现代农业科技2012年第1期资源与环境科学
生活饮用水中甲醛测定方法研究
赵安伟
（国家城市供水水质监测网合肥监测站，安徽合肥230011）
摘要采用标准检验方法4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂（AHMT）分光光度法测定生活饮用水中甲醛的含量，针对检测方法中空白值较大、不利于低浓度值检测的问题，进行降低空白值的试验，提出了解决对策。
关键词水；甲醛；4-氨基-3-联氨-5巯基-1，2，4-三氮杂茂；测定方法中图分类号R123.1文献标识码A文章编号1007-5739（2012）01-0271-01
甲醛具有刺激性，主要用于酚类、三聚氰胺等有机物的生产，生活饮用水中本身不含甲醛，其主要来自工业排放物和二氧化氯、臭氧消毒而氯化氧化的副产物；水中有机物通过一定的热解也可产生一定的甲醛[1-2]。近年来，人们对甲醛的污染及其对人体的伤害越来越重视；研究发现，人体皮肤接触甲醛气体会导致皮肤受刺激和过敏性皮炎；长期呼吸过量的甲醛会导致人体中枢神经系统功能丧失，严重的会致癌[3-4]。
（GB5749-2006）》甲醛测定方法中操作步骤进行试验。
22.1
结果与分析
提纯前的标准曲线
从表1、图1可以看出，按照标准检验法步骤进行试验
的结果，其空白值较大，这样会影响最低点的检测，会出现最低点的吸光度值小于空白值吸光度的现象；且从标准曲线可以看出，标准曲线很不稳定；其原因可能是试剂问题或操作过程出现问题，4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂（AHMT）从代理商处购买，是进口分装的，可能是试剂发生了一定程度的变质污染。
表1
标准浓度
11.1
材料与方法供试药剂
供试药剂为：4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂
标准浓度下的吸光度值
吸光度
（AHMT），乙二胺四乙酸二钠，盐酸（优级纯），氢氧化钾（优级纯），高碘酸钾，10mL具塞比色管，7230G型分光光度计。试剂按新《生活饮用水标准检验方法（GB5749-2006）》挥发酚类测定方法配制。
1.2试验方法
水中甲醛与4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂
mg/L
0.050.100.200.300.400.8140.8360.8850.9220.9660.8420.8750.9320.9941.0460.8050.8330.8950.9440.999
（AHMT）在碱性条件下缩合后，经高碘酸钾氧化成6-巯基-2.2提纯后的标准曲线
根据新《生活饮用水标准检验方法（GB5749-2006）》甲
S-三氮杂茂[4，3-b]-S四氮杂苯紫红色化合物，其颜色深浅
与甲醛含量成正比。根据新的《生活饮用水标准检验方法
醛的检验法，对4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂
茂（AHMT）试剂进行提纯，首先把4-氨基-3-联氨-5-巯基-从表2、图2可以看出，对4-氨基-3-联氨-5-巯基-
1，2，4-三氮杂茂（AHMT）完全溶解在碱性水溶液中，在加入
适量盐酸溶液，使4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂（AHMT）结晶析出，然后过滤，干燥。按照新《生活饮用水标准检验方法（GB5749-2006）》甲醛测定方法中操作步骤进行试验，加入试剂过程都充分振摇，加入4-氨基-3-联氨-
1，2，4-三氮杂茂（AHMT）的提纯起了一定的作用，得到了较
好的试验结果。不仅降低了空白值吸光度值，而且3次的标准曲线方程相差很少，说明曲线很稳定，给试验带来了易操作性；相比而言，对该种方法的改变一定程度上优于原方法。
2.3精密度和准确度
对改变后的甲醛检测方法精密度进行试验。以0.2mg/L
5-巯基-1，2，4-三氮杂茂（AHMT）试剂反应时间相应地增
加为30min，加入高碘酸钾后反应时间增加为15min。
标准浓度计算RSD，实验室测定7次，连续测定3次。结果
页）
李若菲：漯河市农业面源污染现状及防治对策
社会的共同参与和支持。漯河市农业面源污染治理虽然取得了一定成效，但要从根本上解决农业面源污染问题，必须采取综合措施，树立打持久战的思想。
利用规模。
5.5加强畜禽粪便污染治理
以沼气为纽带，实施种养相结合，是解决养殖污染的重
5.1加强宣传教育工作
