2-5 熔点的测定
1、 答：若样品研磨得不细，则装样不实，样品间有空隙，导致传热不易，会使所测熔点偏高。
2、 答：因为纯晶体物质具有固定和敏锐的熔点，所以测定过程中要使熔化过程尽可能接近两相平衡状态；另外，热量的传递也需要一定的时间，所以加热的快慢对熔点的测定有很大影响。在热浴温度离熔点较远时，可以加热快一些；当热浴温度达到熔点下约15℃时，应减缓加热速度，以每分钟上升1-2℃为宜；温度接近熔点时，加热应更慢，每分钟约上升0.2-0.3℃。
3、 答：不能使用已经熔化了的有机物再作第二次测定，因为大多数有机化合物在加热熔化过程中可能发生部分的分解或氧化，导致样品不纯；还有些有机物有不同的结晶形态，在重新凝固时其晶形可能发生改变，熔点也会随之改变。
2-6 蒸馏和沸点的测定
1、 答：在进行蒸馏操作时应注意以下几点：（1）、蒸馏装置的安装顺序为：自下而上，从左到右。温度计水银球上限应和蒸馏头侧管的下限在同一水平线上，冷凝水应从下口进，上口出。（2）、蒸馏效果好坏与操作条件有直接关系，其中最主要的是控制馏出液流出速度，以1－2滴／s 为宜（lml ／min ），不能太快，否则达不到分离要求。（3）、如果维持原来加热程度，不再有馏出液蒸出，温度突然下降时，就应停止蒸馏，即使杂质量很少也不能蒸干，特别是蒸馏低沸点液体时更要注意不能蒸干，否则易发生意外事故。蒸馏完毕，先停止加热，后停止通冷却水，拆卸仪器，其程序和安装时相反。
2、 答：在蒸馏装置中，应使温度计水银球的上缘与蒸馏烧瓶支管口的下缘齐平，这样在蒸馏时水银球完全被蒸汽所包围，才能正确测得蒸汽的温度。若插至液面上，因为在加热时液相可能会过热，则会导致所测沸点偏高；而在蒸馏烧瓶支管口上方，则可能蒸汽不能完全包围水银球，导致所测沸点偏低。
3、 答：也可不使用漏斗。若不用漏斗，则应沿着面对支管的瓶颈壁小心地加入，以防液体从支管口流出。
4、 答：因为止暴剂具有多孔结构，可以为液体的沸腾提供气化中心，防止液体内部压力过大而造成暴沸。若加热后才发觉没有加入止暴剂，则应先停止加热，等液体冷却后再加入止暴剂，切不可在液体沸腾时投入止暴剂，这将会引起猛烈的暴沸，使液体冲出瓶口。
5、 答：当加热时发现有馏出液出来时冷凝管还未通水，不能马上通水，因为这是冷凝管温度可能很高，马上通水会导致冷凝管因骤冷而破裂。这时，应先停止加热，等冷凝管冷
却后再通水，重新加热蒸馏。
6、 答：向冷凝管通水应由下而上，这样热的蒸汽与冷水逆向而行，相互之间能进行充分的
热交换，反过来则冷却效果不好。把橡皮管套进冷凝管侧管时，可以先用水湿润支管，然后左手拿冷凝管支管，右手拿橡皮管，稍稍用力转动逐渐套入，防止折断支管。
7、 答：如果加热过猛，会导致蒸汽过热，使所测沸点偏高。
8、 答：因为最后一个气泡出现而刚欲缩回内管的瞬间表示毛细管内液体的蒸汽压与大气压
平衡，此时的温度即为化合物的沸点。
2-7 分馏
1、 答：从原理上讲，蒸馏与分馏都是根据化合物的沸点不同而将其分开的分离方法，不同
的是蒸馏只经过一次汽化-冷凝过程，而分馏是反复进行汽化-冷凝-回流的过程，所以分馏的效果相当于多次的蒸馏。从装置上讲，分馏装置比蒸馏装置多出一个分馏柱，其余都是一样的。如果两种液体的沸点很接近，但两者不能形成共沸物，则可以用分馏方法来提纯；若两者能形成共沸物，则不能用分馏来提纯。
