水玻璃改性木材

3.

● 硅约占地壳的27.5%,含量很丰富

自然界中硅以SiO2聚合物的形式存在,

m SiO2• nH2O-- [Si(OH) 4]

● 以两种形态存在:结晶(大部分以石英存在);无定形物质(在植物中)

4. 硅的化合物:硅烷(Silanes)-硅与氢的化合物

氯代硅烷:

硅酸:

硅酸盐

5Silanol 硅烷醇H3SiOH ,Silanediol: 硅烷二醇H2Si(OH) 2

siloxane硅氧烷

silanediol硅烷二醇H2Si(OH) Si(OH)2

silicone (聚)硅氧烷-聚硅酸的有机延伸物,Si-C的联接键在酸和碱条件下都有较稳定

6. 目的:

1. 改善与水分及耐侯性有关的性质:胀缩,表面胶合与油漆性能,耐紫外线降解的性能,耐

腐与防霉的性能-将硅化合物结合到细胞壁中

2. 改善机械力学性能:硬度,拉伸强度,耐火性-将硅的化合物填充到木材的细胞腔中来达到。

8. 水玻璃是什么?

● 水溶性的硅酸钠或硅酸钾或其水溶液,-2~4mol SiO2溶于1mol碱中

● 溶液:澄清的胶体;在较高温度与压力下形成,因为在冷水中不溶,强碱性,pH 12

以上

● 在酸性条件下和金属上会以硅酸盐形式沉淀。

9. 水玻璃的处理

● 浸渍2.4mm的柳杉及kaba单板,钠水玻璃,(Na2O.nSiO2, n = 2.06 -2.31),浓度5%,

真空浸注及大气压,用金属Al2 (SO4)3 CaCl2, BaCl2,60℃下干燥24小时,然后真空P2O5

● 钠、钾、锂的硅酸盐,没有沉淀,木材pH值碱性

10. 处理后结果

● 提高了耐火性 增加了吸湿性 高的pH值(在高温干燥时是一个问题) 机械力学性质

-ASE低,但略有增加

硬度不变或增加

强度显著降低

动态弹模不变

耐腐性(EN113)

-高

因为pH值高

硼沉淀 ●

11. Woodbliss(水溶液 pH>12)

10%以上的硅酸盐(水玻璃),最高10%的硅酸(改善渗透性)

松香亭酸,纤维素,萜烯,碳酸钠,木糖等

HM1(水溶液,pH

硅土(SiO2)

硅酸

氧化铝,氧化钙,棕榈酸钾(K-palmitate),氯化钠,氧化镁,植物色素等,所有成分的浓度低于10%。

13. 两部法

-水解(这里是硅酸酯),Tetraethoxysilane四乙氧基硅烷(TEOS

-

缩合

最终是一种无定形硅(玻璃)

14. Shiro saka等

用Tetraethoxysilane四乙氧基硅烷(TEOS)浸注单板-预处理到很高的含水率()高达98%)或饱水,目的:水解应仅在细胞壁上发生,ASE:高达42%,吸水比没有减少。

15. Bocker等

浸注前用Tetraethoxysilane四乙氧基硅烷(TEOS)准备底板。

● 性质

-WPG:5-50%

-降低了含水率

-ASE:60%(45% WPG时)

较低的耐腐性

.由硼的加入而提高(控制释放)

16.有机硅烷

硅烷是双功能的分子 Y=有机官能团,X=硅官能团,OCH3,OC2H5 等 硅烷可作为

● 胶合促进剂

● 表面改性剂

● 交联剂

● 。。。

目的:通过有机官能团增加疏水性且固定木材。

17.用在溶胶-凝胶过程的有机硅

一步法浸注

● 疏水性

-癸基三乙氧基硅烷Decyltrimethoxysilane+ 四乙氧基硅烷TEOS(0.001:1)

–2-Heptadecafluorooctylethyltrimethoxysilane + TEOS(0.004 or 0.001:1)

吸水比降到25%

● 在细胞壁中的固定

-3-Isocyanatpropyl- triethoxysilane(acetone, pyridine),WPG 20%时ASE约为60%

-Y-Methacryloxypropyltrimethoxysilane (methanol),WPG 22%时ASE约为54%

18.有机硅

两步法浸注

1. 与有机硅反应

2. 与TEOS 反应

目的:建立一些支撑点以便将硅固定在细胞壁内

19.WACKER SMK 技术

直径约10nm的微乳液

● 乳化剂:-N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyl

trimethoxysilane+α,ω-dihydroxy-methypoly siloxane+KOH

● 共乳化剂 Isooctyltriethoxysilane[15g + 80g A + 4g

propionicacid

防水化合物:silane, siloxane, polysiloxane

很好的疏水作用,但ASE没有增加,

20.吸水的程度,

21.氯化硅烷

● 处理时必须干燥

● 共价键可水解

● 作为木材防腐剂,性能较差,

22.用Trimethylsilyl 衍生物改性

I: 3—trimethylsilylpropanoic anhydride

II: 2—trimethylsilylmethylglutaric anhydride

III: trimethylsilylethenonetrimethylsilylethenone

由于充填作用,所以ASE较高

23.Hydrophobisation in three steps

1. Maleic anhydride

2.Allyl glycidyl epoxide 烯丙基缩水甘油基环氧树脂

3.Hydride terminal silicon

24.Hexametyldisiloxane- Plasma Coating

Hexametyldisiloxane was “polymerised” on the surface of wood in a cold plasma

Si-O-Si and Si-O- C bonds were

detected

Strong water repellence

Water contact angle = 130° (≤ 15°on un- treated wood)

High thermal stability of the coating

3.

