电化学基础题库(2011-11)

西安建筑科技大学《电化学基础》课程习题

一、 填空题

1. 电化学的研究对象包括(、()。

2. 造成相间电位的原因有(、()、(,其中()是主要来源。

3. ()的电位差就是金属/溶液之间的相间电位(电极电位)的主要来源,()、()和( )等也会是电极电位的可能的来源。

4. 电化学体系分为三大类型:(、()和()。

5. 在液相传质过程中有三种传质方式,即()、()和()。

6. 可逆电极按其电极反应特点可分为不同类型,常见的可逆电极有:(、()、()和( )。

7. 不可逆电极可分为()、()、()和(

8. 列举常用的参比电极(、(。(至少3个)

9. (()的非均匀分布也会引起相间电位。

10. 影响析氢过电位的因素有()、()、()和(。

二、 名词解释

电化学反应、金属接触电位、电极电位、液体接界电位、扩散作用、平衡电极电位、标准电极电位、标准电位序、理想极化电极、微分电容、零电荷电位、电极的极化、控制步骤、准平衡态、交换电流密度、电极反应速率常数。

三、 简答

1. 举例说明标准电极电位在腐蚀与防护领域中的一些应用。

2. 影响电极电位的因素。

3. 零电荷电位附近的电位范围内,微分电容值下降,两侧则出现电容峰值,而

且,随着表面活性物质浓度的增加,微分电容降低得越多。分析说明其原因。

4. 电极过程的基本历程。

5. 电极过程的特征。

6. 对一个具体的电极过程,可以考虑按照哪几个方面去进行研究。

7. 从理论上推导电化学极化方程式(巴特勒-伏尔摩方程),并说明该理论公式

与经验公式的一致性。

8. 电化学反应的基本动力学参数有哪些?说明它们的物理意义。

9. 为什么要引入电极反应速度常数的概念?它与交换电流密度之间有什么联系

和区别?

10. 什么叫盐桥?为什么说它能消除液界电位?真的能完全消除吗?

11. 标准电极电位在腐蚀和防护领域的应用局限性。

12. 理想极化电极和不极化电极有说明区别?它们在电化学中有什么重要用途?

13. 什么是电毛细现象?为什么电毛细曲线是具有极大值的抛物线形状?

14. 为什么在微分电容曲线中,当电极电位绝对值最大时会出现“平台”?

15. 什么是零电荷电位,为什么说它不是电极绝对电位的零点?

四、 计算题

1. 测得锌在ZnCl 2溶液中的阴极稳态极化曲线如图1所示。图中各条曲线所代

表的溶液组成与极化条件为:

曲线1——0.05mol/LZnCl2,不搅拌。

曲线2——0.1mol/LZnCl2,不搅拌。

曲线3——0.1mol/molZnCl2,搅拌。

试判断该阴极过程的控制步骤是什么?为什么?

图1 锌在ZnCl 2溶液中的阴极稳态极化曲线

【解】

锌在ZnCl 2溶液中的阴极反应为: Zn 2++2e→Zn

首先,从实验曲线的形状和出现极限电流密度看,这三条曲线都可能代表了产物不溶时扩散步骤控制的电极过程,即符合ϕ=ϕ平+RT j ln (1-nF j d )的极化规

律。

其次,根据电流密度的大小与搅拌有关,即从曲线2与3的区别可知,其他条件不变,增加搅拌时,极限电流密度增大。这正是浓差极化的动力学特征。

最后,在静止溶液中,曲线2的极限电流密度比曲线1大一倍左右,而二者的Zn 离子浓度恰好相差一倍,这符合浓差极化中的j d =nFD2+c 0

δ的关系。

综上所述,可以判断该电极过程的控制步骤是扩散步骤。

2. 测得电极反应O+2e→R 在25℃时的交换电流密度为2×10-12A/cm2,α=0.46。

当在-1.44V 下阴极极化时,电极反应速度是多大?已知电极过程为电子转移步骤所控制,未通过时电极电位为-0.68V 。

【解】

按照题意,该电极过程为电化学极化,且阴极极化值为

∆ϕ=ϕ-ϕj=0= -1.44-(-0.68)= -0.76V

由于极化相当大,故可判断此时极化反应处于塔菲尔区,所以

2.3RT 2.3RT -∆ϕ= -log j0+log j αnF αnF

已知n=2,α=0.46,j 0=2×10-12A/cm2

αnF 所以 log j=(-∆ϕ)+log j0

2.3RT

0.46⨯2⨯0. 76 =+log(2⨯10-12) 0.0591

= -0.87

j=0.135A/cm2

3. 25℃,锌从ZnSO 4(1mol/L)溶液中电解沉积的速度为0.03A/cm2时,阴极

电位为-1.013V 。已知电极过程的控制步骤是电子转移步骤,传递系数α=0.45以及1mol/LZnSO4溶液的平均活度系数γ±=0. 044。试问25℃时该电极反应的交换电流密度是多少?