2、 答：温度计的水银球插得不能太靠下，应使水银球的上缘与支管口的下缘齐平，若太靠
下则所测温度为混合气体的温度，而非馏分的温度。
2-8 减压蒸馏
1、 答：减压蒸馏适用于沸点高的物质以及在普通蒸馏时还没达到沸点温度就已分解、氧化
或聚合的物质。
2、 答：减压蒸馏装置应注意：（1）装置必须保持密封不漏气；（2）橡皮管要用真空橡皮管；
（3）磨口玻璃塞要涂上真空脂；（4）若用油泵，必须有气体吸收装置。
3、 答：水泵所能抽到的最低压力，理论上相当于当时水温下的水蒸汽压力，其减压效率比
油泵小，若不需要很低的压力时可用水泵。
4、 答：使用油泵时要注意：（1）在蒸馏系统和油泵之间，必须装有吸收装置；（2）蒸馏
前必须先用水泵彻底抽去系统中的有机溶剂蒸汽；（3）如能用水泵抽气的尽量用水泵；若蒸馏物中含有挥发性杂质，可先用水泵减压抽除，然后改用油泵。
5、 答：有些有机蒸汽会被油吸收，结果增加了油的蒸汽压，从而降低了真空效能；如果是
酸性蒸汽，就会腐蚀油泵；如果是水蒸汽，会使油成乳浊液而搞坏真空油。所以，在使用油泵时必须有吸收装置。
6、 答：因为用热浴加热会使蒸馏烧瓶受热均匀，不易产生暴沸；而直接用火加热会导致受
热不均，特别是在减压的情况下，更易暴沸。在进行减压蒸馏前如先加热会产生大量蒸气，再抽气时就会有大量气体来不及冷却而被抽到泵中，这不仅会减少产量，而且如果所用的是油泵的话，会对油泵造成损坏。
2-9 水蒸气蒸馏
1、 答：在进行水蒸气蒸馏时，水蒸气导入管的末端要插至接近容器的底部，是为了减少水
蒸气的冷却，使水蒸气与样品充分接触，并起到搅拌的作用。
2、 答：在水蒸气蒸馏过程中，必须经常检查安全管中的水位是否正常，有无倒吸现象，蒸
馏部分混合物溅飞是否厉害。若安全管中水位上升很高，说明某一部分堵塞，这时应立即旋开螺旋夹，移去热源，拆下装置进行检查并处理。
2-12 重结晶提纯法
1、 答：在加热溶解粗产物时，加入比计算量略少的溶剂，是为了防止一次性加入的溶剂太
多，在后续步骤中难以析出晶体；逐渐添加至恰好溶解后再多加少量溶剂，是为了防止由于溶剂的挥发和温度的下降而导致溶解度降低，从而在热过滤过程中就析出晶体。
2、 答：用活性炭脱色时要等固体物质全部溶解后再加入活性炭，是因为一方面固体全部溶
解后才能看出溶液颜色深浅，是否需要用活性炭脱色，另一方面，如果固体未全溶，则色素会吸附在固体上，活性炭难以达到脱色目的。不能向沸腾的溶液中加入活性炭，否则会发生猛烈的暴沸而使溶液冲出，应该等溶液稍冷后再加入活性炭。
3、 答：使用有机溶剂重结晶时，在加热溶解固体时若操作不当易着火，因此容器应选用锥
形瓶或圆底烧瓶，并装上回流冷凝管；严禁在石棉网上直接加热，应根据溶剂沸点的高低选择合适的热浴。
5、答：使用布氏漏斗过滤时，若滤纸大于布氏漏斗瓷孔面，会导致滤纸在漏斗边缘折起，
在滤纸与漏斗壁之间形成空隙，造成溶液从空隙处漏出，影响过滤效果。
6、答：停止抽滤时，因为抽滤瓶中压力小于外界大气压，若此时不先拔掉橡皮管就关闭水
泵，会导致水泵中的水倒流入抽滤瓶中。
7、答：在布氏漏斗上用溶剂洗涤滤饼时，应用少量溶剂均匀洒在滤饼上，并用玻璃棒轻轻
翻动晶体，使全部结晶刚好被溶剂浸润（注意不要使滤纸松动），打开水泵，抽去溶剂，并重复操作两次。
