第２６卷第６期２００５年１２月
青岛科技大学学报
ＪｏｕｒｎａｌｏｆＱｉｎｇｄａｏＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
Ｖ０１．２６Ｎｏ．６Ｄｅｃ．２００５
文章编号：１６７２—６９８７（２００５）０６—０４７９一０５
丁草胺合成的新工艺
秦瑞香Ｌ２，于世涛１。刘福胜１。王金波１
（１．青岛科技大学化工学院，山东青岛２６６０４２１；２．潍坊科技职业学院化工系，山东潍坊２６２７００）
摘
要：以２，６一二乙基苯胺、甲醛、氯乙酰氯和正丁醇为主要原料，采用一种经济环保的
工艺路线，对除草剂丁草胺的合成进行了研究。考察了反应条件对反应结果的影响，获得了较佳的反应条件：烯胺化反应中ｎ（２，６一二乙基苯胺）：咒（甲醛）一１：１．５，反应温度７５～８０℃，反应时间２ｈ；酰化反应中ｎ（２，６一二乙基苯胺）：７ｚ（氯乙酰氯）＝１：１．１，反应温度３０～３５℃，反应时间１ｈ；醚化反应中ｎ（２，６一二乙基苯胺）：佗（丁醇）＝１：５．５，反应温度５０℃，反应时间５ｈ。在较佳反应条件下，产品纯度为９３％左右，产品收率达８７％以上。研究结果表明，该工艺路线是合成除草剂丁草胺的适宜路线，该合成路线反应条件温和、三废少、无设备腐蚀、产品质量分数与收率高。关键词：除草剂；丁草胺；２，６一二乙基苯胺中图分类号：ＴＱ
４５７
文献标识码：Ａ
Ｓｔｕｄｙ
ｏｎａ
ＮｅｗＰｒｏｃｅｓｓｆｏｒＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＢｕｔａｃｈｌｏｒ
ＱＩＮＲｕｉ—ｘｉａｎ９１”，ＹＵＳｈｉ—ｔａ０１，ＬＩＵＦｕ－ｓｈｅｎ９１，ＷＡＮＧＪｉｎ—ｂ０１
（１．ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｑｉｎｇｄａｏ
２．Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆ
ＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙＳｃｉｅｎｃｅ
ｏｆＳｃｉｅｎｃｅ
ａｎｄ
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｑｉｎｇｄａｏ２６６０４２，Ｃｈｉｎａ：
Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＷｅｉｆａｎｇａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＶｏｃａｔｉｏｎａｌＣｏｌｌｅｇｅ，Ｗｅｉｆａｎｇ２６２７００，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｎｅｗｐｒｏｃｅｓｓｆｏｒｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｂｕｔａｃｈｌｏｒｗａｓｓｔｕｄｉｅｄｂｙｕｓｉｎｇｆｏｒｍａｌｄｅ—
ｈｙｄｅ，２，６一ｄｉｅｔｈｙｌａｎｉｌｉｎｅ，ｃｈｌｏｒｏａｃｅｔｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅａｎｄｂｕｔａｎｏｌ
ｅｆｆｅｃｔｓｏｆｒｅａｃｔｉｏｎ
ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ
ｏｎ
ａｓ
ｓｔａｒｔｉｎｇ
ｍａｔｅｒｉａｌｓ．Ｔｈｅ
ｒｅｓｕｌｔｓ
ｗｅｒｅｅｘａｍｉｎｅｄ，ａｎｄｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ
