大学-无机化学试卷--绝密

无机化学考试试题

一、选择题(每题只有一个正确答案,在a 、b 、c 、d 下打√,每题1分,共30分)

1、当一个反应以ln k ~1/T 作图时,直接影响直线斜率的因素是 a 、反应的焓 b 、反应的吉布斯函数变

c 、热力学能 d 、反应的活化能

2、催化剂可以增大化学反应速率,主要是因为反应的

a 、△r G θm 降低 b 、△r H θm 升高

c 、△r S θm 升高 d 、E a 降低

3、下列哪一物种的△f G θm 等于零

a 、Br 2(g) b 、Br – (aq) c 、Br 2(l) d 、Br 2(aq)

4、在等温等压条件下,某反应的△r G θm.298 = 10 kJ⋅mol -1,表明该反应

a 、 在标准态下,298K 时能自发进行

b 、在标准态下,298K 时不能自发进行

c 、 在非标准态下,一定能自发进行

d 、在非标准态下,一定不能自发进行

5、298K ,H 2O (l) = H 2O (g)达到平衡时,体系的水蒸气压为3.13kPa ,则K θ为下列数值中的哪一个

a 、100 b 、0.0313 c 、3.13 d 、1

6、按照酸碱电子理论,通常的中和反应是生成

a 、一种配合物的反应 b 、另一种较稳定配合物的反应 c 、两种新配合物的反应 d 、中性分子酸和碱的反应

7、HAc 的标准解离常数K θa ,NaAc 的标准水解离数是

a 、(K θa Kθw ) 1/2 b 、K θa / Kθw

c 、K θw / Kθa d 、(K θw / Kθa ) 1/2

8、将10g0.1mol ⋅L -1MgCl 2和10g0.01mol ⋅L -1氨水相混合后,将出现下列哪一种情况[K θsp [Mg(OH)2]=1.2×10-11,K θb (NH3)=1.8×10-5]

a 、Q

c 、Q > Kθsp d 、Q ≤ Kθsp

9、假定Sb 2S 3的溶解度为x ,则Sb 2S 3的溶度积应为

a 、K θsp =x 5 b 、 K θsp =6x

c 、K θsp =x 2 d 、K θsp =108x5

10、△r G θm 是一个氧化还原反应的标准吉布斯函数变,K θ是标准平衡常数,E θ是标准电动势,下列哪组所表示的△r G θm 、K θ、E θ关系是一致的 a 、△r G θm >0 E θ0 E θ>0 K θ>1

c 、△r G θm >0 E θ1 d 、△r G θm 1

11、下列电对中,E θ值最大者是

a 、E θ(AgI/Ag) b 、E θ(AgCl/Ag)

c 、E θ[Ag(NH3) 2+/Ag] d 、E θ(Ag+/Ag)

