第38卷第5期
聚氯乙烯
PolyvinylChloride
V01.38,No.5+May,2()10
2010年5月
【加工与应用】
PVC干混料粉体流动性的影响因素
冯伟刚。
(哈尔滨中大化学建材有限公司,黑龙江哈尔滨150078)
[关键词]pVc;干混料;粉体;流动性
[摘要]介绍了与粉体流动性有关的理论。分析了PVc树脂、cPE、碳酸钙和冷混t艺对pVc干混料粉体流动性的影响,结果表明:①乙烯法PVc树脂的粉体流动性一般优于电石法Pvc树脂。且波动较小;②某砦厂家的冲击改性剂cPE可改善PVc干混料的粉体流动性。并且随着cPE用鼋的增加,Pvc干混料的粉体流动性增加;③不同生产厂家的PVc/cPE体系对PVC干混料粉体流动性的影响规律不同,应不断摸索,找出最佳组合;④随着碳酸钙用量的增加,PVc干混料的粉体流动性降低,特别是在料斗上的表现更为突出;⑤充分冷却后的Pvc于混料粉体流动性较好。
[中图分类号]TQ325.3
[文献标志码]B
[文章编号]1009—7937(201o)05一0019一05
Factorsofinnuencingpowdernowabi¨tyofPVCdryblend
FENG
Weign7lg
(HarbinZhongdaChemicalBuildingMatcrialsCo.,Ltd.,Harbin15078,China)
Keywords:PVC;dryblend;powder;flowability
Abstr神t:TheorieSrelating
to
thenowabilityofpowdcrswereintroduccd.InfluencesofPVC
on
resins,CPE,calciumcarbonateandcoldmixingProcessthenowab订ityofPVCdryblendpow-
derswercanalyzed.Theresultsshowedthat:(1)thepowderflowabilityofPVCresinsproducedbyethylenemcthodwasusuallybctterandmorestablcthanthatofPVCresinsproduccdbycalciumcarbidemethod;(2)impactmodifierCPEproducedbysomeenterprisescouldimproVethcPowdernowabilityofPVCdryblend,andthepowderflowabilityofPVCdryblcndincreasedwiththcin-
crease
ofCPEdosages;(3)thcinfluencesofCPEproducedbydiff.erententerprises
to
on
thepowder
nowabilityofPVCdryblendweredifferent,soitwasneeded
tryto疗nd
out
thcoptimumreci—
pe;(4)thepowderflowabilityofPVCdryblenddecreasedwiththcincreaseofcalciumcarbonatedosages,especiallyinhoppers;(5)thepowderflowabilityofcoolpVCdryblendwasbetter.
PVc型材生产的主要特点是连续生产,而生产工艺的稳定是产品质量稳定的基础。生产连续性、质量稳定性的影响因素除了原材料质量外,PvC干混料的粉体流动性也不可忽视。如果PVc干混料的粉体流动性差,就容易在挤出机料斗中产生“架桥”现象,生产连续性、质量稳定性就难以保证。
一下粉体的特征。粉体是由很小的(粒径一般小于100"m)、分散的、相互接触的颗粒组成的集合体,颗粒之间的空隙通常被吸附的气体所占据。在一定的临界应力作用下,粉体可以流动,呈现出一些与气体、液体和固体不同的、独特的聚集态行为。有人甚至把粉体归纳为除气体、液体和固体聚集态外的第4种聚集态。气体、液体、固体和粉体特性对比如下。
(1)气体:聚集态中的原子或分子可以自由运
l与粉体流动性有关的理论
1.1粉体的特征
谈到PVC干混料的粉体流动性,有必要先讨论
・
[收稿日期]2009一09一09