【解】

电极反应为 Zn 2++2e→Zn

在1mol/ZnSO4溶液中,αZn2+=γ±c Zn2+=0.044×1=0.044,又查表知

2. 3RT log a Zn 2+ 2F

0. 059log(0. 044) =-0.763+2

= -0.803V ϕ0= -0.763V,所以 ϕ平=ϕ0+

已知ϕ=-1.013V,α=0.45,j=0.03A/cm2,所以

2. 3RT 2. 3RT log j 0+log j anF anF

anF l o g (ϕ平-ϕ) j 0=log j -2. 3RT

0. 45⨯2-0. 803+1. 013) =log(0.3)- 0. 0591

=-4.72 η=(ϕ平-ϕ)=-

j 0=1.9×10-5A/cm

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西安建筑科技大学《电化学基础》课程习题

一、 填空题

1. 电化学的研究对象包括(、()。

2. 造成相间电位的原因有(、()、(,其中()是主要来源。

3. ()的电位差就是金属/溶液之间的相间电位(电极电位)的主要来源,()、()和( )等也会是电极电位的可能的来源。

4. 电化学体系分为三大类型:(、()和()。

5. 在液相传质过程中有三种传质方式,即()、()和()。

6. 可逆电极按其电极反应特点可分为不同类型,常见的可逆电极有:(、()、()和( )。

7. 不可逆电极可分为()、()、()和(

8. 列举常用的参比电极(、(。(至少3个)

9. (()的非均匀分布也会引起相间电位。

10. 影响析氢过电位的因素有()、()、()和(。

二、 名词解释

电化学反应、金属接触电位、电极电位、液体接界电位、扩散作用、平衡电极电位、标准电极电位、标准电位序、理想极化电极、微分电容、零电荷电位、电极的极化、控制步骤、准平衡态、交换电流密度、电极反应速率常数。

三、 简答

1. 举例说明标准电极电位在腐蚀与防护领域中的一些应用。

2. 影响电极电位的因素。

3. 零电荷电位附近的电位范围内,微分电容值下降,两侧则出现电容峰值,而

且,随着表面活性物质浓度的增加,微分电容降低得越多。分析说明其原因。

4. 电极过程的基本历程。

5. 电极过程的特征。

6. 对一个具体的电极过程,可以考虑按照哪几个方面去进行研究。

7. 从理论上推导电化学极化方程式(巴特勒-伏尔摩方程),并说明该理论公式

与经验公式的一致性。

8. 电化学反应的基本动力学参数有哪些?说明它们的物理意义。

9. 为什么要引入电极反应速度常数的概念?它与交换电流密度之间有什么联系

和区别?

10. 什么叫盐桥?为什么说它能消除液界电位?真的能完全消除吗?

11. 标准电极电位在腐蚀和防护领域的应用局限性。

12. 理想极化电极和不极化电极有说明区别?它们在电化学中有什么重要用途?

13. 什么是电毛细现象?为什么电毛细曲线是具有极大值的抛物线形状?

14. 为什么在微分电容曲线中,当电极电位绝对值最大时会出现“平台”?

15. 什么是零电荷电位,为什么说它不是电极绝对电位的零点?

四、 计算题

1. 测得锌在ZnCl 2溶液中的阴极稳态极化曲线如图1所示。图中各条曲线所代

表的溶液组成与极化条件为:

曲线1——0.05mol/LZnCl2,不搅拌。

曲线2——0.1mol/LZnCl2,不搅拌。

曲线3——0.1mol/molZnCl2,搅拌。

试判断该阴极过程的控制步骤是什么?为什么?

图1 锌在ZnCl 2溶液中的阴极稳态极化曲线

【解】

锌在ZnCl 2溶液中的阴极反应为: Zn 2++2e→Zn

首先,从实验曲线的形状和出现极限电流密度看,这三条曲线都可能代表了产物不溶时扩散步骤控制的电极过程,即符合ϕ=ϕ平+RT j ln (1-nF j d )的极化规

律。

其次,根据电流密度的大小与搅拌有关,即从曲线2与3的区别可知,其他条件不变,增加搅拌时,极限电流密度增大。这正是浓差极化的动力学特征。

最后,在静止溶液中,曲线2的极限电流密度比曲线1大一倍左右,而二者的Zn 离子浓度恰好相差一倍,这符合浓差极化中的j d =nFD2+c 0

δ的关系。

综上所述,可以判断该电极过程的控制步骤是扩散步骤。

2. 测得电极反应O+2e→R 在25℃时的交换电流密度为2×10-12A/cm2,α=0.46。

当在-1.44V 下阴极极化时,电极反应速度是多大?已知电极过程为电子转移步骤所控制,未通过时电极电位为-0.68V 。

【解】

按照题意,该电极过程为电化学极化,且阴极极化值为

∆ϕ=ϕ-ϕj=0= -1.44-(-0.68)= -0.76V

由于极化相当大,故可判断此时极化反应处于塔菲尔区,所以

2.3RT 2.3RT -∆ϕ= -log j0+log j αnF αnF

已知n=2,α=0.46,j 0=2×10-12A/cm2

αnF 所以 log j=(-∆ϕ)+log j0

2.3RT

0.46⨯2⨯0. 76 =+log(2⨯10-12) 0.0591

= -0.87

j=0.135A/cm2

3. 25℃,锌从ZnSO 4(1mol/L)溶液中电解沉积的速度为0.03A/cm2时,阴极

电位为-1.013V 。已知电极过程的控制步骤是电子转移步骤,传递系数α=0.45以及1mol/LZnSO4溶液的平均活度系数γ±=0. 044。试问25℃时该电极反应的交换电流密度是多少?

【解】

电极反应为 Zn 2++2e→Zn

在1mol/ZnSO4溶液中,αZn2+=γ±c Zn2+=0.044×1=0.044,又查表知

2. 3RT log a Zn 2+ 2F

0. 059log(0. 044) =-0.763+2

= -0.803V ϕ0= -0.763V,所以 ϕ平=ϕ0+

已知ϕ=-1.013V,α=0.45,j=0.03A/cm2,所以

2. 3RT 2. 3RT log j 0+log j anF anF

anF l o g (ϕ平-ϕ) j 0=log j -2. 3RT

0. 45⨯2-0. 803+1. 013) =log(0.3)- 0. 0591

=-4.72 η=(ϕ平-ϕ)=-

j 0=1.9×10-5A/cm

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