12、下列氧化剂中,随氢离子浓度增加而氧化性增强的是

a 、Cl 2 b 、FeCl 2 c 、AgCl d 、K 2Cr 2O 7

13、AgBr 沉淀易溶于哪一种水溶液中

a 、H 2SO 4 b 、AgNO 3

c 、NaOH d 、Na 2S 2O 3

14、己知[Cu(edta)2-]和[Cu(en)2]2+的标准稳定常数分别为6.3×1018和4.0×1019,试判断两者稳定性大小应符合下列哪种情况

a 、前者大于后者 b 、前者与后者差不多

c 、前者小于后者 d 、不一定

15、下列哪项用量子数描述的电子亚层可以容纳最多的电子数 a 、n=3,l =2 b 、n=4,l =3

c 、n=5,l =0 d 、n=5,l =3,m= +1

16、IB 族元素的原子半径比相应的VIII 族元素的原子半径大,原因是 a 、d 电子越多,半径越大 b 、IB 族的金属性比VIII 族的强

c 、最外层电子受屏蔽效应大 d 、测定的实验方法不同

17、在PCl 3分子中含有

a 、1个sp 3-p σ键 b 、2个sp 3-p σ键

c 、3个sp 3-p σ键 d 、5个sp 3-p σ键

18、用杂化轨道理论推测下列分子的空间构型为直线形的是

a 、SbH 3 b 、CeH 4 c 、CS 2 d 、H 2Te

19、根据分子轨道理论,O 2+中的键级是

a 、0.5 b 、1 c 、1.5 d 、2.5

20、下列化合物中,有分子内氢键的是

a 、H 3BO 3 b 、C 2H 6 c 、N 2H 4 d 、HNO 3

21、在配合物[Pt(NH3) 6] [PtCl4]中,两个中心离子铂的氧化态是

a 、都是+8 b 、都是+6 c 、都是+4 d 、都是+2

22、根据晶体场理论,高自旋配合物的理论判据是

a 、分裂能>成对能 b 、电离能>成对能

c 、分裂能>成键能 d 、分裂能

23、在八面体场中,既能形成低自旋又能形成高自旋配合物的过渡元素的d 电子数应为

a 、1~3个 b 、2~5个

c 、4~6个 d 、6~9个

24、电子构型相同的离子,其极化力最强的是

a 、高电荷和半径大的离子 b 、高电荷和半径小的离子

c 、低电荷和半径大的离子 d 、低电荷和半径小的离子

25、金属锂应保存在下列哪种物质之中

a 、汽油 b 、煤油

c 、干燥空气 d 、液体石蜡

26、以下有关硼烷的说法不正确的是

a 、 B H 3是最简单的硼烷

b 、乙硼烷中,2个硼原子间靠氢桥键结合

c 、乙硼烷是最简单的硼烷

d 、乙硼烷遇水发生水解,产物有氢气

27、下列排列顺序中,符合氢卤酸的酸性递增顺序的是

a 、HI 、HBr 、HCl 、HF b 、HF 、HCl 、HBr 、HI

c 、HBr 、HCl 、HF 、HI d 、HCl 、HF 、HI 、HBr

28、下列离子中,哪一个由于d 亚层的电子达到半充满而特别稳定

a 、Fe 3+ b 、Cu 2+ c 、Co 2+ d 、Cr 3+

29、下列元素中,其化合物较多呈现颜色的是

a 、碱金属 b 、碱土金属

c 、过渡元素 d 、卤素

30、通常用什么试剂鉴定镍离子

a 、N-亚硝基( ) 苯胲胺 b 、丁二酮肟

c 、硝基苯偶氮间苯二酚 d 、二苯基联苯胺

二、简答题(简要回答下列各问题,每题8分,共32分)

1、通过计算比较,下列两组元素的原子作用在最外层电子上的有效核电荷大小,并根据计算结果说明,主、副族元素变化规律有何差别?

(1)V Cr Mn (2)Na Si Cl

2、己知[Fe(CN)6]4-和[Fe(NH3) 6]2+的磁矩分别为0和5.2B.M. 。用价键理论和晶体场理论分别画出它们形成时中心离子的价层电子分布,这两种配合物各属于哪种类型(指内、外轨,低、高自旋) ?

3、指出下列物质中哪些是正常氧化物、过氧化物、超氧化物?试用分子轨道理论描述过氧离子和超氧离子的稳定性如何?

Li 2O CsO 2 BaO 2 Na 2O 2 K 2O 2

4、写出下列含氧酸分子的结构式,并分析成键类型。

HClO 3 H 3AsO 4 HClO H 2CO 3

三、(本题8分)

有一种黑色的固态铁的化合物A ,溶于盐酸时可得浅绿色溶液B ,同时放出有臭味的气体C ,将此气体导入硫酸铜溶液中,则得到黑色沉淀物D 。若将Cl 2通入B 溶液中,则溶液变成棕黄色E ,再加入KSCN ,溶液变成血红色F 。试确定各字母所代表的物质,并写出有关反应的离子方程式。

四、计算题(每题10分,共30分)

1、己知反应 BCl 3(l) = BCl 3(g)在298K 下的

Δf H θm (kJ⋅mol -1) -427.2 -403.8

S θm (J⋅mol -1⋅K -1) 206.3 290.1

(1) 计算该反应在热力学标态,298K 时的Δr G θm ,判断反应能否正 向自发进行;

(2) 计算该反应在100kPa ,298K 时的饱和蒸气压及K θ298;

(3) 计算反应的正常沸点,并由计算结果说明标态下BCl 3呈现何种 状态。

2、溶液中含有0.1mol ⋅L -1Li +和0.1mol ⋅L -1Mg 2+,滴加NaF 溶液(忽略体 积变化) 。己知:[K θsp (LiF)=1.8×10-3,K θsp (MgF2)=7.4×10-11]

(1) 根据计算,哪种离子先被沉淀出来?

(2) 当第二种离子沉淀析出时,第一种离子是否己经沉淀完全了?

(3) 根据计算结果,判断两种离子是否可以完全分离?