[作者简介]冯伟刚(1956一),男,黑龙江宾县人,研究员级高级工程师。现于哈尔滨中大化学建材有限公司从事高分
子材料、PVc型材及fJ窗的研究工作,著有《PVC型材生产与质量管理及应用技术》。
19
万方数据
棚工与应用聚氯乙烯
2010阜
动,并且原子或分子的动能比较高;可以流动、扩散;被压缩会变形。
(2)液体:没有确定的形状,往往受容器影响;在压力及温度不变的环境下体积固定不变;可以流动;很难被压缩。
(3)固体:有固定的体积和形状,质地比较坚硬;分子在晶格上振动。受热会膨胀,遇冷会收缩;有一定阻挡因外力而发生形变的能力;不能流动。
(4)粉体:由分散的、相互接触的颗粒组成,颗粒之间的空隙通常被吸附的气体所占据,在一定条件下可以被压缩;在一定的临界应力作用下可以流动。1.2粉体流动性的评价
粉体流动性是指粉体在重力作用下,通过料斗或漏斗表现出的流动性,常常用粉体流出料斗或漏斗的时间来表示,也称为粉体干流性。粉体最主要的性能之一是在一定的临界应力作用下可以流动。如果粉体中颗粒之间的空隙减少,其流动性就会大大降低。
可以用3种方法评价粉体的流动性:粉体内颗粒的堆积结构、粉体的自然安息角、粉体内颗粒的拱桥效应。
(1)粉体内颗粒堆积结构的评价。
粉体中的颗粒堆积在一起,在重力作用下相互重叠,容易形成一种被称为颗粒堆积的结构。由于这些形状不同、直径不等的颗粒不能完全占据应有的空间,因此堆积结构中含有大量的空隙。图1是粉体大颗粒与小颗粒部分填充示意图。大小颗粒相互填充的空隙不同,表现为密实程度不同,流动性不同。一般来说,粉体内颗粒的堆积结构中含有大量的空隙,有利于粉体流动;否则,流动性降低。
图l
大颗粒与小颗粒部分填充示意围
(2)粉体自然安息角的评价。
粉体虽然由固体颗粒组成,但是由于其分散度较高,因此具有一定时流动性。就某一种粉体而言,当堆积到一定高度后,粉体会向四周流动,粉体堆始
20
万方数据
终保持为圆锥形,其自然安息角(偏角)口保持不变。当粉体堆的斜角超过其固有的口时,粉体向四周流泻,直到斜角降至口为止(见图2)。可以用口反映粉体的流动性,一般粉体的口为20。~40。。粉体内颗粒的堆积结构中存在空隙,粉体颗粒呈球形且光滑,易于向四周流动,口就小。a越小,粉体的流动性越好。
圈2粉体自然堆积的外形
(3)粉体内颗粒间拱桥效应(或称桥接)的评价。粉体自由堆积的孔隙率往往比理论计算值大很多。这是因为实际上颗粒不是球形,加上表面粗糙,其互相交错咬合,形成拱桥空间,增大了孔隙率,这种现象称为拱桥效应,见图3。当粉体颗粒B落在A上,粉体B受到的重力为G,则在接触处产生反作用力,其合力为P,大小与G相等,但方向相反。若颗粒间附着力较小,则P不足以维持B的重力G,不会形成拱桥,颗粒B便落人空隙中。所以,粉体内颗粒间附着力较小,拱桥效应减少。有利于粉体流动。
圈3粉体内颗粒的拱桥效应
1.3
PVC干混料及其粉体流动性
PVc干混料是指按照一定的PVc生产配方,
将PVC树脂、冲击改性剂(如CPE)、稳定剂、填料
等经过混合机组桨叶高速剪切作用热混合并且冷却后获得的粉体,其中PVc树脂占配方总质量的70%~75%。这里,粉体不是单一材料的颗粒聚集体,而是多种材料的颗粒聚集体。这种粉体内既有高分子材料,也有有机材料以及无机材料,不仅具有
第5期冯伟刚:PVC干混料粉体流动性的影响因素
‘!:加工与应用
PVc树脂颗粒的特性,还具有各种助剂的粉体特性。
PVc干混料的粉体流动性是指PVc干混料在重力作用下,通过料斗时表现出的流动性。与一般粉体流动性不同的是PVC干混料中的pVc与稳定剂、润滑剂等经过热混合后,PVc树脂颗粒发生熔胀现象,与各种助剂黏附在一起,形成的粉体流动性与各种助剂的用量、型号、种类有关。PVc干混料的黏性小(即颗粒间附着力小),流动性就好。
2影响PVC干混料粉体流动性的因素
采用粉体流动性好的PVc于混料生产的Pvc型材的内在质量均一性好。笔者采用漏斗法来测试PVc干混料的粉体流动性。即一定量的PVc干混料通过漏斗的流动时间。流动时间越短,PVc干混料的粉体流动性越好。PVc干混料粉体流动性的影响因素主要如下。
2.1
PVC树脂的影响
呈球状的大颗粒和粒度均匀的PVc树脂具有
良好的粉体流动性。另外,从笔者的生产经验来看,乙烯法PVC树脂的粉体流动性优于电石法PVc树脂。
