3.
● 硅约占地壳的27.5%,含量很丰富
自然界中硅以SiO2聚合物的形式存在,
m SiO2• nH2O-- [Si(OH) 4]
● 以两种形态存在:结晶(大部分以石英存在);无定形物质(在植物中)
4. 硅的化合物:硅烷(Silanes)-硅与氢的化合物
氯代硅烷:
硅酸:
硅酸盐
5Silanol 硅烷醇H3SiOH ,Silanediol: 硅烷二醇H2Si(OH) 2
siloxane硅氧烷
silanediol硅烷二醇H2Si(OH) Si(OH)2
silicone (聚)硅氧烷-聚硅酸的有机延伸物,Si-C的联接键在酸和碱条件下都有较稳定
6. 目的:
1. 改善与水分及耐侯性有关的性质:胀缩,表面胶合与油漆性能,耐紫外线降解的性能,耐
腐与防霉的性能-将硅化合物结合到细胞壁中
2. 改善机械力学性能:硬度,拉伸强度,耐火性-将硅的化合物填充到木材的细胞腔中来达到。
8. 水玻璃是什么?
● 水溶性的硅酸钠或硅酸钾或其水溶液,-2~4mol SiO2溶于1mol碱中
● 溶液:澄清的胶体;在较高温度与压力下形成,因为在冷水中不溶,强碱性,pH 12
以上
● 在酸性条件下和金属上会以硅酸盐形式沉淀。
9. 水玻璃的处理
● 浸渍2.4mm的柳杉及kaba单板,钠水玻璃,(Na2O.nSiO2, n = 2.06 -2.31),浓度5%,
真空浸注及大气压,用金属Al2 (SO4)3 CaCl2, BaCl2,60℃下干燥24小时,然后真空P2O5
● 钠、钾、锂的硅酸盐,没有沉淀,木材pH值碱性
10. 处理后结果
●
●
●
● 提高了耐火性 增加了吸湿性 高的pH值(在高温干燥时是一个问题) 机械力学性质
-ASE低,但略有增加
硬度不变或增加
强度显著降低
动态弹模不变
耐腐性(EN113)
-高
因为pH值高
硼沉淀 ●
11. Woodbliss(水溶液 pH>12)
10%以上的硅酸盐(水玻璃),最高10%的硅酸(改善渗透性)
松香亭酸,纤维素,萜烯,碳酸钠,木糖等
HM1(水溶液,pH
硅土(SiO2)
硅酸
氧化铝,氧化钙,棕榈酸钾(K-palmitate),氯化钠,氧化镁,植物色素等,所有成分的浓度低于10%。
13. 两部法
-水解(这里是硅酸酯),Tetraethoxysilane四乙氧基硅烷(TEOS
)
-
缩合
最终是一种无定形硅(玻璃)
14. Shiro saka等
用Tetraethoxysilane四乙氧基硅烷(TEOS)浸注单板-预处理到很高的含水率()高达98%)或饱水,目的:水解应仅在细胞壁上发生,ASE:高达42%,吸水比没有减少。
15. Bocker等
浸注前用Tetraethoxysilane四乙氧基硅烷(TEOS)准备底板。
● 性质
-WPG:5-50%
-降低了含水率
-ASE:60%(45% WPG时)
较低的耐腐性
.由硼的加入而提高(控制释放)
16.有机硅烷
硅烷是双功能的分子 Y=有机官能团,X=硅官能团,OCH3,OC2H5 等 硅烷可作为
● 胶合促进剂
● 表面改性剂
● 交联剂
● 。。。
目的:通过有机官能团增加疏水性且固定木材。
17.用在溶胶-凝胶过程的有机硅
一步法浸注
● 疏水性
-癸基三乙氧基硅烷Decyltrimethoxysilane+ 四乙氧基硅烷TEOS(0.001:1)
–2-Heptadecafluorooctylethyltrimethoxysilane + TEOS(0.004 or 0.001:1)
吸水比降到25%
● 在细胞壁中的固定
-3-Isocyanatpropyl- triethoxysilane(acetone, pyridine),WPG 20%时ASE约为60%
-Y-Methacryloxypropyltrimethoxysilane (methanol),WPG 22%时ASE约为54%
18.有机硅
两步法浸注
1. 与有机硅反应
2. 与TEOS 反应
目的:建立一些支撑点以便将硅固定在细胞壁内
19.WACKER SMK 技术
直径约10nm的微乳液
● 乳化剂:-N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyl
trimethoxysilane+α,ω-dihydroxy-methypoly siloxane+KOH
● 共乳化剂 Isooctyltriethoxysilane[15g + 80g A + 4g
propionicacid
防水化合物:silane, siloxane, polysiloxane
很好的疏水作用,但ASE没有增加,
20.吸水的程度,
21.氯化硅烷
● 处理时必须干燥
● 共价键可水解
● 作为木材防腐剂,性能较差,
22.用Trimethylsilyl 衍生物改性
I: 3—trimethylsilylpropanoic anhydride
II: 2—trimethylsilylmethylglutaric anhydride
III: trimethylsilylethenonetrimethylsilylethenone
由于充填作用,所以ASE较高
23.Hydrophobisation in three steps
1. Maleic anhydride
2.Allyl glycidyl epoxide 烯丙基缩水甘油基环氧树脂
3.Hydride terminal silicon
24.Hexametyldisiloxane- Plasma Coating
Hexametyldisiloxane was “polymerised” on the surface of wood in a cold plasma
Si-O-Si and Si-O- C bonds were
detected
Strong water repellence
Water contact angle = 130° (≤ 15°on un- treated wood)
High thermal stability of the coating
3.