3、己知:E θ(Fe3+/Fe2+)=0.769V、E θ(Cl2/Cl-)=1.36V、K θf [Fe(bipy)32+]=1017.45、K θf [Fe(bipy)33+]=1014.25

(1)计算E θ[ Fe(bipy)33+/ Fe(bipy)32+];

(2)将Cl 2通入Fe(bipy)32+溶液中,Cl 2能否将其氧化?;写出反应方程式,

并计算298K 下该反应的标准平衡常数K θ;

(3)若溶液中Fe(bipy)32+的浓度为0.20mol ⋅L -1,所通Cl 2的压力始终保持在100kPa ,计算平衡时溶液中各离子浓度。

无机化学考试试题答案

一、选择题(每题有一个正确答案,在a 、b 、c 、d 下打√,每题1分,共30分)

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 d d c b b c c c d a d d d a b c c 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 c d d d d c b d a b a c b

二、简答题(简要回答下列各问题,每题8分,共32分)

1、(1)3.30 2.95 3.60

(2)2.20 4.15 6.10

主族元素随原子序数的增大,有效核电荷增大的较快; 副族元素随原子序数的增大,有效核电荷增大的较慢。

2、Fe 2+ 3d 6 [Fe(CN)6]4- 磁矩为0 B.M

[Fe(NH3) 6]2+ 磁矩为5.2B.M.

价键理论(内、外轨) 略

晶体场理论(低、高自旋) 略

3、正常氧化物Li 2O

过氧化物BaO 2 Na 2O 2

超氧化物CsO 2 K 2O 2

分子轨道理论知超氧离子(1σ、1π3) 的稳定性大于过氧离子(1σ) 。

4、写出下列含氧酸分子的结构式,并分析成键类型。 HClO 3 四面体形,1孤对电子,2d-p πCl-O 键,1σCl-OH H 3AsO 4 四面体形,1d-p πAs-O 键,3σAs-OH 键

HClO HO-Cl

H 2CO 3 sp 2杂化,2C-OH 单键,1C-O 双键

三、(本题8分)

A B C D E F

FeS FeCl 2 H 2S CuS FeCl 3 Fe(SCN)3

FeS + 2HCl = FeCl2 + H2S ↑

2FeCl 2 + Cl2 = 2FeCl3

CuSO 4 + H2S = CuS↓ + H2SO 4

Fe 3+ + 3SCN- = Fe(SCN)3 血红色

四、计算题(每题10分,共30分)

1、解:(1)BCl3(l) = BCl 3(g)在298K 下的

Δr H θm = -403.8 –(-427.2) = 23.4 kJ⋅mol -1

Δr S θm = 290.1 - 206.3 = 83.8 (J⋅mol -1⋅K -1)

根据Δr G θm =Δr H θm -T Δr S θm

-3-1 = 23.4-298⨯10⨯83.8= -1.3 kJ⋅mol

因298K 时Δr G θm

(2)根据Δr G θm = -RT ln K θ298

ln K θ298 = 1.3⨯103/8.314⨯298 = 0.5247

K θ298 = 1.69

又K θ298 = p /p θ = 1.69

p = 169 kPa

(3)反应沸点T =Δr H θm /Δr S θm = 23.4/10-3⨯83.8 = 279 由计算结果说明标态下BCl 3呈现气态

2、解:(1)沉淀Li +所需c (F-) = 1.8×10-3/0.1 = 1.8×10-2 沉淀Mg 2+所需c (F-) = (7.4×10-11/0.1)1/2 = 2.72×10-5

所以Mg 2+先被沉淀出来

(2)LiF析出时,c (F-) = 1.8×10-2,此时

c (Mg2+) = 7.4×10-11/(1.8×10-2) 2 = 2.28×10-7

所以第一种离子己经沉淀完全

(3) 两种离子可以完全分离

3、(1)E θ[Fe(bipy)33+/Fe(bipy)32+] = E θ[Fe3+/Fe2+] – 0.059lg Kθf [Fe(bipy)33+]/ Kθf [Fe(bipy)32+]

14.25 = 0.769 - 0.059lg10/1017.45

= 0.9584V

(2)可以 2[Fe(bipy)32+] + Cl2 = 2[Fe(bipy)33+] +2 Cl- lg Kθ = 2×(1.36-0.9584)/0.059 = 13.57

K θ = 3.69×1013

(3)(0.2-2x ) 2/(2x ) 2 = 3.69×1013

解之 x = 1.65×10-9

c (Fe(bipy)32+)= 1.65×10-9×2 = 3.3×10-9

c (Fe(bipy)33+)= c (Cl-)=0.2-2x ≈ 0.2

无机化学考试试题

一、选择题(每题只有一个正确答案,在a 、b 、c 、d 下打√,每题1分,共30分)