笔者测试了6个生产厂家的PVc树脂(1尊~68)的粉体流动性,其中18~3。为乙烯法PVc树脂,48~6。为电石法PVc树脂,试验结果见表1。
衰l
PVC树脂的粉体流动性
PVc树脂1
4
283。4
4
5。6。流动时间/s
3.503.23
3.58
5.15
4.70
5.10
由表1可知:乙烯法PVc树脂的流动时间都不超过4s,波动较小;电石法PVc树脂的流动时间均超过4s,波动较大。
乙烯法PVc树脂与电石法pVc树脂粉体流动性的差别主要与PVc树脂的聚合工艺、颗粒形成过程、颗粒特征等有关。肉眼可见的pVc颗粒,其直径约100扯m,通常有皮膜包覆,每个颗粒是由初级粒子松散地堆砌在一起的;而初级粒子是由微区结构聚合而成的,大部分有序结构在微区结构的中心。一般乙烯法PVc树脂颗粒均匀、杂质少,颗粒间有一定的空隙,流动性好,各个厂家生产的PVc树脂质量波动小。所以,乙烯法PVc树脂的口小,颗粒间有一定的空隙使拱桥效应较小,粉体流动性较好。而由于电石法PVc树脂聚合工艺不稳定,容易使颗粒内部的初级粒子排列很紧密,形成没有空隙的初级粒子黏弹体,这种粒子表面比较光滑、致密,内部结构比较紧密、坚硬,其流动性较差。
万方数据
2.2冲击改性剂CPE的影响
cPE颗粒有黏性,且颗粒间空隙较少,与PVC树脂相比,CpE的表观密度较高,a较大,粉体流动性较差,试验结果见表2。从表2还可看出:不同厂家PVc树脂之间的粉体流动性略有区别;而不同厂家cPE之间的流动性差别较大,这与cPE生产工
艺及颗粒的大小有关。
表2
Pvc树脂与cPE的表观密度及流动性对比
眦树脂专劳豁他动,刚
‘g/cm。J5
cr【g/cm。J动,刚
A0.563.01A0.583.58BO.563.08BO.614.12C
0.54
3.16
C
0.59
6.15
对于PVc干混料,需要考察Pvc树脂与cPE共混物的粉体流动性。取不同厂家的PVc树脂和cPE进行试验,具体方法是:先分别检测单一PVC树脂、cPE的粉体流动性,再检测PVc树脂、cPE按一定比例混合后的粉体流动性。制备共混物时采用人工搅拌的方式,粉体流动性的检测采用漏斗法,试验结果见表3。
表3
PVC树脂、CPE、PVC/CPE共混物的粉体流动性
原料
流动时间/s
PVC,
2.35PVC22.46CpE,
2.60CPE2
2.78PVCl+CPEl
2.40PVCl+CPE2
2.48PVC2+CPEI2.38PVC2+CPE2
2.5()
从表3可以看出:2种cPE的粉体流动性均较好;PVc树脂与cPE共混后,其粉体流动性的变化不大。值得注意的是:PVc:与cPE,共混后,其粉体流动性反而有所提高。
将PVc,、PVc2分别与不同用量的cPE,、CPE:混合,其粉体流动性对比见表4。
表4PVC/CPE共混物的粉体流动性
原料
流动时问/s
PVC+CPE2.40PVC+
1CPE2.37PVC2
+
CPE
2.48份份份份PVC2
+
份份份份
CPE
2.38
从表4可以看出:无论是PVC,/CPE,共混物还是PVc:/cPE:共混物,CPE用量由10份增加到11份,共混物的流动时间均缩短,粉体流动惟提高。这可能是因为CPE具有黏弹性,对PVc颗粒具有黏附分散作用,可以改善pVc/cPE共混物的粉体流动性。
21
;f栅工与成尉”『:
聚氯乙烯
2010阜
对此,笔者进行了试验。取不同厂家的CPE(cPE,、cPE4),分别与同一种PVc树脂共混制成PVC干混料,检测其流动时间,试验结果见表5。
表5
CPE对PVc千混料粉体流动性的影响
由表5可知:虽然CPE,、cP目的表观密度不同,但是其PVc干混料的表观密度却相同。CPE4的粉体流动性较差,但采用CPE.的PVC干混料的粉体流动性较好。
综合考察表2~表5发现:不同厂家的PVC树脂、cPE的粉体流动性各不相同,而cPE对PVc干混料粉体流动性的影响也各不相同,没有明显的规律。PVc加工厂家应通过不断摸索,找出PVc/cPE的最佳组合(包括生产厂家、型号、用量等)。2.3碳酸钙的影响