重点是加强对农民的宣传教育，培训无害化生产技术，
要途径。推广沼气综合利用技术，加强畜禽粪便污染治理，合理开发利用农业资源，有效治理农业面源污染，促进农业可持续发展。
强化清洁生产观念和农业环保意识，提高生产者、经营者的农业标准化生产水平。
5.6发展循环农业，有效利用农业废弃资源
大力示范推广秸秆饲料、秸秆沼气、秸秆还田、秸秆生
5.2建立和完善监测体系
建立健全农业环境监测和农产品检验检测网络体系，
物质发电、秸秆生产食用菌等新模式和技术，循环利用农业废弃物，降低农业面源污染的数量，减少秸秆焚烧造成的大气污染，减少交通隐患；沼液、沼渣是优质的有机肥，其施用可减少化肥和农药的施用量，提高土壤有机质的含量，减轻化肥和农药对农产品、土壤和水体的污染，达到农业废弃资源的有效利用。
提升监管检测能力。建立高效的农业面源污染预报预警和快速反应系统以及重大农业面源污染事故监测体系，切实加强对农业面源污染的监测。
5.3科学施用化肥农药，及时回收废农膜
坚持“预防为主、综合防治”的植保方针，多法防治，尽
量减少农药化肥用量。推广高效、低毒、低残留的农药，严格施药规程，保证用药安全。推广可降解农膜和生物全降解塑料，从源头上消除白色污染。
6参考文献
5.4推广测土配方施肥技术
大力推广施肥新技术，坚持有机肥与无机肥相结合，提
高肥料利用率，提升耕地质量。加大合理耕作、洁净操作等无害化技术的示范推广力度，提高无公害农产品生产技术（上接第271页）
表2
标准浓度
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
续加标测定，加标回收率在98%～103%。因此，该方法完全满足现行国标检测方法要求。
结论与讨论
提纯后标准浓度下的吸光度值
吸光度
[1]河南统计年鉴2011[M].北京：中国统计出版社，2011.
[2]中国农业生产资料流通协会.2010中国农资流通行业年度发展报告
[R].北京：中国农资流通行业年度发展报告组织会议，2011.[3]蒋高明.中国生态环境危急[M].海口：海南出版社，2011.
[4]郭廷忠，张超，张丽君.中国农业污染问题研究[J].安徽农业科学，
2009（4）：1773-1775.
[5]袁金柱，李利华.我国农业面源污染对水体的影响及防治措施[J].内
蒙古农业科技，2009（1）：29-31.
3
30.1320.1570.1860.2320.3420.436
mg/L00.050.100.200.400.6010.1300.1540.1800.2320.3330.44520.1350.1610.1890.2440.3450.465
4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂（AHMT）分
光光度法测定甲醛具有很高的的选择性，4-氨基-3-联氨-
5-巯基-1，2，4-三氮杂茂（AHMT）作为显色剂灵敏度很高，
且4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂（AHMT）很容易被污染或发生变质以至影响试验结果，提纯以后的4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂（AHMT）密封保存在
分别为2.1%、2.5%、3.0%；同样0.2mg/L标准浓度进行连
干燥剂中，以保证4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂（AHMT）不被污染或变质；适当增加分布试验当中的反应时间，以保证反应完全。改进后的检测方法一定程度上优于原来的方法。在试验反应过程中，有一定的气泡产生，会影响吸光度值的测定[5-7]，充分振荡会很大程度上减少气泡的产生；每加1种试剂后都要充分振荡、充分反应后再加另外
[2][3][4][5][6]1种试剂。4
参考文献
北京：中国标准出版社，2006.
汪光焘.城市供水行业2000年技术进步发展规划[M].北京：中国建筑工业出版社，1993.
王琼杰，奚圣美，程琳，等.饮用水检测方法简介[J].水务世界，2011（3）：40-43.
乔玉林.2010年正阳县农村饮水安全工程饮用水检测结果分析[J].医学信息：上旬刊，2011，24（19）：6509-6510.
刘凤海，付宁，纪树贵.酚试剂分光光度法测定饮用水中甲醛[J].中国卫生工程学，2007，6（6）：329-330.
姚鑫，马力.HPLC法测定饮用水中的甲醛残留[J].生命科学仪器，2008，6（4）：51-53.
