实验一 溶液缩聚——三聚氰胺/甲醛树脂的合成
三聚氰胺（M ）—甲醛树脂（F ）俗名密胺树脂（melamine resin ），是由三聚氰胺和甲醛缩合而得的热固性树脂，是含有脲结构的氨基树脂的一个重要品种。密胺树脂主要用于涂料和粘合剂。如目前生产胶合板、强化木地板以及层压塑料板等，多采用密胺树脂做粘合剂，而过去则多采用脲醛树脂。该树脂比脲醛树脂具有更低的吸水性，在潮湿条件下仍然具有良好的机械强度和电气绝缘性能，而且其耐热性能也十分良好，所以也常常用于质量要求较高的电器和日用品的制造。除此之外，用密胺树脂制作的日用餐具安全无毒，外观与瓷器几乎完全一样，几乎可以假乱真。
一、实验目的
1. 掌握进行体型缩聚反应预聚阶段的一般原理、基本配方和操作过程；
2. 掌握三聚氰胺-甲醛树脂的合成方法；
3. 了解溶液聚合和缩合聚合的特点。
二、实验原理
三聚氰胺是由尿素和氨合成，它与甲醛的缩合反应产物属于无规预聚物，其组成和结构取决于单体配比、反应的pH 值和反应温度等因素。在微碱性条件下，三聚氰胺与甲醛亲核加成，先形成羟基衍生物，原则上每一氨基可形成两个羟甲基，1分子就可能有6个羟甲基，但实际上也有不少单羟甲基衍生物存在。
层压用树脂的M/F摩尔投料比为1:2-3。缩合反应是在碱性介质中进行，先生成可溶性预缩合物：
这些缩合物是以三聚氰胺的三羟甲基化合物为主，在PH 值为8-9时，特别稳定。一旦pH 值偏低，反应将立即进入N-羟甲基和NH-基团的脱水阶段，从而
大大降低其溶解性能，最后转变为不溶不熔的体型交联产物。如：
三．仪器和试剂
主要器材：
配有电动搅拌器、水冷回流冷凝管、自动控温电加热水浴和100℃温度计的250ml 玻璃三口瓶——即所谓“标准高分子合成装置”1套，比色管、滤纸、pH 试纸、移液管、烧杯、镊子等。
主要试剂：
试剂名称：三聚氰胺 甲醛水溶液(37%) 六次甲基四胺 三乙醇胺
试剂规格：C.P C.P C.P C.P
用量（g ）：63 101.4 0.25 0.3
四、实验步骤
1．合成树脂
安装仪器（搅拌器、回流冷凝管、温度计、250m1三口烧瓶），检查电动搅拌器运作是否正常，循环水回流冷凝是否正常。将已经称量好的六次甲基四胺（乌洛托品）0.25 g和甲醛101.4g 依次加入三口瓶，开启电动搅拌器使其溶解，用试纸检查物料的pH 值在8-9。在搅拌下加入63g 三聚氰胺，搅拌5min 以后，缓慢升温到80℃，使其溶解，反应进行1h 以后进行“沉淀比”的测定，每隔4~5min，测定一次，直至沉淀比达到2:2，即可加入6~10滴三乙醇胺（约0. 3g ），使pH 值为8~9，搅拌均匀后停止反应。
沉淀比的测量：
用移液管准确吸取2.00ml 物料加入10ml 比色管，冷却至20℃，用移液管逐滴滴加去离子水，当加入2ml 水能使样品刚好产生浑浊即沉淀比达2:2，停止反应，冷却出料。
2．滤纸浸渍
将所得溶液倾于培养皿内，将滤纸（共2张）逐张平放浸渍于树脂内1min ，并保证每张滤纸浸渍足够树脂，用镊子取出，使过剩的树脂滴掉。把浸渍的滤纸
用夹于固定在架子上，干燥过夜。待其不粘手以后即可进行热压成型。
五、注意事项
缩聚反应温度不能太高，时间不能太长，物料pH 值不能过低，否则易交联成不溶不熔的体型聚合物，造成三口瓶的报废。
六、思考题
1．层压用三聚氰胺－甲醛树脂结构特点有哪些？选择合成条件的依据是什么？
2．影响三聚氰胺一甲醛树脂合成反应的因素有哪些？
3．反应完后加入三乙醇胺的作用是什么？
七、参考文献
1．E ．L 麦卡费里. 蒋硕建等译. 《高分子化学实验制备》，P148-156
2．复旦大学化学系高分子教研组编. 《高分子实验技术》，P279-281
3．张留城，李佑邦等合编. 《缩合聚合》，P374-386
4．上海化工学院玻璃钢教研室. 《合成树脂》，P270-274