目前,碳酸钙在PVC加工过程中的应用已十分普遍,并已成为降低产品成本的主要手段。根据碳酸钙粉体平均粒径(d)的大小,可以将碳酸钙分为微粒碳酸钙(d>5扯m)、微粉碳酸钙(1肛m<d≤5弘m)、微细碳酸钙(0.1弘m<d≤1pm)、超细碳酸钙(0.02肛m<d≤o.1肛m)和超微细碳酸钙(d≤0.02“m)。在PVc型材生产中,常采用活性轻质碳酸钙。轻质碳酸钙的粉体特点是颗粒形状规则,可视为单分散粉体,其粒度分布较窄,粒径小,平均粒径一般为1~3弘m。为了改善pVc树脂与轻质碳酸钙的相容性,一般对轻质碳酸钙进行活化处理。活化处理后的轻质碳酸钙表面形成了一种特殊的包层结构,能显著改善其在聚合物基体中的分散性和亲
和性,提高PVc制品的强度、耐热性和尺寸稳定性。但活性轻质碳酸钙用量的增加将影响PVc于混料的粉体流动性。
为了考察PVc/cpE/碳酸钙共混物的粉体流动性,笔者进行了如下试验。以PVc,、PVc:和
cpEf、cpE2为原料,将不同组合的PVC/CPE与碳
酸钙共混(人工搅拌)制成PVc干混料,采用漏斗法检测其粉体流动性。碳酸钙用量为20、23、25、28、30份时,其对PVC干混料粉体流动性的影响见图
4~图6。
22
万方数据
343.33.2
墨3.1厘翟3.O稃爝2.9
2.82.72.6
加212223
24
2526”勰29
30
碳酸钙用量/份
图4碳酸钙对PVC。/CPEl体系流动时间的影响
墨厦留稆煨
碳酸钙用量/份
图5碳酸钙对PVC-/cPE2体系流动时间的影响
碳酸钙用量/份
围6碳酸钙对PvI=2/CPEl体系流动时间的影响
从图4~图6可以看出:随着碳酸钙用量的增加,PVc干混料的粉体流动性均降低。这是因为碳酸钙用量增加使PVc干混料粉体颗粒间的空隙减少,并使PVc干混料发黏,颗粒间附着力增大,颗粒堆积结构密实,口提高,PVc干混料容易起拱,降低了粉体流动性。
从料斗供料状态看,碳酸钙用量过多时PVc干混料容易粘在料斗壁上,在料斗内容易出现PVC干混料一部分碳酸钙含量较多,一部分碳酸钙含量较
第5期冯伟刚:PVc干混料粉体流动性的影响因素
J|:!}”抽工与应用.。!l
少的情况,使产品质量不稳定。图7所示是料斗供料状态变化情况。随着挤出机不断消耗PVc干混料,料斗中的PVc干混料由a状态一b状态一c状态(PVC干混料粘在料斗壁上)一d状态(粘在料斗壁上的PVc干混料塌落)转变,出现这种情况是PVc干混料粉体流动性不好的表现。一般塌落下的PVC干混料中碳酸钙含量较多。
\庭鲁需糖
∞
冷却时同/min
图8冷却时间对PVc干混料流动时间的影响
3结论
圈7挤出机料斗中PVC干混料的供料状态变化
PVc型材生产的连续性、质量的稳定性与PVC干混料的粉体流动性密切相关,应重视PVC干混料粉体流动性的研究。
(1)乙烯法PVc树脂的粉体流动性一般优于电石法PVc树脂,且前者的波动较小。
(2)更换PVc树脂生产厂家后要注意其粉体流动性的变化,可通过调整其他助剂进行试验,找出最佳配方。
(3)某些厂家的冲击改性剂cPE可改善PVc干混料的粉体流动性;并且随着cPE用量的增加,PVc干混料的粉体流动性增加。
(4)不同生产厂家的PVc/cPE体系对PVc干混料粉体流动性的影响规律不同,应不断摸索,找出最佳组合。
(5)要充分考虑碳酸钙对PVC干混料粉体流动性的影响。随着碳酸钙用量的增加,PVC干混料的粉体流动性降低,特别是在料斗上的表现更为突出。
(6)不能忽视冷混工艺对PVc干混料粉体流动性的影响,充分冷却后的PVC干混料粉体流动性较好。
[编辑:杨彬]
另外,不同厂家的CPE对含有碳酸钙的PVC干混料的粉体流动性的影响是不一样的。这是因为经过热混后,不同厂家cPE的黏附分散作用不同。例如,在CPE用量不变的情况下更换cPE厂家后,碳酸钙用量增加了8%,PVc干混料粉体流动性却提高了11%,说明更换后的cPE更有利于PVc干混料粉体流动性的提高。
2.4
PVC干混料冷混工艺对其粉体流动性的影响PVc干混料经过热混后必须进行充分的冷却
才能保证其良好的粉体流动性。
笔者采用2个配方体系,用小混合机制备PVC干混料,冷却时间分别为0、1、2、10min,其流动时间的变化见图8。由图8可知,2个配方体系流动时间的变化趋势基本一致,随着冷却时间的延长,流动时间减少,粉体流动性提高,可避免在挤出机料斗中出现架桥现象。所以,为了保证PVc型材生产的连续性、产品质量的稳定性,各生产厂家都要求冷混出料温度低于40℃,混好的PVc干混料要在室温下存放8h以上,目的就是要提高其粉体流动性。