8、答：经重结晶纯化后产物的纯度，可通过测定固体的熔点来检验。
9、答：（1）溶解：在锥形瓶或圆底烧瓶中放入待提纯样品萘，加入比计算量略少的70%
乙醇，并装上回流冷凝管，在水浴中加热至沸腾，若仍有固体未溶，可逐渐添加溶剂至桥好溶解，并多加20%的溶剂。（2）用热水漏斗和菊花形滤纸进行热过滤，并用表面皿盖在漏斗上以减少溶剂的挥发。（3）若有色，可用活性炭脱色。（4）所得滤液静置冷却，若无晶体析出，可投晶种或摩擦杯壁以引发晶体产生。（5）抽滤、洗涤晶体，并干燥之。
3-1 环己烯的制备
1、答：在环己烯的制备过程中，要控制分流柱顶部的温度不超过90℃，是为了防止未反应
的环己醇大量蒸出（环己醇与水星呈共沸物，沸点为97.8℃）。
2、答：在粗制的环己烯中加入精盐饱和的目的是利用盐析作用，降低环己烯在水中的溶解
度，使有机层与水层更易分层，提高环己烯的产率。
3、答：如用油浴加热，应注意：（1）选择合适的油浴液，反应温度应低于油浴液20℃左
右；（2）防止着火，当油受热冒烟时，应立即停止加热；（3）油量不可过多，否则受热后有溢出而引起火灾的危险。
4、答：在分馏结束时出现的阵阵白雾，应是浓H3PO4由于反应物减少而导致浓度增大而挥
发的酸雾。
3-3 1-溴丁烷的制备
1、答：在本实验中，浓H 2SO 4既是反应物（与NaBr 反应产生HBr ），又是催化剂（提供H ，
使正丁醇中的羟基质子化后更易离去）。若其用量不足或浓度不够，可能导致产生的HBr 量不足，使产率降低；若浓度过大，可使正丁醇脱水生成烯烃或丁醚的副反应增加，也会使产率减低。
2、答：反应后的粗产物中，主要的杂质有：丁醇、丁醚及无机物，丁醇和丁醚可以用浓H 2SO 4
洗去，无机物可通过水洗除去。 +
3、答：在用饱和碳酸氢钠溶液洗酸以前，先用水洗涤，是为了先洗去一部分H 2SO 4，防止用
NaHCO 3洗时，NaHCO 3与H 2SO 4反应生成大量CO 2气体，使分液漏斗中压力过大，导致活塞崩出。
3-12 正丁醚的制备
2、答：反应结束时，将混合物倒入25mL 水中，是为了稀释浓H 2SO 4，使产物正丁醚与水分
层。用50% H2SO 4洗涤是除去丁醇，因为丁醇可溶于50% H2SO 4，而产物正丁醚不溶；再用水洗是为了除去H 2SO 4。
3-20 肉桂酸的制备
CHO K CO CH=CCO2H
CH 3+ (CH3CH 2CO) 2O + CH3CH 2CO 2H 1、答：2、答：不能用浓H 2SO 4酸化，因为浓H 2SO 4有强氧化性，能破坏产物肉桂酸中的双键。
3、 答：没有α-H 的醛可发生Perkin 反应。
4、 答：本实验中，用水蒸气蒸馏是为了除去未反应完的苯甲醛。因为苯甲醛的沸点是
178℃，如果用蒸馏法除去苯甲醛，在如此高的温度下肉桂酸易发生脱羧聚合等副反应，使产率降低，所以要用水蒸气蒸馏法来除去苯甲醛。之所以能用水蒸气蒸馏法，是因为苯甲醛有一定的蒸气压，可被水蒸气带出，而且与水不发生反应；同时，产物肉桂酸是以盐的形式存在，不会被水蒸气带出。所以，可以用水蒸气蒸馏来纯化产品。
补充材料：己二酸的制备
高锰酸钾氧化环己醇成己二酸的平衡离子方程式：
3C 6H 12O + 8MnO4-
3C 6H 8O 42- + 8MnO2 + 5H2O + 2OH-