● 硅约占地壳的27.5%,含量很丰富

自然界中硅以SiO2聚合物的形式存在,

m SiO2• nH2O-- [Si(OH) 4]

● 以两种形态存在:结晶(大部分以石英存在);无定形物质(在植物中)

4. 硅的化合物:硅烷(Silanes)-硅与氢的化合物

氯代硅烷:

硅酸:

硅酸盐

5Silanol 硅烷醇H3SiOH ,Silanediol: 硅烷二醇H2Si(OH) 2

siloxane硅氧烷

silanediol硅烷二醇H2Si(OH) Si(OH)2

silicone (聚)硅氧烷-聚硅酸的有机延伸物,Si-C的联接键在酸和碱条件下都有较稳定

6. 目的:

1. 改善与水分及耐侯性有关的性质:胀缩,表面胶合与油漆性能,耐紫外线降解的性能,耐

腐与防霉的性能-将硅化合物结合到细胞壁中

2. 改善机械力学性能:硬度,拉伸强度,耐火性-将硅的化合物填充到木材的细胞腔中来达到。

8. 水玻璃是什么?

● 水溶性的硅酸钠或硅酸钾或其水溶液,-2~4mol SiO2溶于1mol碱中

● 溶液:澄清的胶体;在较高温度与压力下形成,因为在冷水中不溶,强碱性,pH 12

以上

● 在酸性条件下和金属上会以硅酸盐形式沉淀。

9. 水玻璃的处理

● 浸渍2.4mm的柳杉及kaba单板,钠水玻璃,(Na2O.nSiO2, n = 2.06 -2.31),浓度5%,

真空浸注及大气压,用金属Al2 (SO4)3 CaCl2, BaCl2,60℃下干燥24小时,然后真空P2O5

● 钠、钾、锂的硅酸盐,没有沉淀,木材pH值碱性

10. 处理后结果

● 提高了耐火性 增加了吸湿性 高的pH值(在高温干燥时是一个问题) 机械力学性质

-ASE低,但略有增加

硬度不变或增加

强度显著降低

动态弹模不变

耐腐性(EN113)

-高

因为pH值高

硼沉淀 ●

11. Woodbliss(水溶液 pH>12)

10%以上的硅酸盐(水玻璃),最高10%的硅酸(改善渗透性)

松香亭酸,纤维素,萜烯,碳酸钠,木糖等

HM1(水溶液,pH

硅土(SiO2)

硅酸

氧化铝,氧化钙,棕榈酸钾(K-palmitate),氯化钠,氧化镁,植物色素等,所有成分的浓度低于10%。

13. 两部法

-水解(这里是硅酸酯),Tetraethoxysilane四乙氧基硅烷(TEOS

-

缩合

最终是一种无定形硅(玻璃)

14. Shiro saka等

用Tetraethoxysilane四乙氧基硅烷(TEOS)浸注单板-预处理到很高的含水率()高达98%)或饱水,目的:水解应仅在细胞壁上发生,ASE:高达42%,吸水比没有减少。

15. Bocker等

浸注前用Tetraethoxysilane四乙氧基硅烷(TEOS)准备底板。

● 性质

-WPG:5-50%

-降低了含水率

-ASE:60%(45% WPG时)

较低的耐腐性

.由硼的加入而提高(控制释放)

16.有机硅烷

硅烷是双功能的分子 Y=有机官能团,X=硅官能团,OCH3,OC2H5 等 硅烷可作为

● 胶合促进剂

● 表面改性剂

● 交联剂

● 。。。

目的:通过有机官能团增加疏水性且固定木材。

17.用在溶胶-凝胶过程的有机硅

一步法浸注

● 疏水性

-癸基三乙氧基硅烷Decyltrimethoxysilane+ 四乙氧基硅烷TEOS(0.001:1)

–2-Heptadecafluorooctylethyltrimethoxysilane + TEOS(0.004 or 0.001:1)

吸水比降到25%

● 在细胞壁中的固定

-3-Isocyanatpropyl- triethoxysilane(acetone, pyridine),WPG 20%时ASE约为60%

-Y-Methacryloxypropyltrimethoxysilane (methanol),WPG 22%时ASE约为54%

18.有机硅

两步法浸注

1. 与有机硅反应

2. 与TEOS 反应

目的:建立一些支撑点以便将硅固定在细胞壁内

19.WACKER SMK 技术

直径约10nm的微乳液

● 乳化剂:-N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyl

trimethoxysilane+α,ω-dihydroxy-methypoly siloxane+KOH

● 共乳化剂 Isooctyltriethoxysilane[15g + 80g A + 4g

propionicacid

防水化合物:silane, siloxane, polysiloxane

很好的疏水作用,但ASE没有增加,

20.吸水的程度,

21.氯化硅烷

● 处理时必须干燥

● 共价键可水解

● 作为木材防腐剂,性能较差,

22.用Trimethylsilyl 衍生物改性

I: 3—trimethylsilylpropanoic anhydride

II: 2—trimethylsilylmethylglutaric anhydride

III: trimethylsilylethenonetrimethylsilylethenone

由于充填作用,所以ASE较高

23.Hydrophobisation in three steps

1. Maleic anhydride

2.Allyl glycidyl epoxide 烯丙基缩水甘油基环氧树脂

3.Hydride terminal silicon

24.Hexametyldisiloxane- Plasma Coating

Hexametyldisiloxane was “polymerised” on the surface of wood in a cold plasma

Si-O-Si and Si-O- C bonds were

detected

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Water contact angle = 130° (≤ 15°on un- treated wood)

High thermal stability of the coating


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