ｗｅｒｅｏｂｔａｉｎｅｄ．Ｉｎｔｈｅｆｉｒｓｔｓｔｅｐ，ｎ（２，６一ｄｉｅｔｈｙｌａｎｉｌｉｎｅ）。咒（ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ）一１：１．５，ｒｅ—ａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ７５～８０℃，ｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅ２ｈ．Ｉｎｔｈｅｓｅｃｏｎｄｓｔｅｐ，押（２，６一ｄｉｅｔｈｙｌａｎｉ一１ｉｎｅ）２ｎ（ｃｈｌｏｒｏａｃｅｔｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ）一１：１．１，ｒｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ３０－－．３５℃，ｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅ１ｈ．Ｉｎｔｈｅｔｈｉｒｄｓｔｅｐ，，ｚ（２，６一ｄｉｅｔｈｙｌａｎｉｌｉｎｅ）２咒（ｂｕｔａｎ０１）一１：５．５，ｒｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａ—
ｔｕｒｅ
５０℃，ｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅ５
ｈ．Ｕｎｄｅｒｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ，ｔｈｅｐｕｒｉｔｙａｎｄｙｉｅｌｄｏｆ
ｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔｗｅｒｅａｂｏｕｔ９３％ａｎｄ８７％ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ；ｂｕｔａｃｈｌｏｒ；２，６一ｄｉｅｔｈｙｌａｎｉｌｉｎｅ
丁草胺（英文名称ｂｕｔａｃｈｌｏｒ）是一种高效的芽前选择性酰胺类除草剂。主要用于防除水田和旱地以种子萌发的禾本科杂草、一年生莎草及一些一年生阔叶杂草［１］。目前，国内外合成丁草胺主要有３种方法：一种是氯甲基丁醚工艺路线Ｒ￣４］，此路线有设备腐蚀严重、固体烧碱用量过
大、产生的三废量（尤其是废水）较大，且难以处理、生产成本较高等缺点；另一种是亚甲基苯胺工艺路线，该方法的缺点是：工艺不太成熟，有待于改进，国内尚未实现工业化；第三种是醚基转移工艺路线，该法的缺点是不适合于工业化应用口］。因此，人们一直在致力于各种新工艺的研究。本
收稿日期：２００５—０３—２４
作者简介：秦瑞香（１９７７～），女，硕士研究生；指导教师：于世涛（１９６３～），男，教授
第６期
秦瑞香等：丁草胺合成的新工艺
４８１
分析表中数据可以看出，在所考察的反应条件下，随着甲醛用量的增加，２，６一二乙基苯胺转化率及丁草胺收率逐渐增加，当竹（２，６一二乙基苯胺）：行（甲醛）达到１：１．５时，产物收率达到９３％以上。再继续增加甲醛的用量，产物收率反
而显著下降。这是因为过量的甲醛中的活泼氢与氯乙酰氯反应产生强酸性的ＨＣｌ，该ＨＣＩ会导致多种副反应，从而降低产物丁草胺的收率。因此选择ｎ（２，６一二乙基苯胺）：靠（甲醛）一１：１．５。
２．１．２
２，６一二乙基苯胺和氯乙酰氯摩尔配比的影响
保持其它反应条件不变，考察了ｎ（２，６一二乙基苯胺）：，ｚ（氯乙酰氯）分别为１：１、１：１．０５、１：１．１、１：１．２时，反应结果的变化，所得结果见表２。
表２
２。６－二乙基苯胺与氯乙酰氯摩尔配比对
丁草胺收率和纯度的影响
Ｔａｂｌｅ
２
Ｅｆｆｅｃｔｏｆｎ（２，６一ｄｉｅｔｈｙｌａｎｉｌｉａｎｅ）：
ｎ（ｅｈｌｏｒｏａｃｅｔｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ）ｏｎｙｉｅｌｄａｎｄ