.[J].，64-66.
现代农业科技2012年第1期资源与环境科学
生活饮用水中甲醛测定方法研究
赵安伟
（国家城市供水水质监测网合肥监测站，安徽合肥230011）
摘要采用标准检验方法4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂（AHMT）分光光度法测定生活饮用水中甲醛的含量，针对检测方法中空白值较大、不利于低浓度值检测的问题，进行降低空白值的试验，提出了解决对策。
关键词水；甲醛；4-氨基-3-联氨-5巯基-1，2，4-三氮杂茂；测定方法中图分类号R123.1文献标识码A文章编号1007-5739（2012）01-0271-01
甲醛具有刺激性，主要用于酚类、三聚氰胺等有机物的生产，生活饮用水中本身不含甲醛，其主要来自工业排放物和二氧化氯、臭氧消毒而氯化氧化的副产物；水中有机物通过一定的热解也可产生一定的甲醛[1-2]。近年来，人们对甲醛的污染及其对人体的伤害越来越重视；研究发现，人体皮肤接触甲醛气体会导致皮肤受刺激和过敏性皮炎；长期呼吸过量的甲醛会导致人体中枢神经系统功能丧失，严重的会致癌[3-4]。
（GB5749-2006）》甲醛测定方法中操作步骤进行试验。
22.1
结果与分析
提纯前的标准曲线
从表1、图1可以看出，按照标准检验法步骤进行试验
的结果，其空白值较大，这样会影响最低点的检测，会出现最低点的吸光度值小于空白值吸光度的现象；且从标准曲线可以看出，标准曲线很不稳定；其原因可能是试剂问题或操作过程出现问题，4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂（AHMT）从代理商处购买，是进口分装的，可能是试剂发生了一定程度的变质污染。
表1
标准浓度
11.1
材料与方法供试药剂
供试药剂为：4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂
标准浓度下的吸光度值
吸光度
（AHMT），乙二胺四乙酸二钠，盐酸（优级纯），氢氧化钾（优级纯），高碘酸钾，10mL具塞比色管，7230G型分光光度计。试剂按新《生活饮用水标准检验方法（GB5749-2006）》挥发酚类测定方法配制。
1.2试验方法
水中甲醛与4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂
mg/L
0.050.100.200.300.400.8140.8360.8850.9220.9660.8420.8750.9320.9941.0460.8050.8330.8950.9440.999
（AHMT）在碱性条件下缩合后，经高碘酸钾氧化成6-巯基-2.2提纯后的标准曲线
根据新《生活饮用水标准检验方法（GB5749-2006）》甲
S-三氮杂茂[4，3-b]-S四氮杂苯紫红色化合物，其颜色深浅
与甲醛含量成正比。根据新的《生活饮用水标准检验方法
醛的检验法，对4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂
茂（AHMT）试剂进行提纯，首先把4-氨基-3-联氨-5-巯基-从表2、图2可以看出，对4-氨基-3-联氨-5-巯基-
1，2，4-三氮杂茂（AHMT）完全溶解在碱性水溶液中，在加入
适量盐酸溶液，使4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂（AHMT）结晶析出，然后过滤，干燥。按照新《生活饮用水标准检验方法（GB5749-2006）》甲醛测定方法中操作步骤进行试验，加入试剂过程都充分振摇，加入4-氨基-3-联氨-
1，2，4-三氮杂茂（AHMT）的提纯起了一定的作用，得到了较
好的试验结果。不仅降低了空白值吸光度值，而且3次的标准曲线方程相差很少，说明曲线很稳定，给试验带来了易操作性；相比而言，对该种方法的改变一定程度上优于原方法。
2.3精密度和准确度
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5-巯基-1，2，4-三氮杂茂（AHMT）试剂反应时间相应地增
加为30min，加入高碘酸钾后反应时间增加为15min。
标准浓度计算RSD，实验室测定7次，连续测定3次。结果
页）
李若菲：漯河市农业面源污染现状及防治对策
社会的共同参与和支持。漯河市农业面源污染治理虽然取得了一定成效，但要从根本上解决农业面源污染问题，必须采取综合措施，树立打持久战的思想。
利用规模。
5.5加强畜禽粪便污染治理
以沼气为纽带，实施种养相结合，是解决养殖污染的重
5.1加强宣传教育工作