《聚氯乙烯》杂志“加工与应用"栏目征文启事
《聚氯乙烯》杂志“加工与应用”栏目主要报道的内容为:PVC加工过程中的配方设计、工艺优化、疑难问题的分析与解决,新型PVC制品的开发与应用,PVC制品在应用过程中出现的问题与解决措施,PVC制品相关标准与政策的解析等。
为了更好地为读者服务,解决厂家的实际问题,特征集以下稿件:①在PVC制品生产、应用过程中出现的问题的分析,提出解决、预防措施;②PVc制品生产线开车调试过程总结;③PVc制品性能的改进措施,配方的优化设计。
征文稿费从优,还可优先发表,欢迎广大读者积极与同行交流,踊跃来稿!栏目编辑:杨彬
电话:0429—3238246
13998992532
23
万方数据
PVC干混料粉体流动性的影响因素
作者:作者单位:刊名:英文刊名:年,卷(期):被引用次数:
冯伟刚, FENG Weigang
哈尔滨中大化学建材有限公司,黑龙江,哈尔滨,150078聚氯乙烯
POLYVINYL CHLORIDE2010,38(5)0次
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第38卷第5期
聚氯乙烯
PolyvinylChloride
V01.38,No.5+May,2()10
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PVc型材生产的主要特点是连续生产,而生产工艺的稳定是产品质量稳定的基础。生产连续性、质量稳定性的影响因素除了原材料质量外,PvC干混料的粉体流动性也不可忽视。如果PVc干混料的粉体流动性差,就容易在挤出机料斗中产生“架桥”现象,生产连续性、质量稳定性就难以保证。
一下粉体的特征。粉体是由很小的(粒径一般小于100"m)、分散的、相互接触的颗粒组成的集合体,颗粒之间的空隙通常被吸附的气体所占据。在一定的临界应力作用下,粉体可以流动,呈现出一些与气体、液体和固体不同的、独特的聚集态行为。有人甚至把粉体归纳为除气体、液体和固体聚集态外的第4种聚集态。气体、液体、固体和粉体特性对比如下。
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1.1粉体的特征
谈到PVC干混料的粉体流动性,有必要先讨论
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[收稿日期]2009一09一09
[作者简介]冯伟刚(1956一),男,黑龙江宾县人,研究员级高级工程师。现于哈尔滨中大化学建材有限公司从事高分
子材料、PVc型材及fJ窗的研究工作,著有《PVC型材生产与质量管理及应用技术》。
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万方数据
棚工与应用聚氯乙烯
2010阜
动,并且原子或分子的动能比较高;可以流动、扩散;被压缩会变形。
(2)液体:没有确定的形状,往往受容器影响;在压力及温度不变的环境下体积固定不变;可以流动;很难被压缩。
(3)固体:有固定的体积和形状,质地比较坚硬;分子在晶格上振动。受热会膨胀,遇冷会收缩;有一定阻挡因外力而发生形变的能力;不能流动。
(4)粉体:由分散的、相互接触的颗粒组成,颗粒之间的空隙通常被吸附的气体所占据,在一定条件下可以被压缩;在一定的临界应力作用下可以流动。1.2粉体流动性的评价
粉体流动性是指粉体在重力作用下,通过料斗或漏斗表现出的流动性,常常用粉体流出料斗或漏斗的时间来表示,也称为粉体干流性。粉体最主要的性能之一是在一定的临界应力作用下可以流动。如果粉体中颗粒之间的空隙减少,其流动性就会大大降低。
可以用3种方法评价粉体的流动性:粉体内颗粒的堆积结构、粉体的自然安息角、粉体内颗粒的拱桥效应。
(1)粉体内颗粒堆积结构的评价。
粉体中的颗粒堆积在一起,在重力作用下相互重叠,容易形成一种被称为颗粒堆积的结构。由于这些形状不同、直径不等的颗粒不能完全占据应有的空间,因此堆积结构中含有大量的空隙。图1是粉体大颗粒与小颗粒部分填充示意图。大小颗粒相互填充的空隙不同,表现为密实程度不同,流动性不同。一般来说,粉体内颗粒的堆积结构中含有大量的空隙,有利于粉体流动;否则,流动性降低。