ｐｕｒｉｔｙ
ｏｆｂｕｔａｃｈｌｏｒ
表中的结果说明，随着氯乙酰氯摩尔配比的增加，丁草胺的收率和纯度开始时都有所增加，但当ｎ（２，６一二乙基苯胺）：ｊｒ／（氯乙酰氯）大于１：１．１后，所得丁草胺的收率和纯度反而降低。这是因为氯乙酰氯用量增大，能够提高反应转化率，当其过量太多时，由于氯乙酰氯非常活泼，容易发生水解和醇解产生强酸性的ＨＣｌ，导致多种副反应，从而降低丁草胺的收率和纯度。因此可选择２，６一二乙基苯胺和丁醇摩尔配比的影响
保持其它反应条件不变，考察了２，６一二乙基苯胺和丁醇摩尔配比对反应结果的影响，所得结果见表３。
表中的结果说明，增加正丁醇的用量可使丁草胺的纯度增加，但当ｎ（２，６一二乙基苯胺）：咒（正丁醇）达到１：５．５后，产品的收率和纯度不再有明显的提高。考虑到丁醇配比过大，会增加
丁醇回收过程的负荷与成本，因此，选择咒（２，６一二乙基苯胺）：靠（丁醇）一１：５．５。
裹３
２。６－二乙基苯胺和丁醇摩尔配比对丁草胺收率和纯度的影响
Ｔａｂｌｅ３
Ｅｆｆｅｃｔｏｆｎ（２，６－ｄｉｅｔｈｙｌａｎｉｌｉｎｅ）：
ｎ（ｂｕｔａｎ０１）ｏｎｙｉｅｌｄ
ａｎｄｐｕｒｉｔｙ
ｏｆｂｕｔａｃｈｌｏｒ
２．２反应温度对反应结果的影响２．２．１烯胺化反应温度的影响
保持其它反应条件相同，考察烯胺化反应温度对产物收率与纯度的影响，所得结果见表４。表４说明，随着反应温度的提高，产物收率逐渐增加，在７５～８０℃条件下，产物收率可达８５％以上。因此，选择反应温度为７５～８０℃。
衰４烯胺化反应温度对丁草胺收率和纯度的影响
Ｔａｂｌｅ
４
Ｅｆｆｅｃｔｏｆ
ｒｅａｃｔｉｏｎ
ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ
ｏｎ
ｙｉｅｌｄ
ａｎｄ
ｐｕｒｉｔｙ
ｏｆｂｕｔａｃｈｌｏｒｉｎｔｈｅ
ｆｉｒｓｔ
ｓｔｅｐ
２．２．２酰化反应温度的影响
保持其它反应条件相同，考察了酰化反应温表５酰化反应温度对丁草胺收率和纯度的影响
Ｔａｂｌｅ
５
Ｅｆｆｅｃｔｏｆｒｅａｃｔｉｏｎ
ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ
ｏｎ
ｐｕｒｉｔｙａｎｄ
ｙｉｅｌｄ
ｏｆ
ｂｕｔａｅｈｌｏｒｉｎｔｈｅ
ｓｅｃｏｎｄｓｔｅｐ
ｎ（２，６一二乙基苯胺）：行（氯乙酰氯）一１：１．１。
２．１．３
度对产物收率与纯度的影响，所得结果见表５。
４８２
青岛科技大学学报
第２６卷
表中的结果说明，酰化温度太高和太低都对表８酰化反应时间对丁草胺纯度与收率的影响
产品的收率和纯度不利，因此选择酰化反应的温Ｔａｂｌｅ
８
Ｅｆｆｅｃｔｏｆｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅ
ＯＮ
ｐｕｒｉｔｙａｎｄ
度为３０～３５℃。
ｙｉｅｌｄｏｆｂｕｔａｃｈｌｏｒ
ｉｎｔｈｅ
ｓｅｃｏｎｄｓｔｅｐ
２．２．３醚化反应温度的影响
＋保持其它反应条件相同，考察了醚化反应温度对产物收率与纯度的影响，所得结果见表６。表中的结果说明，５０℃以下反应温度的变化对丁草胺收率及纯度的影响较小，但从反应速度及生产过程经济性方面考虑，选择醚化反应的温度为
２．３．３醚化反应时间的影响
５０℃。
保持其它反应条件相同，考察了醚化反应时间对产物收率与纯度的影响，所得结果见表９。表中的结果说明，增加醚化反应时间对产品的收率和纯度有利，但反应时间超过５ｈ以后不再有明显的影响。因此，可选择醚化反应的时间为５
ｈ。
兰鬻裘９醚化反应时问对丁草胺纯度和收率的影响
兰专篡
Ｔａｂｌｅ
９
Ｅｆｆｅｃｔｏｆｒｅａｃｔｉｏｎ
ｔｉｍｅ
ｏｎ
ｐｕｒｉｔｙａｎｄ
ｙｉｅｌｄｏｆｂｕｔａｃｈｌｏｒ
ｉｎ
ｔｈｅｔｈｉｒｄ
ｓｔｅｐ