2-5 熔点的测定
1、 答：若样品研磨得不细，则装样不实，样品间有空隙，导致传热不易，会使所测熔点偏高。
2、 答：因为纯晶体物质具有固定和敏锐的熔点，所以测定过程中要使熔化过程尽可能接近两相平衡状态；另外，热量的传递也需要一定的时间，所以加热的快慢对熔点的测定有很大影响。在热浴温度离熔点较远时，可以加热快一些；当热浴温度达到熔点下约15℃时，应减缓加热速度，以每分钟上升1-2℃为宜；温度接近熔点时，加热应更慢，每分钟约上升0.2-0.3℃。
3、 答：不能使用已经熔化了的有机物再作第二次测定，因为大多数有机化合物在加热熔化过程中可能发生部分的分解或氧化，导致样品不纯；还有些有机物有不同的结晶形态，在重新凝固时其晶形可能发生改变，熔点也会随之改变。
2-6 蒸馏和沸点的测定
1、 答：在进行蒸馏操作时应注意以下几点：（1）、蒸馏装置的安装顺序为：自下而上，从左到右。温度计水银球上限应和蒸馏头侧管的下限在同一水平线上，冷凝水应从下口进，上口出。（2）、蒸馏效果好坏与操作条件有直接关系，其中最主要的是控制馏出液流出速度，以1－2滴／s 为宜（lml ／min ），不能太快，否则达不到分离要求。（3）、如果维持原来加热程度，不再有馏出液蒸出，温度突然下降时，就应停止蒸馏，即使杂质量很少也不能蒸干，特别是蒸馏低沸点液体时更要注意不能蒸干，否则易发生意外事故。蒸馏完毕，先停止加热，后停止通冷却水，拆卸仪器，其程序和安装时相反。
2、 答：在蒸馏装置中，应使温度计水银球的上缘与蒸馏烧瓶支管口的下缘齐平，这样在蒸馏时水银球完全被蒸汽所包围，才能正确测得蒸汽的温度。若插至液面上，因为在加热时液相可能会过热，则会导致所测沸点偏高；而在蒸馏烧瓶支管口上方，则可能蒸汽不能完全包围水银球，导致所测沸点偏低。
3、 答：也可不使用漏斗。若不用漏斗，则应沿着面对支管的瓶颈壁小心地加入，以防液体从支管口流出。
4、 答：因为止暴剂具有多孔结构，可以为液体的沸腾提供气化中心，防止液体内部压力过大而造成暴沸。若加热后才发觉没有加入止暴剂，则应先停止加热，等液体冷却后再加入止暴剂，切不可在液体沸腾时投入止暴剂，这将会引起猛烈的暴沸，使液体冲出瓶口。
5、 答：当加热时发现有馏出液出来时冷凝管还未通水，不能马上通水，因为这是冷凝管温度可能很高，马上通水会导致冷凝管因骤冷而破裂。这时，应先停止加热，等冷凝管冷
却后再通水，重新加热蒸馏。
6、 答：向冷凝管通水应由下而上，这样热的蒸汽与冷水逆向而行，相互之间能进行充分的
热交换，反过来则冷却效果不好。把橡皮管套进冷凝管侧管时，可以先用水湿润支管，然后左手拿冷凝管支管，右手拿橡皮管，稍稍用力转动逐渐套入，防止折断支管。
7、 答：如果加热过猛，会导致蒸汽过热，使所测沸点偏高。
8、 答：因为最后一个气泡出现而刚欲缩回内管的瞬间表示毛细管内液体的蒸汽压与大气压
平衡，此时的温度即为化合物的沸点。
2-7 分馏
1、 答：从原理上讲，蒸馏与分馏都是根据化合物的沸点不同而将其分开的分离方法，不同
的是蒸馏只经过一次汽化-冷凝过程，而分馏是反复进行汽化-冷凝-回流的过程，所以分馏的效果相当于多次的蒸馏。从装置上讲，分馏装置比蒸馏装置多出一个分馏柱，其余都是一样的。如果两种液体的沸点很接近，但两者不能形成共沸物，则可以用分馏方法来提纯；若两者能形成共沸物，则不能用分馏来提纯。