1、当一个反应以ln k ~1/T 作图时,直接影响直线斜率的因素是 a 、反应的焓 b 、反应的吉布斯函数变

c 、热力学能 d 、反应的活化能

2、催化剂可以增大化学反应速率,主要是因为反应的

a 、△r G θm 降低 b 、△r H θm 升高

c 、△r S θm 升高 d 、E a 降低

3、下列哪一物种的△f G θm 等于零

a 、Br 2(g) b 、Br – (aq) c 、Br 2(l) d 、Br 2(aq)

4、在等温等压条件下,某反应的△r G θm.298 = 10 kJ⋅mol -1,表明该反应

a 、 在标准态下,298K 时能自发进行

b 、在标准态下,298K 时不能自发进行

c 、 在非标准态下,一定能自发进行

d 、在非标准态下,一定不能自发进行

5、298K ,H 2O (l) = H 2O (g)达到平衡时,体系的水蒸气压为3.13kPa ,则K θ为下列数值中的哪一个

a 、100 b 、0.0313 c 、3.13 d 、1

6、按照酸碱电子理论,通常的中和反应是生成

a 、一种配合物的反应 b 、另一种较稳定配合物的反应 c 、两种新配合物的反应 d 、中性分子酸和碱的反应

7、HAc 的标准解离常数K θa ,NaAc 的标准水解离数是

a 、(K θa Kθw ) 1/2 b 、K θa / Kθw

c 、K θw / Kθa d 、(K θw / Kθa ) 1/2

8、将10g0.1mol ⋅L -1MgCl 2和10g0.01mol ⋅L -1氨水相混合后,将出现下列哪一种情况[K θsp [Mg(OH)2]=1.2×10-11,K θb (NH3)=1.8×10-5]

a 、Q

c 、Q > Kθsp d 、Q ≤ Kθsp

9、假定Sb 2S 3的溶解度为x ,则Sb 2S 3的溶度积应为

a 、K θsp =x 5 b 、 K θsp =6x

c 、K θsp =x 2 d 、K θsp =108x5

10、△r G θm 是一个氧化还原反应的标准吉布斯函数变,K θ是标准平衡常数,E θ是标准电动势,下列哪组所表示的△r G θm 、K θ、E θ关系是一致的 a 、△r G θm >0 E θ0 E θ>0 K θ>1

c 、△r G θm >0 E θ1 d 、△r G θm 1

11、下列电对中,E θ值最大者是

a 、E θ(AgI/Ag) b 、E θ(AgCl/Ag)

c 、E θ[Ag(NH3) 2+/Ag] d 、E θ(Ag+/Ag)