２．３反应时间对反应结果的影响２．３．１烯胺化反应时间的影响
保持其它反应条件相同，考察了烯胺化反应时间对产物收率与纯度的影响，所得结果见表７。图中的结果说明，反应时间太短，使原料不能完全转化，但反应时间为２ｈ时，２，６一二乙基苯胺转化率达到９８．４％，再延长反应时间，原料转化率无３
丁草胺及主要杂质的结构确定
显著增加。因此，选择烯胺化反应的时间为２
ｈ。
合成的丁草胺产品纯度采用气相色谱外标法
表７烯胺化反应时间对原料转化率的影响
进行测定，其色谱图见图１。从图１可以看出，所Ｔａｂｌｅ７
Ｅｆｆｅｃｔ
ｏｆｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅ
ｏｎｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ得产品中除丁草胺外还存在另外３种杂质，图２ｏｆ
２，６－ｄｉｅｔｈｙｌａｎｉｌｉｎｅｉｎｔｈｅ
ｆｉｒｓｔ
ｓｔｅｐ
～图５分别是它们的质谱图。分析图１可知，丁反应时间／ｈ
原料转化率／％
草胺气相色谱图中保留时间５．４５０、１０．０６４、
１５．６１和２０．６２４ｍｉｎ处，依次是氯乙酸丁酯、原
８７．３
料２，６一二乙基苯胺、２’，６，－二乙基氯代乙酰替苯
９８．４９０．７
胺和丁草胺的峰，其中丁草胺的纯度为９３．６％。
９８．７
ＩＱａｎＣＣ
Ｎｌ５
ｏ
Ｉ
２．３．２酰化反应时间的影响
ｌＤ保持其它反应条件相同，考察了酰化反应时Ｄ
唇
昌
蔓
景
间对产物收率与纯度的影响，所得结果见表８。圳㈥㈣㈣。
＝：；苹Ｔ
表８中的结果说明，当反应时问超过１ｈ后，随反ｔ／ｍｉｎ
应时间的延长，丁草胺的收率和纯度有所下降，但图１丁草胺气相色谱图
影响不显著。因此选择酰化反应时间为１
ｈ。
Ｆｉｇ．１
Ｇａｓ
ｅｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍｏｆ
ｂｕｔａｃｈｌｏｒ
丁草胺合成的新工艺
作者：作者单位：
秦瑞香， 于世涛， 刘福胜， 王金波， QIN Rui-xiang， YU Shi-tao， LIU Fu-sheng，WANG Jin-bo
秦瑞香,QIN Rui-xiang(青岛科技大学,化工学院,山东,青岛,2660421;潍坊科技职业学院,化工系,山东,潍坊,262700)， 于世涛,刘福胜,王金波,YU Shi-tao,LIU Fu-sheng,WANG Jin-bo(青岛科技大学,化工学院,山东,青岛,2660421)
青岛科技大学学报（自然科学版）
JOURNAL OF QINGDAO UNIVERSITY OF SCIENCE AND TECHNOLOGY（NATURAL SCIENCEEDITION）2005,26(6)1次
刊名：英文刊名：年，卷(期)：被引用次数：
参考文献(8条)
1.Rodriguez Gilbert Process for N-methylenation of aniline derivatives using a formaldehyde-aclcoholcomplex 1992
2.Rodriguez Gilbert Process for conducting chemical reaction with formaldehyde 19953.Winfried Richarz;Ludwigsh afen;Dietrich Mangile Preratation of aromatic azomethines 19854.鲍建新 丁草胺气相色谱分析法的探讨 1986(01)5.涂立生 丁草胺酰化工艺及其进展 1998(04)
6.Pinter K D;Balatonfuzfo G H;Kolonics Z Process for the preparation of 2,6-dialkyl-N-alkoxymethyl-2-chloro-acetanilides 1983