2、 答：温度计的水银球插得不能太靠下，应使水银球的上缘与支管口的下缘齐平，若太靠
下则所测温度为混合气体的温度，而非馏分的温度。
2-8 减压蒸馏
1、 答：减压蒸馏适用于沸点高的物质以及在普通蒸馏时还没达到沸点温度就已分解、氧化
或聚合的物质。
2、 答：减压蒸馏装置应注意：（1）装置必须保持密封不漏气；（2）橡皮管要用真空橡皮管；
（3）磨口玻璃塞要涂上真空脂；（4）若用油泵，必须有气体吸收装置。
3、 答：水泵所能抽到的最低压力，理论上相当于当时水温下的水蒸汽压力，其减压效率比
油泵小，若不需要很低的压力时可用水泵。
4、 答：使用油泵时要注意：（1）在蒸馏系统和油泵之间，必须装有吸收装置；（2）蒸馏
前必须先用水泵彻底抽去系统中的有机溶剂蒸汽；（3）如能用水泵抽气的尽量用水泵；若蒸馏物中含有挥发性杂质，可先用水泵减压抽除，然后改用油泵。
5、 答：有些有机蒸汽会被油吸收，结果增加了油的蒸汽压，从而降低了真空效能；如果是
酸性蒸汽，就会腐蚀油泵；如果是水蒸汽，会使油成乳浊液而搞坏真空油。所以，在使用油泵时必须有吸收装置。
6、 答：因为用热浴加热会使蒸馏烧瓶受热均匀，不易产生暴沸；而直接用火加热会导致受
热不均，特别是在减压的情况下，更易暴沸。在进行减压蒸馏前如先加热会产生大量蒸气，再抽气时就会有大量气体来不及冷却而被抽到泵中，这不仅会减少产量，而且如果所用的是油泵的话，会对油泵造成损坏。
2-9 水蒸气蒸馏
1、 答：在进行水蒸气蒸馏时，水蒸气导入管的末端要插至接近容器的底部，是为了减少水
蒸气的冷却，使水蒸气与样品充分接触，并起到搅拌的作用。
2、 答：在水蒸气蒸馏过程中，必须经常检查安全管中的水位是否正常，有无倒吸现象，蒸
馏部分混合物溅飞是否厉害。若安全管中水位上升很高，说明某一部分堵塞，这时应立即旋开螺旋夹，移去热源，拆下装置进行检查并处理。
2-12 重结晶提纯法
1、 答：在加热溶解粗产物时，加入比计算量略少的溶剂，是为了防止一次性加入的溶剂太
多，在后续步骤中难以析出晶体；逐渐添加至恰好溶解后再多加少量溶剂，是为了防止由于溶剂的挥发和温度的下降而导致溶解度降低，从而在热过滤过程中就析出晶体。
2、 答：用活性炭脱色时要等固体物质全部溶解后再加入活性炭，是因为一方面固体全部溶
解后才能看出溶液颜色深浅，是否需要用活性炭脱色，另一方面，如果固体未全溶，则色素会吸附在固体上，活性炭难以达到脱色目的。不能向沸腾的溶液中加入活性炭，否则会发生猛烈的暴沸而使溶液冲出，应该等溶液稍冷后再加入活性炭。
3、 答：使用有机溶剂重结晶时，在加热溶解固体时若操作不当易着火，因此容器应选用锥
形瓶或圆底烧瓶，并装上回流冷凝管；严禁在石棉网上直接加热，应根据溶剂沸点的高低选择合适的热浴。
5、答：使用布氏漏斗过滤时，若滤纸大于布氏漏斗瓷孔面，会导致滤纸在漏斗边缘折起，
在滤纸与漏斗壁之间形成空隙，造成溶液从空隙处漏出，影响过滤效果。
6、答：停止抽滤时，因为抽滤瓶中压力小于外界大气压，若此时不先拔掉橡皮管就关闭水
泵，会导致水泵中的水倒流入抽滤瓶中。
7、答：在布氏漏斗上用溶剂洗涤滤饼时，应用少量溶剂均匀洒在滤饼上，并用玻璃棒轻轻
翻动晶体，使全部结晶刚好被溶剂浸润（注意不要使滤纸松动），打开水泵，抽去溶剂，并重复操作两次。