重点是加强对农民的宣传教育，培训无害化生产技术，
要途径。推广沼气综合利用技术，加强畜禽粪便污染治理，合理开发利用农业资源，有效治理农业面源污染，促进农业可持续发展。
强化清洁生产观念和农业环保意识，提高生产者、经营者的农业标准化生产水平。
5.6发展循环农业，有效利用农业废弃资源
大力示范推广秸秆饲料、秸秆沼气、秸秆还田、秸秆生
5.2建立和完善监测体系
建立健全农业环境监测和农产品检验检测网络体系，
物质发电、秸秆生产食用菌等新模式和技术，循环利用农业废弃物，降低农业面源污染的数量，减少秸秆焚烧造成的大气污染，减少交通隐患；沼液、沼渣是优质的有机肥，其施用可减少化肥和农药的施用量，提高土壤有机质的含量，减轻化肥和农药对农产品、土壤和水体的污染，达到农业废弃资源的有效利用。
提升监管检测能力。建立高效的农业面源污染预报预警和快速反应系统以及重大农业面源污染事故监测体系，切实加强对农业面源污染的监测。
5.3科学施用化肥农药，及时回收废农膜
坚持“预防为主、综合防治”的植保方针，多法防治，尽
量减少农药化肥用量。推广高效、低毒、低残留的农药，严格施药规程，保证用药安全。推广可降解农膜和生物全降解塑料，从源头上消除白色污染。
6参考文献
5.4推广测土配方施肥技术
大力推广施肥新技术，坚持有机肥与无机肥相结合，提
高肥料利用率，提升耕地质量。加大合理耕作、洁净操作等无害化技术的示范推广力度，提高无公害农产品生产技术（上接第271页）
表2
标准浓度
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
续加标测定，加标回收率在98%～103%。因此，该方法完全满足现行国标检测方法要求。
结论与讨论
提纯后标准浓度下的吸光度值
吸光度
[1]河南统计年鉴2011[M].北京：中国统计出版社，2011.
[2]中国农业生产资料流通协会.2010中国农资流通行业年度发展报告
[R].北京：中国农资流通行业年度发展报告组织会议，2011.[3]蒋高明.中国生态环境危急[M].海口：海南出版社，2011.
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2009（4）：1773-1775.
[5]袁金柱，李利华.我国农业面源污染对水体的影响及防治措施[J].内
蒙古农业科技，2009（1）：29-31.
3
30.1320.1570.1860.2320.3420.436
mg/L00.050.100.200.400.6010.1300.1540.1800.2320.3330.44520.1350.1610.1890.2440.3450.465
4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂（AHMT）分
光光度法测定甲醛具有很高的的选择性，4-氨基-3-联氨-
5-巯基-1，2，4-三氮杂茂（AHMT）作为显色剂灵敏度很高，
且4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂（AHMT）很容易被污染或发生变质以至影响试验结果，提纯以后的4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂（AHMT）密封保存在
分别为2.1%、2.5%、3.0%；同样0.2mg/L标准浓度进行连
干燥剂中，以保证4-氨基-3-联氨-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂（AHMT）不被污染或变质；适当增加分布试验当中的反应时间，以保证反应完全。改进后的检测方法一定程度上优于原来的方法。在试验反应过程中，有一定的气泡产生，会影响吸光度值的测定[5-7]，充分振荡会很大程度上减少气泡的产生；每加1种试剂后都要充分振荡、充分反应后再加另外
[2][3][4][5][6]1种试剂。4
参考文献
北京：中国标准出版社，2006.
汪光焘.城市供水行业2000年技术进步发展规划[M].北京：中国建筑工业出版社，1993.
王琼杰，奚圣美，程琳，等.饮用水检测方法简介[J].水务世界，2011（3）：40-43.
乔玉林.2010年正阳县农村饮水安全工程饮用水检测结果分析[J].医学信息：上旬刊，2011，24（19）：6509-6510.
刘凤海，付宁，纪树贵.酚试剂分光光度法测定饮用水中甲醛[J].中国卫生工程学，2007，6（6）：329-330.
姚鑫，马力.HPLC法测定饮用水中的甲醛残留[J].生命科学仪器，2008，6（4）：51-53.
.[J].，64-66.