12、下列氧化剂中,随氢离子浓度增加而氧化性增强的是

a 、Cl 2 b 、FeCl 2 c 、AgCl d 、K 2Cr 2O 7

13、AgBr 沉淀易溶于哪一种水溶液中

a 、H 2SO 4 b 、AgNO 3

c 、NaOH d 、Na 2S 2O 3

14、己知[Cu(edta)2-]和[Cu(en)2]2+的标准稳定常数分别为6.3×1018和4.0×1019,试判断两者稳定性大小应符合下列哪种情况

a 、前者大于后者 b 、前者与后者差不多

c 、前者小于后者 d 、不一定

15、下列哪项用量子数描述的电子亚层可以容纳最多的电子数 a 、n=3,l =2 b 、n=4,l =3

c 、n=5,l =0 d 、n=5,l =3,m= +1

16、IB 族元素的原子半径比相应的VIII 族元素的原子半径大,原因是 a 、d 电子越多,半径越大 b 、IB 族的金属性比VIII 族的强

c 、最外层电子受屏蔽效应大 d 、测定的实验方法不同

17、在PCl 3分子中含有

a 、1个sp 3-p σ键 b 、2个sp 3-p σ键

c 、3个sp 3-p σ键 d 、5个sp 3-p σ键

18、用杂化轨道理论推测下列分子的空间构型为直线形的是

a 、SbH 3 b 、CeH 4 c 、CS 2 d 、H 2Te

19、根据分子轨道理论,O 2+中的键级是

a 、0.5 b 、1 c 、1.5 d 、2.5

20、下列化合物中,有分子内氢键的是

a 、H 3BO 3 b 、C 2H 6 c 、N 2H 4 d 、HNO 3

21、在配合物[Pt(NH3) 6] [PtCl4]中,两个中心离子铂的氧化态是

a 、都是+8 b 、都是+6 c 、都是+4 d 、都是+2

22、根据晶体场理论,高自旋配合物的理论判据是

a 、分裂能>成对能 b 、电离能>成对能

c 、分裂能>成键能 d 、分裂能

23、在八面体场中,既能形成低自旋又能形成高自旋配合物的过渡元素的d 电子数应为

a 、1~3个 b 、2~5个

c 、4~6个 d 、6~9个

24、电子构型相同的离子,其极化力最强的是

a 、高电荷和半径大的离子 b 、高电荷和半径小的离子

c 、低电荷和半径大的离子 d 、低电荷和半径小的离子

25、金属锂应保存在下列哪种物质之中

a 、汽油 b 、煤油

c 、干燥空气 d 、液体石蜡

26、以下有关硼烷的说法不正确的是

a 、 B H 3是最简单的硼烷

b 、乙硼烷中,2个硼原子间靠氢桥键结合

c 、乙硼烷是最简单的硼烷

d 、乙硼烷遇水发生水解,产物有氢气

27、下列排列顺序中,符合氢卤酸的酸性递增顺序的是

a 、HI 、HBr 、HCl 、HF b 、HF 、HCl 、HBr 、HI

c 、HBr 、HCl 、HF 、HI d 、HCl 、HF 、HI 、HBr

28、下列离子中,哪一个由于d 亚层的电子达到半充满而特别稳定

a 、Fe 3+ b 、Cu 2+ c 、Co 2+ d 、Cr 3+

29、下列元素中,其化合物较多呈现颜色的是

a 、碱金属 b 、碱土金属

c 、过渡元素 d 、卤素

30、通常用什么试剂鉴定镍离子

a 、N-亚硝基( ) 苯胲胺 b 、丁二酮肟

c 、硝基苯偶氮间苯二酚 d 、二苯基联苯胺

二、简答题(简要回答下列各问题,每题8分,共32分)

1、通过计算比较,下列两组元素的原子作用在最外层电子上的有效核电荷大小,并根据计算结果说明,主、副族元素变化规律有何差别?

(1)V Cr Mn (2)Na Si Cl

2、己知[Fe(CN)6]4-和[Fe(NH3) 6]2+的磁矩分别为0和5.2B.M. 。用价键理论和晶体场理论分别画出它们形成时中心离子的价层电子分布,这两种配合物各属于哪种类型(指内、外轨,低、高自旋) ?

3、指出下列物质中哪些是正常氧化物、过氧化物、超氧化物?试用分子轨道理论描述过氧离子和超氧离子的稳定性如何?

Li 2O CsO 2 BaO 2 Na 2O 2 K 2O 2

4、写出下列含氧酸分子的结构式,并分析成键类型。

HClO 3 H 3AsO 4 HClO H 2CO 3

三、(本题8分)

有一种黑色的固态铁的化合物A ,溶于盐酸时可得浅绿色溶液B ,同时放出有臭味的气体C ,将此气体导入硫酸铜溶液中,则得到黑色沉淀物D 。若将Cl 2通入B 溶液中,则溶液变成棕黄色E ,再加入KSCN ,溶液变成血红色F 。试确定各字母所代表的物质,并写出有关反应的离子方程式。

四、计算题(每题10分,共30分)

1、己知反应 BCl 3(l) = BCl 3(g)在298K 下的

Δf H θm (kJ⋅mol -1) -427.2 -403.8

S θm (J⋅mol -1⋅K -1) 206.3 290.1

(1) 计算该反应在热力学标态,298K 时的Δr G θm ,判断反应能否正 向自发进行;

(2) 计算该反应在100kPa ,298K 时的饱和蒸气压及K θ298;

(3) 计算反应的正常沸点,并由计算结果说明标态下BCl 3呈现何种 状态。

2、溶液中含有0.1mol ⋅L -1Li +和0.1mol ⋅L -1Mg 2+,滴加NaF 溶液(忽略体 积变化) 。己知:[K θsp (LiF)=1.8×10-3,K θsp (MgF2)=7.4×10-11]

(1) 根据计算,哪种离子先被沉淀出来?

(2) 当第二种离子沉淀析出时,第一种离子是否己经沉淀完全了?

(3) 根据计算结果,判断两种离子是否可以完全分离?