8、答：经重结晶纯化后产物的纯度，可通过测定固体的熔点来检验。
9、答：（1）溶解：在锥形瓶或圆底烧瓶中放入待提纯样品萘，加入比计算量略少的70%
乙醇，并装上回流冷凝管，在水浴中加热至沸腾，若仍有固体未溶，可逐渐添加溶剂至桥好溶解，并多加20%的溶剂。（2）用热水漏斗和菊花形滤纸进行热过滤，并用表面皿盖在漏斗上以减少溶剂的挥发。（3）若有色，可用活性炭脱色。（4）所得滤液静置冷却，若无晶体析出，可投晶种或摩擦杯壁以引发晶体产生。（5）抽滤、洗涤晶体，并干燥之。
3-1 环己烯的制备
1、答：在环己烯的制备过程中，要控制分流柱顶部的温度不超过90℃，是为了防止未反应
的环己醇大量蒸出（环己醇与水星呈共沸物，沸点为97.8℃）。
2、答：在粗制的环己烯中加入精盐饱和的目的是利用盐析作用，降低环己烯在水中的溶解
度，使有机层与水层更易分层，提高环己烯的产率。
3、答：如用油浴加热，应注意：（1）选择合适的油浴液，反应温度应低于油浴液20℃左
右；（2）防止着火，当油受热冒烟时，应立即停止加热；（3）油量不可过多，否则受热后有溢出而引起火灾的危险。
4、答：在分馏结束时出现的阵阵白雾，应是浓H3PO4由于反应物减少而导致浓度增大而挥
发的酸雾。
3-3 1-溴丁烷的制备
1、答：在本实验中，浓H 2SO 4既是反应物（与NaBr 反应产生HBr ），又是催化剂（提供H ，
使正丁醇中的羟基质子化后更易离去）。若其用量不足或浓度不够，可能导致产生的HBr 量不足，使产率降低；若浓度过大，可使正丁醇脱水生成烯烃或丁醚的副反应增加，也会使产率减低。
2、答：反应后的粗产物中，主要的杂质有：丁醇、丁醚及无机物，丁醇和丁醚可以用浓H 2SO 4
洗去，无机物可通过水洗除去。 +
3、答：在用饱和碳酸氢钠溶液洗酸以前，先用水洗涤，是为了先洗去一部分H 2SO 4，防止用
NaHCO 3洗时，NaHCO 3与H 2SO 4反应生成大量CO 2气体，使分液漏斗中压力过大，导致活塞崩出。
3-12 正丁醚的制备
2、答：反应结束时，将混合物倒入25mL 水中，是为了稀释浓H 2SO 4，使产物正丁醚与水分
层。用50% H2SO 4洗涤是除去丁醇，因为丁醇可溶于50% H2SO 4，而产物正丁醚不溶；再用水洗是为了除去H 2SO 4。
3-20 肉桂酸的制备
CHO K CO CH=CCO2H
CH 3+ (CH3CH 2CO) 2O + CH3CH 2CO 2H 1、答：2、答：不能用浓H 2SO 4酸化，因为浓H 2SO 4有强氧化性，能破坏产物肉桂酸中的双键。
3、 答：没有α-H 的醛可发生Perkin 反应。
4、 答：本实验中，用水蒸气蒸馏是为了除去未反应完的苯甲醛。因为苯甲醛的沸点是
178℃，如果用蒸馏法除去苯甲醛，在如此高的温度下肉桂酸易发生脱羧聚合等副反应，使产率降低，所以要用水蒸气蒸馏法来除去苯甲醛。之所以能用水蒸气蒸馏法，是因为苯甲醛有一定的蒸气压，可被水蒸气带出，而且与水不发生反应；同时，产物肉桂酸是以盐的形式存在，不会被水蒸气带出。所以，可以用水蒸气蒸馏来纯化产品。
补充材料：己二酸的制备
高锰酸钾氧化环己醇成己二酸的平衡离子方程式：
3C 6H 12O + 8MnO4-
3C 6H 8O 42- + 8MnO2 + 5H2O + 2OH-