实验一 溶液缩聚——三聚氰胺/甲醛树脂的合成
三聚氰胺（M ）—甲醛树脂（F ）俗名密胺树脂（melamine resin ），是由三聚氰胺和甲醛缩合而得的热固性树脂，是含有脲结构的氨基树脂的一个重要品种。密胺树脂主要用于涂料和粘合剂。如目前生产胶合板、强化木地板以及层压塑料板等，多采用密胺树脂做粘合剂，而过去则多采用脲醛树脂。该树脂比脲醛树脂具有更低的吸水性，在潮湿条件下仍然具有良好的机械强度和电气绝缘性能，而且其耐热性能也十分良好，所以也常常用于质量要求较高的电器和日用品的制造。除此之外，用密胺树脂制作的日用餐具安全无毒，外观与瓷器几乎完全一样，几乎可以假乱真。
一、实验目的
1. 掌握进行体型缩聚反应预聚阶段的一般原理、基本配方和操作过程；
2. 掌握三聚氰胺-甲醛树脂的合成方法；
3. 了解溶液聚合和缩合聚合的特点。
二、实验原理
三聚氰胺是由尿素和氨合成，它与甲醛的缩合反应产物属于无规预聚物，其组成和结构取决于单体配比、反应的pH 值和反应温度等因素。在微碱性条件下，三聚氰胺与甲醛亲核加成，先形成羟基衍生物，原则上每一氨基可形成两个羟甲基，1分子就可能有6个羟甲基，但实际上也有不少单羟甲基衍生物存在。
层压用树脂的M/F摩尔投料比为1:2-3。缩合反应是在碱性介质中进行，先生成可溶性预缩合物：
这些缩合物是以三聚氰胺的三羟甲基化合物为主，在PH 值为8-9时，特别稳定。一旦pH 值偏低，反应将立即进入N-羟甲基和NH-基团的脱水阶段，从而
大大降低其溶解性能，最后转变为不溶不熔的体型交联产物。如：
三．仪器和试剂
主要器材：
配有电动搅拌器、水冷回流冷凝管、自动控温电加热水浴和100℃温度计的250ml 玻璃三口瓶——即所谓“标准高分子合成装置”1套，比色管、滤纸、pH 试纸、移液管、烧杯、镊子等。
主要试剂：
试剂名称：三聚氰胺 甲醛水溶液(37%) 六次甲基四胺 三乙醇胺
试剂规格：C.P C.P C.P C.P
用量（g ）：63 101.4 0.25 0.3
四、实验步骤
1．合成树脂
安装仪器（搅拌器、回流冷凝管、温度计、250m1三口烧瓶），检查电动搅拌器运作是否正常，循环水回流冷凝是否正常。将已经称量好的六次甲基四胺（乌洛托品）0.25 g和甲醛101.4g 依次加入三口瓶，开启电动搅拌器使其溶解，用试纸检查物料的pH 值在8-9。在搅拌下加入63g 三聚氰胺，搅拌5min 以后，缓慢升温到80℃，使其溶解，反应进行1h 以后进行“沉淀比”的测定，每隔4~5min，测定一次，直至沉淀比达到2:2，即可加入6~10滴三乙醇胺（约0. 3g ），使pH 值为8~9，搅拌均匀后停止反应。
沉淀比的测量：
用移液管准确吸取2.00ml 物料加入10ml 比色管，冷却至20℃，用移液管逐滴滴加去离子水，当加入2ml 水能使样品刚好产生浑浊即沉淀比达2:2，停止反应，冷却出料。
2．滤纸浸渍
将所得溶液倾于培养皿内，将滤纸（共2张）逐张平放浸渍于树脂内1min ，并保证每张滤纸浸渍足够树脂，用镊子取出，使过剩的树脂滴掉。把浸渍的滤纸
用夹于固定在架子上，干燥过夜。待其不粘手以后即可进行热压成型。
五、注意事项
缩聚反应温度不能太高，时间不能太长，物料pH 值不能过低，否则易交联成不溶不熔的体型聚合物，造成三口瓶的报废。
六、思考题
1．层压用三聚氰胺－甲醛树脂结构特点有哪些？选择合成条件的依据是什么？
2．影响三聚氰胺一甲醛树脂合成反应的因素有哪些？
3．反应完后加入三乙醇胺的作用是什么？
七、参考文献
1．E ．L 麦卡费里. 蒋硕建等译. 《高分子化学实验制备》，P148-156
2．复旦大学化学系高分子教研组编. 《高分子实验技术》，P279-281
3．张留城，李佑邦等合编. 《缩合聚合》，P374-386
4．上海化工学院玻璃钢教研室. 《合成树脂》，P270-274