7.蒋洪涛 丁草胺合成方法简介 1991(02)
8.沙家骏;王容弟;周良佳 化工产品手册(农用化学品卷) 1999
引证文献(1条)
1.尤勇军 乙草胺生产中酰化工段的影响因素[期刊论文]-山西化工 2008(5)
本文链接：http://d.g.wanfangdata.com.cn/Periodical_qdhgxyxb200506003.aspx
第２６卷第６期２００５年１２月
青岛科技大学学报
ＪｏｕｒｎａｌｏｆＱｉｎｇｄａｏＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
Ｖ０１．２６Ｎｏ．６Ｄｅｃ．２００５
文章编号：１６７２—６９８７（２００５）０６—０４７９一０５
丁草胺合成的新工艺
秦瑞香Ｌ２，于世涛１。刘福胜１。王金波１
（１．青岛科技大学化工学院，山东青岛２６６０４２１；２．潍坊科技职业学院化工系，山东潍坊２６２７００）
摘
要：以２，６一二乙基苯胺、甲醛、氯乙酰氯和正丁醇为主要原料，采用一种经济环保的
工艺路线，对除草剂丁草胺的合成进行了研究。考察了反应条件对反应结果的影响，获得了较佳的反应条件：烯胺化反应中ｎ（２，６一二乙基苯胺）：咒（甲醛）一１：１．５，反应温度７５～８０℃，反应时间２ｈ；酰化反应中ｎ（２，６一二乙基苯胺）：７ｚ（氯乙酰氯）＝１：１．１，反应温度３０～３５℃，反应时间１ｈ；醚化反应中ｎ（２，６一二乙基苯胺）：佗（丁醇）＝１：５．５，反应温度５０℃，反应时间５ｈ。在较佳反应条件下，产品纯度为９３％左右，产品收率达８７％以上。研究结果表明，该工艺路线是合成除草剂丁草胺的适宜路线，该合成路线反应条件温和、三废少、无设备腐蚀、产品质量分数与收率高。关键词：除草剂；丁草胺；２，６一二乙基苯胺中图分类号：ＴＱ
４５７
文献标识码：Ａ
Ｓｔｕｄｙ
ｏｎａ
ＮｅｗＰｒｏｃｅｓｓｆｏｒＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＢｕｔａｃｈｌｏｒ
ＱＩＮＲｕｉ—ｘｉａｎ９１”，ＹＵＳｈｉ—ｔａ０１，ＬＩＵＦｕ－ｓｈｅｎ９１，ＷＡＮＧＪｉｎ—ｂ０１
（１．ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｑｉｎｇｄａｏ
２．Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆ
ＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙＳｃｉｅｎｃｅ
ｏｆＳｃｉｅｎｃｅ
ａｎｄ
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｑｉｎｇｄａｏ２６６０４２，Ｃｈｉｎａ：
Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＷｅｉｆａｎｇａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＶｏｃａｔｉｏｎａｌＣｏｌｌｅｇｅ，Ｗｅｉｆａｎｇ２６２７００，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｎｅｗｐｒｏｃｅｓｓｆｏｒｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｂｕｔａｃｈｌｏｒｗａｓｓｔｕｄｉｅｄｂｙｕｓｉｎｇｆｏｒｍａｌｄｅ—
ｈｙｄｅ，２，６一ｄｉｅｔｈｙｌａｎｉｌｉｎｅ，ｃｈｌｏｒｏａｃｅｔｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅａｎｄｂｕｔａｎｏｌ