图l
大颗粒与小颗粒部分填充示意围
(2)粉体自然安息角的评价。
粉体虽然由固体颗粒组成,但是由于其分散度较高,因此具有一定时流动性。就某一种粉体而言,当堆积到一定高度后,粉体会向四周流动,粉体堆始
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万方数据
终保持为圆锥形,其自然安息角(偏角)口保持不变。当粉体堆的斜角超过其固有的口时,粉体向四周流泻,直到斜角降至口为止(见图2)。可以用口反映粉体的流动性,一般粉体的口为20。~40。。粉体内颗粒的堆积结构中存在空隙,粉体颗粒呈球形且光滑,易于向四周流动,口就小。a越小,粉体的流动性越好。
圈2粉体自然堆积的外形
(3)粉体内颗粒间拱桥效应(或称桥接)的评价。粉体自由堆积的孔隙率往往比理论计算值大很多。这是因为实际上颗粒不是球形,加上表面粗糙,其互相交错咬合,形成拱桥空间,增大了孔隙率,这种现象称为拱桥效应,见图3。当粉体颗粒B落在A上,粉体B受到的重力为G,则在接触处产生反作用力,其合力为P,大小与G相等,但方向相反。若颗粒间附着力较小,则P不足以维持B的重力G,不会形成拱桥,颗粒B便落人空隙中。所以,粉体内颗粒间附着力较小,拱桥效应减少。有利于粉体流动。
圈3粉体内颗粒的拱桥效应
1.3
PVC干混料及其粉体流动性
PVc干混料是指按照一定的PVc生产配方,
将PVC树脂、冲击改性剂(如CPE)、稳定剂、填料
等经过混合机组桨叶高速剪切作用热混合并且冷却后获得的粉体,其中PVc树脂占配方总质量的70%~75%。这里,粉体不是单一材料的颗粒聚集体,而是多种材料的颗粒聚集体。这种粉体内既有高分子材料,也有有机材料以及无机材料,不仅具有
第5期冯伟刚:PVC干混料粉体流动性的影响因素
‘!:加工与应用
PVc树脂颗粒的特性,还具有各种助剂的粉体特性。
PVc干混料的粉体流动性是指PVc干混料在重力作用下,通过料斗时表现出的流动性。与一般粉体流动性不同的是PVC干混料中的pVc与稳定剂、润滑剂等经过热混合后,PVc树脂颗粒发生熔胀现象,与各种助剂黏附在一起,形成的粉体流动性与各种助剂的用量、型号、种类有关。PVc干混料的黏性小(即颗粒间附着力小),流动性就好。
2影响PVC干混料粉体流动性的因素
采用粉体流动性好的PVc于混料生产的Pvc型材的内在质量均一性好。笔者采用漏斗法来测试PVc干混料的粉体流动性。即一定量的PVc干混料通过漏斗的流动时间。流动时间越短,PVc干混料的粉体流动性越好。PVc干混料粉体流动性的影响因素主要如下。
2.1
PVC树脂的影响
呈球状的大颗粒和粒度均匀的PVc树脂具有
良好的粉体流动性。另外,从笔者的生产经验来看,乙烯法PVC树脂的粉体流动性优于电石法PVc树脂。
笔者测试了6个生产厂家的PVc树脂(1尊~68)的粉体流动性,其中18~3。为乙烯法PVc树脂,48~6。为电石法PVc树脂,试验结果见表1。
衰l
PVC树脂的粉体流动性
PVc树脂1
4
283。4
4
5。6。流动时间/s
3.503.23
3.58
5.15
4.70
5.10
由表1可知:乙烯法PVc树脂的流动时间都不超过4s,波动较小;电石法PVc树脂的流动时间均超过4s,波动较大。
乙烯法PVc树脂与电石法pVc树脂粉体流动性的差别主要与PVc树脂的聚合工艺、颗粒形成过程、颗粒特征等有关。肉眼可见的pVc颗粒,其直径约100扯m,通常有皮膜包覆,每个颗粒是由初级粒子松散地堆砌在一起的;而初级粒子是由微区结构聚合而成的,大部分有序结构在微区结构的中心。一般乙烯法PVc树脂颗粒均匀、杂质少,颗粒间有一定的空隙,流动性好,各个厂家生产的PVc树脂质量波动小。所以,乙烯法PVc树脂的口小,颗粒间有一定的空隙使拱桥效应较小,粉体流动性较好。而由于电石法PVc树脂聚合工艺不稳定,容易使颗粒内部的初级粒子排列很紧密,形成没有空隙的初级粒子黏弹体,这种粒子表面比较光滑、致密,内部结构比较紧密、坚硬,其流动性较差。
万方数据
2.2冲击改性剂CPE的影响
cPE颗粒有黏性,且颗粒间空隙较少,与PVC树脂相比,CpE的表观密度较高,a较大,粉体流动性较差,试验结果见表2。从表2还可看出:不同厂家PVc树脂之间的粉体流动性略有区别;而不同厂家cPE之间的流动性差别较大,这与cPE生产工