● 硅约占地壳的27.5%,含量很丰富
自然界中硅以SiO2聚合物的形式存在,
m SiO2• nH2O-- [Si(OH) 4]
● 以两种形态存在:结晶(大部分以石英存在);无定形物质(在植物中)
4. 硅的化合物:硅烷(Silanes)-硅与氢的化合物
氯代硅烷:
硅酸:
硅酸盐
5Silanol 硅烷醇H3SiOH ,Silanediol: 硅烷二醇H2Si(OH) 2
siloxane硅氧烷
silanediol硅烷二醇H2Si(OH) Si(OH)2
silicone (聚)硅氧烷-聚硅酸的有机延伸物,Si-C的联接键在酸和碱条件下都有较稳定
6. 目的:
1. 改善与水分及耐侯性有关的性质:胀缩,表面胶合与油漆性能,耐紫外线降解的性能,耐
腐与防霉的性能-将硅化合物结合到细胞壁中
2. 改善机械力学性能:硬度,拉伸强度,耐火性-将硅的化合物填充到木材的细胞腔中来达到。
8. 水玻璃是什么?
● 水溶性的硅酸钠或硅酸钾或其水溶液,-2~4mol SiO2溶于1mol碱中
● 溶液:澄清的胶体;在较高温度与压力下形成,因为在冷水中不溶,强碱性,pH 12
以上
● 在酸性条件下和金属上会以硅酸盐形式沉淀。
9. 水玻璃的处理
● 浸渍2.4mm的柳杉及kaba单板,钠水玻璃,(Na2O.nSiO2, n = 2.06 -2.31),浓度5%,
真空浸注及大气压,用金属Al2 (SO4)3 CaCl2, BaCl2,60℃下干燥24小时,然后真空P2O5
● 钠、钾、锂的硅酸盐,没有沉淀,木材pH值碱性
10. 处理后结果
●
●
●
● 提高了耐火性 增加了吸湿性 高的pH值(在高温干燥时是一个问题) 机械力学性质
-ASE低,但略有增加
硬度不变或增加
强度显著降低
动态弹模不变
耐腐性(EN113)
-高
因为pH值高
硼沉淀 ●
11. Woodbliss(水溶液 pH>12)
10%以上的硅酸盐(水玻璃),最高10%的硅酸(改善渗透性)
松香亭酸,纤维素,萜烯,碳酸钠,木糖等
HM1(水溶液,pH
硅土(SiO2)
硅酸
氧化铝,氧化钙,棕榈酸钾(K-palmitate),氯化钠,氧化镁,植物色素等,所有成分的浓度低于10%。
13. 两部法
-水解(这里是硅酸酯),Tetraethoxysilane四乙氧基硅烷(TEOS
)
-
缩合
最终是一种无定形硅(玻璃)
14. Shiro saka等
用Tetraethoxysilane四乙氧基硅烷(TEOS)浸注单板-预处理到很高的含水率()高达98%)或饱水,目的:水解应仅在细胞壁上发生,ASE:高达42%,吸水比没有减少。
15. Bocker等
浸注前用Tetraethoxysilane四乙氧基硅烷(TEOS)准备底板。
● 性质
-WPG:5-50%
-降低了含水率
-ASE:60%(45% WPG时)
较低的耐腐性
.由硼的加入而提高(控制释放)
16.有机硅烷
硅烷是双功能的分子 Y=有机官能团,X=硅官能团,OCH3,OC2H5 等 硅烷可作为
● 胶合促进剂
● 表面改性剂
● 交联剂
● 。。。
目的:通过有机官能团增加疏水性且固定木材。
17.用在溶胶-凝胶过程的有机硅
一步法浸注
● 疏水性
-癸基三乙氧基硅烷Decyltrimethoxysilane+ 四乙氧基硅烷TEOS(0.001:1)
–2-Heptadecafluorooctylethyltrimethoxysilane + TEOS(0.004 or 0.001:1)
吸水比降到25%
● 在细胞壁中的固定
-3-Isocyanatpropyl- triethoxysilane(acetone, pyridine),WPG 20%时ASE约为60%
-Y-Methacryloxypropyltrimethoxysilane (methanol),WPG 22%时ASE约为54%
18.有机硅
两步法浸注
1. 与有机硅反应
2. 与TEOS 反应
目的:建立一些支撑点以便将硅固定在细胞壁内
19.WACKER SMK 技术
直径约10nm的微乳液
● 乳化剂:-N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyl
trimethoxysilane+α,ω-dihydroxy-methypoly siloxane+KOH
● 共乳化剂 Isooctyltriethoxysilane[15g + 80g A + 4g
propionicacid
防水化合物:silane, siloxane, polysiloxane
很好的疏水作用,但ASE没有增加,
20.吸水的程度,
21.氯化硅烷
● 处理时必须干燥
● 共价键可水解
● 作为木材防腐剂,性能较差,
22.用Trimethylsilyl 衍生物改性
I: 3—trimethylsilylpropanoic anhydride
II: 2—trimethylsilylmethylglutaric anhydride
III: trimethylsilylethenonetrimethylsilylethenone
由于充填作用,所以ASE较高
23.Hydrophobisation in three steps
1. Maleic anhydride
2.Allyl glycidyl epoxide 烯丙基缩水甘油基环氧树脂
3.Hydride terminal silicon
24.Hexametyldisiloxane- Plasma Coating
Hexametyldisiloxane was “polymerised” on the surface of wood in a cold plasma
Si-O-Si and Si-O- C bonds were
detected
Strong water repellence
Water contact angle = 130° (≤ 15°on un- treated wood)
High thermal stability of the coating