ｅｆｆｅｃｔｓｏｆｒｅａｃｔｉｏｎ
ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ
ｏｎ
ａｓ
ｓｔａｒｔｉｎｇ
ｍａｔｅｒｉａｌｓ．Ｔｈｅ
ｒｅｓｕｌｔｓ
ｗｅｒｅｅｘａｍｉｎｅｄ，ａｎｄｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ
ｗｅｒｅｏｂｔａｉｎｅｄ．Ｉｎｔｈｅｆｉｒｓｔｓｔｅｐ，ｎ（２，６一ｄｉｅｔｈｙｌａｎｉｌｉｎｅ）。咒（ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ）一１：１．５，ｒｅ—ａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ７５～８０℃，ｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅ２ｈ．Ｉｎｔｈｅｓｅｃｏｎｄｓｔｅｐ，押（２，６一ｄｉｅｔｈｙｌａｎｉ一１ｉｎｅ）２ｎ（ｃｈｌｏｒｏａｃｅｔｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ）一１：１．１，ｒｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ３０－－．３５℃，ｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅ１ｈ．Ｉｎｔｈｅｔｈｉｒｄｓｔｅｐ，，ｚ（２，６一ｄｉｅｔｈｙｌａｎｉｌｉｎｅ）２咒（ｂｕｔａｎ０１）一１：５．５，ｒｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａ—
ｔｕｒｅ
５０℃，ｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅ５
ｈ．Ｕｎｄｅｒｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ，ｔｈｅｐｕｒｉｔｙａｎｄｙｉｅｌｄｏｆ
ｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔｗｅｒｅａｂｏｕｔ９３％ａｎｄ８７％ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ；ｂｕｔａｃｈｌｏｒ；２，６一ｄｉｅｔｈｙｌａｎｉｌｉｎｅ
丁草胺（英文名称ｂｕｔａｃｈｌｏｒ）是一种高效的芽前选择性酰胺类除草剂。主要用于防除水田和旱地以种子萌发的禾本科杂草、一年生莎草及一些一年生阔叶杂草［１］。目前，国内外合成丁草胺主要有３种方法：一种是氯甲基丁醚工艺路线Ｒ￣４］，此路线有设备腐蚀严重、固体烧碱用量过
大、产生的三废量（尤其是废水）较大，且难以处理、生产成本较高等缺点；另一种是亚甲基苯胺工艺路线，该方法的缺点是：工艺不太成熟，有待于改进，国内尚未实现工业化；第三种是醚基转移工艺路线，该法的缺点是不适合于工业化应用口］。因此，人们一直在致力于各种新工艺的研究。本
收稿日期：２００５—０３—２４
作者简介：秦瑞香（１９７７～），女，硕士研究生；指导教师：于世涛（１９６３～），男，教授
第６期
秦瑞香等：丁草胺合成的新工艺
４８１
分析表中数据可以看出，在所考察的反应条件下，随着甲醛用量的增加，２，６一二乙基苯胺转化率及丁草胺收率逐渐增加，当竹（２，６一二乙基苯胺）：行（甲醛）达到１：１．５时，产物收率达到９３％以上。再继续增加甲醛的用量，产物收率反
而显著下降。这是因为过量的甲醛中的活泼氢与氯乙酰氯反应产生强酸性的ＨＣｌ，该ＨＣＩ会导致多种副反应，从而降低产物丁草胺的收率。因此选择ｎ（２，６一二乙基苯胺）：靠（甲醛）一１：１．５。