艺及颗粒的大小有关。
表2
Pvc树脂与cPE的表观密度及流动性对比
眦树脂专劳豁他动,刚
‘g/cm。J5
cr【g/cm。J动,刚
A0.563.01A0.583.58BO.563.08BO.614.12C
0.54
3.16
C
0.59
6.15
对于PVc干混料,需要考察Pvc树脂与cPE共混物的粉体流动性。取不同厂家的PVc树脂和cPE进行试验,具体方法是:先分别检测单一PVC树脂、cPE的粉体流动性,再检测PVc树脂、cPE按一定比例混合后的粉体流动性。制备共混物时采用人工搅拌的方式,粉体流动性的检测采用漏斗法,试验结果见表3。
表3
PVC树脂、CPE、PVC/CPE共混物的粉体流动性
原料
流动时间/s
PVC,
2.35PVC22.46CpE,
2.60CPE2
2.78PVCl+CPEl
2.40PVCl+CPE2
2.48PVC2+CPEI2.38PVC2+CPE2
2.5()
从表3可以看出:2种cPE的粉体流动性均较好;PVc树脂与cPE共混后,其粉体流动性的变化不大。值得注意的是:PVc:与cPE,共混后,其粉体流动性反而有所提高。
将PVc,、PVc2分别与不同用量的cPE,、CPE:混合,其粉体流动性对比见表4。
表4PVC/CPE共混物的粉体流动性
原料
流动时问/s
PVC+CPE2.40PVC+
1CPE2.37PVC2
+
CPE
2.48份份份份PVC2
+
份份份份
CPE
2.38
从表4可以看出:无论是PVC,/CPE,共混物还是PVc:/cPE:共混物,CPE用量由10份增加到11份,共混物的流动时间均缩短,粉体流动惟提高。这可能是因为CPE具有黏弹性,对PVc颗粒具有黏附分散作用,可以改善pVc/cPE共混物的粉体流动性。
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;f栅工与成尉”『:
聚氯乙烯
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对此,笔者进行了试验。取不同厂家的CPE(cPE,、cPE4),分别与同一种PVc树脂共混制成PVC干混料,检测其流动时间,试验结果见表5。
表5
CPE对PVc千混料粉体流动性的影响
由表5可知:虽然CPE,、cP目的表观密度不同,但是其PVc干混料的表观密度却相同。CPE4的粉体流动性较差,但采用CPE.的PVC干混料的粉体流动性较好。
综合考察表2~表5发现:不同厂家的PVC树脂、cPE的粉体流动性各不相同,而cPE对PVc干混料粉体流动性的影响也各不相同,没有明显的规律。PVc加工厂家应通过不断摸索,找出PVc/cPE的最佳组合(包括生产厂家、型号、用量等)。2.3碳酸钙的影响
目前,碳酸钙在PVC加工过程中的应用已十分普遍,并已成为降低产品成本的主要手段。根据碳酸钙粉体平均粒径(d)的大小,可以将碳酸钙分为微粒碳酸钙(d>5扯m)、微粉碳酸钙(1肛m<d≤5弘m)、微细碳酸钙(0.1弘m<d≤1pm)、超细碳酸钙(0.02肛m<d≤o.1肛m)和超微细碳酸钙(d≤0.02“m)。在PVc型材生产中,常采用活性轻质碳酸钙。轻质碳酸钙的粉体特点是颗粒形状规则,可视为单分散粉体,其粒度分布较窄,粒径小,平均粒径一般为1~3弘m。为了改善pVc树脂与轻质碳酸钙的相容性,一般对轻质碳酸钙进行活化处理。活化处理后的轻质碳酸钙表面形成了一种特殊的包层结构,能显著改善其在聚合物基体中的分散性和亲
和性,提高PVc制品的强度、耐热性和尺寸稳定性。但活性轻质碳酸钙用量的增加将影响PVc于混料的粉体流动性。
为了考察PVc/cpE/碳酸钙共混物的粉体流动性,笔者进行了如下试验。以PVc,、PVc:和
cpEf、cpE2为原料,将不同组合的PVC/CPE与碳
酸钙共混(人工搅拌)制成PVc干混料,采用漏斗法检测其粉体流动性。碳酸钙用量为20、23、25、28、30份时,其对PVC干混料粉体流动性的影响见图
4~图6。
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万方数据
343.33.2
墨3.1厘翟3.O稃爝2.9
2.82.72.6
加212223
24
2526”勰29
30
碳酸钙用量/份