3、己知:E θ(Fe3+/Fe2+)=0.769V、E θ(Cl2/Cl-)=1.36V、K θf [Fe(bipy)32+]=1017.45、K θf [Fe(bipy)33+]=1014.25

(1)计算E θ[ Fe(bipy)33+/ Fe(bipy)32+];

(2)将Cl 2通入Fe(bipy)32+溶液中,Cl 2能否将其氧化?;写出反应方程式,

并计算298K 下该反应的标准平衡常数K θ;

(3)若溶液中Fe(bipy)32+的浓度为0.20mol ⋅L -1,所通Cl 2的压力始终保持在100kPa ,计算平衡时溶液中各离子浓度。

无机化学考试试题答案

一、选择题(每题有一个正确答案,在a 、b 、c 、d 下打√,每题1分,共30分)

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 d d c b b c c c d a d d d a b c c 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 c d d d d c b d a b a c b

二、简答题(简要回答下列各问题,每题8分,共32分)

1、(1)3.30 2.95 3.60

(2)2.20 4.15 6.10

主族元素随原子序数的增大,有效核电荷增大的较快; 副族元素随原子序数的增大,有效核电荷增大的较慢。

2、Fe 2+ 3d 6 [Fe(CN)6]4- 磁矩为0 B.M

[Fe(NH3) 6]2+ 磁矩为5.2B.M.

价键理论(内、外轨) 略

晶体场理论(低、高自旋) 略

3、正常氧化物Li 2O

过氧化物BaO 2 Na 2O 2

超氧化物CsO 2 K 2O 2

分子轨道理论知超氧离子(1σ、1π3) 的稳定性大于过氧离子(1σ) 。

4、写出下列含氧酸分子的结构式,并分析成键类型。 HClO 3 四面体形,1孤对电子,2d-p πCl-O 键,1σCl-OH H 3AsO 4 四面体形,1d-p πAs-O 键,3σAs-OH 键

HClO HO-Cl

H 2CO 3 sp 2杂化,2C-OH 单键,1C-O 双键

三、(本题8分)

A B C D E F

FeS FeCl 2 H 2S CuS FeCl 3 Fe(SCN)3

FeS + 2HCl = FeCl2 + H2S ↑

2FeCl 2 + Cl2 = 2FeCl3

CuSO 4 + H2S = CuS↓ + H2SO 4

Fe 3+ + 3SCN- = Fe(SCN)3 血红色

四、计算题(每题10分,共30分)

1、解:(1)BCl3(l) = BCl 3(g)在298K 下的

Δr H θm = -403.8 –(-427.2) = 23.4 kJ⋅mol -1

Δr S θm = 290.1 - 206.3 = 83.8 (J⋅mol -1⋅K -1)

根据Δr G θm =Δr H θm -T Δr S θm

-3-1 = 23.4-298⨯10⨯83.8= -1.3 kJ⋅mol

因298K 时Δr G θm

(2)根据Δr G θm = -RT ln K θ298

ln K θ298 = 1.3⨯103/8.314⨯298 = 0.5247

K θ298 = 1.69

又K θ298 = p /p θ = 1.69

p = 169 kPa

(3)反应沸点T =Δr H θm /Δr S θm = 23.4/10-3⨯83.8 = 279 由计算结果说明标态下BCl 3呈现气态

2、解:(1)沉淀Li +所需c (F-) = 1.8×10-3/0.1 = 1.8×10-2 沉淀Mg 2+所需c (F-) = (7.4×10-11/0.1)1/2 = 2.72×10-5

所以Mg 2+先被沉淀出来

(2)LiF析出时,c (F-) = 1.8×10-2,此时

c (Mg2+) = 7.4×10-11/(1.8×10-2) 2 = 2.28×10-7

所以第一种离子己经沉淀完全

(3) 两种离子可以完全分离

3、(1)E θ[Fe(bipy)33+/Fe(bipy)32+] = E θ[Fe3+/Fe2+] – 0.059lg Kθf [Fe(bipy)33+]/ Kθf [Fe(bipy)32+]

14.25 = 0.769 - 0.059lg10/1017.45

= 0.9584V

(2)可以 2[Fe(bipy)32+] + Cl2 = 2[Fe(bipy)33+] +2 Cl- lg Kθ = 2×(1.36-0.9584)/0.059 = 13.57

K θ = 3.69×1013

(3)(0.2-2x ) 2/(2x ) 2 = 3.69×1013

解之 x = 1.65×10-9

c (Fe(bipy)32+)= 1.65×10-9×2 = 3.3×10-9

c (Fe(bipy)33+)= c (Cl-)=0.2-2x ≈ 0.2


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