２．１．２
２，６一二乙基苯胺和氯乙酰氯摩尔配比的影响
保持其它反应条件不变，考察了ｎ（２，６一二乙基苯胺）：，ｚ（氯乙酰氯）分别为１：１、１：１．０５、１：１．１、１：１．２时，反应结果的变化，所得结果见表２。
表２
２。６－二乙基苯胺与氯乙酰氯摩尔配比对
丁草胺收率和纯度的影响
Ｔａｂｌｅ
２
Ｅｆｆｅｃｔｏｆｎ（２，６一ｄｉｅｔｈｙｌａｎｉｌｉａｎｅ）：
ｎ（ｅｈｌｏｒｏａｃｅｔｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ）ｏｎｙｉｅｌｄａｎｄ
ｐｕｒｉｔｙ
ｏｆｂｕｔａｃｈｌｏｒ
表中的结果说明，随着氯乙酰氯摩尔配比的增加，丁草胺的收率和纯度开始时都有所增加，但当ｎ（２，６一二乙基苯胺）：ｊｒ／（氯乙酰氯）大于１：１．１后，所得丁草胺的收率和纯度反而降低。这是因为氯乙酰氯用量增大，能够提高反应转化率，当其过量太多时，由于氯乙酰氯非常活泼，容易发生水解和醇解产生强酸性的ＨＣｌ，导致多种副反应，从而降低丁草胺的收率和纯度。因此可选择２，６一二乙基苯胺和丁醇摩尔配比的影响
保持其它反应条件不变，考察了２，６一二乙基苯胺和丁醇摩尔配比对反应结果的影响，所得结果见表３。
表中的结果说明，增加正丁醇的用量可使丁草胺的纯度增加，但当ｎ（２，６一二乙基苯胺）：咒（正丁醇）达到１：５．５后，产品的收率和纯度不再有明显的提高。考虑到丁醇配比过大，会增加
丁醇回收过程的负荷与成本，因此，选择咒（２，６一二乙基苯胺）：靠（丁醇）一１：５．５。
裹３
２。６－二乙基苯胺和丁醇摩尔配比对丁草胺收率和纯度的影响
Ｔａｂｌｅ３
Ｅｆｆｅｃｔｏｆｎ（２，６－ｄｉｅｔｈｙｌａｎｉｌｉｎｅ）：
ｎ（ｂｕｔａｎ０１）ｏｎｙｉｅｌｄ
ａｎｄｐｕｒｉｔｙ
ｏｆｂｕｔａｃｈｌｏｒ
２．２反应温度对反应结果的影响２．２．１烯胺化反应温度的影响
保持其它反应条件相同，考察烯胺化反应温度对产物收率与纯度的影响，所得结果见表４。表４说明，随着反应温度的提高，产物收率逐渐增加，在７５～８０℃条件下，产物收率可达８５％以上。因此，选择反应温度为７５～８０℃。
衰４烯胺化反应温度对丁草胺收率和纯度的影响
Ｔａｂｌｅ
４
Ｅｆｆｅｃｔｏｆ
ｒｅａｃｔｉｏｎ
ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ
ｏｎ
ｙｉｅｌｄ
ａｎｄ
ｐｕｒｉｔｙ
ｏｆｂｕｔａｃｈｌｏｒｉｎｔｈｅ
ｆｉｒｓｔ
ｓｔｅｐ
２．２．２酰化反应温度的影响
保持其它反应条件相同，考察了酰化反应温表５酰化反应温度对丁草胺收率和纯度的影响
Ｔａｂｌｅ
５
Ｅｆｆｅｃｔｏｆｒｅａｃｔｉｏｎ
ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ
ｏｎ
ｐｕｒｉｔｙａｎｄ
ｙｉｅｌｄ
ｏｆ
ｂｕｔａｅｈｌｏｒｉｎｔｈｅ
ｓｅｃｏｎｄｓｔｅｐ
ｎ（２，６一二乙基苯胺）：行（氯乙酰氯）一１：１．１。
２．１．３
度对产物收率与纯度的影响，所得结果见表５。
４８２
青岛科技大学学报
第２６卷
表中的结果说明，酰化温度太高和太低都对表８酰化反应时间对丁草胺纯度与收率的影响
产品的收率和纯度不利，因此选择酰化反应的温Ｔａｂｌｅ
８
Ｅｆｆｅｃｔｏｆｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅ
ＯＮ
ｐｕｒｉｔｙａｎｄ
度为３０～３５℃。
ｙｉｅｌｄｏｆｂｕｔａｃｈｌｏｒ
ｉｎｔｈｅ
ｓｅｃｏｎｄｓｔｅｐ
２．２．３醚化反应温度的影响
＋保持其它反应条件相同，考察了醚化反应温度对产物收率与纯度的影响，所得结果见表６。表中的结果说明，５０℃以下反应温度的变化对丁草胺收率及纯度的影响较小，但从反应速度及生产过程经济性方面考虑，选择醚化反应的温度为