图4碳酸钙对PVC。/CPEl体系流动时间的影响
墨厦留稆煨
碳酸钙用量/份
图5碳酸钙对PVC-/cPE2体系流动时间的影响
碳酸钙用量/份
围6碳酸钙对PvI=2/CPEl体系流动时间的影响
从图4~图6可以看出:随着碳酸钙用量的增加,PVc干混料的粉体流动性均降低。这是因为碳酸钙用量增加使PVc干混料粉体颗粒间的空隙减少,并使PVc干混料发黏,颗粒间附着力增大,颗粒堆积结构密实,口提高,PVc干混料容易起拱,降低了粉体流动性。
从料斗供料状态看,碳酸钙用量过多时PVc干混料容易粘在料斗壁上,在料斗内容易出现PVC干混料一部分碳酸钙含量较多,一部分碳酸钙含量较
第5期冯伟刚:PVc干混料粉体流动性的影响因素
J|:!}”抽工与应用.。!l
少的情况,使产品质量不稳定。图7所示是料斗供料状态变化情况。随着挤出机不断消耗PVc干混料,料斗中的PVc干混料由a状态一b状态一c状态(PVC干混料粘在料斗壁上)一d状态(粘在料斗壁上的PVc干混料塌落)转变,出现这种情况是PVc干混料粉体流动性不好的表现。一般塌落下的PVC干混料中碳酸钙含量较多。
\庭鲁需糖
∞
冷却时同/min
图8冷却时间对PVc干混料流动时间的影响
3结论
圈7挤出机料斗中PVC干混料的供料状态变化
PVc型材生产的连续性、质量的稳定性与PVC干混料的粉体流动性密切相关,应重视PVC干混料粉体流动性的研究。
(1)乙烯法PVc树脂的粉体流动性一般优于电石法PVc树脂,且前者的波动较小。
(2)更换PVc树脂生产厂家后要注意其粉体流动性的变化,可通过调整其他助剂进行试验,找出最佳配方。
(3)某些厂家的冲击改性剂cPE可改善PVc干混料的粉体流动性;并且随着cPE用量的增加,PVc干混料的粉体流动性增加。
(4)不同生产厂家的PVc/cPE体系对PVc干混料粉体流动性的影响规律不同,应不断摸索,找出最佳组合。
(5)要充分考虑碳酸钙对PVC干混料粉体流动性的影响。随着碳酸钙用量的增加,PVC干混料的粉体流动性降低,特别是在料斗上的表现更为突出。
(6)不能忽视冷混工艺对PVc干混料粉体流动性的影响,充分冷却后的PVC干混料粉体流动性较好。
[编辑:杨彬]
另外,不同厂家的CPE对含有碳酸钙的PVC干混料的粉体流动性的影响是不一样的。这是因为经过热混后,不同厂家cPE的黏附分散作用不同。例如,在CPE用量不变的情况下更换cPE厂家后,碳酸钙用量增加了8%,PVc干混料粉体流动性却提高了11%,说明更换后的cPE更有利于PVc干混料粉体流动性的提高。
2.4
PVC干混料冷混工艺对其粉体流动性的影响PVc干混料经过热混后必须进行充分的冷却
才能保证其良好的粉体流动性。
笔者采用2个配方体系,用小混合机制备PVC干混料,冷却时间分别为0、1、2、10min,其流动时间的变化见图8。由图8可知,2个配方体系流动时间的变化趋势基本一致,随着冷却时间的延长,流动时间减少,粉体流动性提高,可避免在挤出机料斗中出现架桥现象。所以,为了保证PVc型材生产的连续性、产品质量的稳定性,各生产厂家都要求冷混出料温度低于40℃,混好的PVc干混料要在室温下存放8h以上,目的就是要提高其粉体流动性。
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《聚氯乙烯》杂志“加工与应用”栏目主要报道的内容为:PVC加工过程中的配方设计、工艺优化、疑难问题的分析与解决,新型PVC制品的开发与应用,PVC制品在应用过程中出现的问题与解决措施,PVC制品相关标准与政策的解析等。
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电话:0429—3238246
13998992532
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PVC干混料粉体流动性的影响因素
作者:作者单位:刊名:英文刊名:年,卷(期):被引用次数:
冯伟刚, FENG Weigang
哈尔滨中大化学建材有限公司,黑龙江,哈尔滨,150078聚氯乙烯
POLYVINYL CHLORIDE2010,38(5)0次
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