２．３．３醚化反应时间的影响
５０℃。
保持其它反应条件相同，考察了醚化反应时间对产物收率与纯度的影响，所得结果见表９。表中的结果说明，增加醚化反应时间对产品的收率和纯度有利，但反应时间超过５ｈ以后不再有明显的影响。因此，可选择醚化反应的时间为５
ｈ。
兰鬻裘９醚化反应时问对丁草胺纯度和收率的影响
兰专篡
Ｔａｂｌｅ
９
Ｅｆｆｅｃｔｏｆｒｅａｃｔｉｏｎ
ｔｉｍｅ
ｏｎ
ｐｕｒｉｔｙａｎｄ
ｙｉｅｌｄｏｆｂｕｔａｃｈｌｏｒ
ｉｎ
ｔｈｅｔｈｉｒｄ
ｓｔｅｐ
２．３反应时间对反应结果的影响２．３．１烯胺化反应时间的影响
保持其它反应条件相同，考察了烯胺化反应时间对产物收率与纯度的影响，所得结果见表７。图中的结果说明，反应时间太短，使原料不能完全转化，但反应时间为２ｈ时，２，６一二乙基苯胺转化率达到９８．４％，再延长反应时间，原料转化率无３
丁草胺及主要杂质的结构确定
显著增加。因此，选择烯胺化反应的时间为２
ｈ。
合成的丁草胺产品纯度采用气相色谱外标法
表７烯胺化反应时间对原料转化率的影响
进行测定，其色谱图见图１。从图１可以看出，所Ｔａｂｌｅ７
Ｅｆｆｅｃｔ
ｏｆｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅ
ｏｎｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ得产品中除丁草胺外还存在另外３种杂质，图２ｏｆ
２，６－ｄｉｅｔｈｙｌａｎｉｌｉｎｅｉｎｔｈｅ
ｆｉｒｓｔ
ｓｔｅｐ
～图５分别是它们的质谱图。分析图１可知，丁反应时间／ｈ
原料转化率／％
草胺气相色谱图中保留时间５．４５０、１０．０６４、
１５．６１和２０．６２４ｍｉｎ处，依次是氯乙酸丁酯、原
８７．３
料２，６一二乙基苯胺、２’，６，－二乙基氯代乙酰替苯
９８．４９０．７
胺和丁草胺的峰，其中丁草胺的纯度为９３．６％。
９８．７
ＩＱａｎＣＣ
Ｎｌ５
ｏ
Ｉ
２．３．２酰化反应时间的影响
ｌＤ保持其它反应条件相同，考察了酰化反应时Ｄ
唇
昌
蔓
景
间对产物收率与纯度的影响，所得结果见表８。圳㈥㈣㈣。
＝：；苹Ｔ
表８中的结果说明，当反应时问超过１ｈ后，随反ｔ／ｍｉｎ
应时间的延长，丁草胺的收率和纯度有所下降，但图１丁草胺气相色谱图
影响不显著。因此选择酰化反应时间为１
ｈ。
Ｆｉｇ．１
Ｇａｓ
ｅｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍｏｆ
ｂｕｔａｃｈｌｏｒ
丁草胺合成的新工艺
作者：作者单位：
秦瑞香， 于世涛， 刘福胜， 王金波， QIN Rui-xiang， YU Shi-tao， LIU Fu-sheng，WANG Jin-bo
秦瑞香,QIN Rui-xiang(青岛科技大学,化工学院,山东,青岛,2660421;潍坊科技职业学院,化工系,山东,潍坊,262700)， 于世涛,刘福胜,王金波,YU Shi-tao,LIU Fu-sheng,WANG Jin-bo(青岛科技大学,化工学院,山东,青岛,2660421)
青岛科技大学学报（自然科学版）
JOURNAL OF QINGDAO UNIVERSITY OF SCIENCE AND TECHNOLOGY（NATURAL SCIENCEEDITION）2005,26(6)1次
刊名：英文刊名：年，卷(期)：被引用次数：
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引证文献(1条)
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本文链接：http://d.g.wanfangdata.com.cn/Periodical_qdhgxyxb200506003.aspx