结晶玫瑰合成方法的改进

extr acoronal attachments for removable pr ostheses. J Prosthet Dent, 1997, 78(5) :465

5 Heinz B. F abrication and str ategic significance of a special resin composite splint in advanced periodo n -titis. Quintessence I nt, 1996, 27(1) :41

6 赵志刚1锤造金属复合树脂粘接桥修复前牙缺失的初步体会1桂林医学杂志, 1994, 10(1) :517 吴素光1光固化树脂粘接修复个别前牙缺失的体会1临床口腔医学杂志, 1994, 10(3) :1778 丁燕平1EB 复合树脂粘接法在前牙缺失固定修复中的应用1安徽医学, 1993, 2(3) :49

(1998-02-15收稿 责任编辑张功员)

参 考 文 献

1 Gratton. Council on dental mater ials instruments

and equipment; etched -metal resin -bonded prosthe -ses. JADA, 1987, 115(7) :96

2 陈治清, 管利民1口腔粘接学1北京:北京医科

大学1中国协和医科大学联合出版社, 19961363 L acy AM . A cr itical loo k at posterior composite

restorations. JADA, 1987, 114(3) :358

4 Besimo C , G achter M , Jahn M , et al. Clinical per -for mance of resin -bonded fix ed partial dentures and

结晶玫瑰合成方法的改进

张运晓

1)

田 青

2)

吕双喜

1)

阿有梅

3)

1) 河南医科大学化学教研室郑州450052 2) 河南省化工研究所郑州450052 3) 河南医科大学药学系郑州450052

关键词 三氯甲基苄醇; 结晶玫瑰; 合成; 相转移催化

结晶玫瑰(Rosone) 是香精的优良定香剂[1], 其合成分为2步:首先合成三氯甲基苄醇, 然后与乙酸酐发生乙酰化反应而制得。三氯甲基苄醇的合成是结晶玫瑰合成的关键一步, 其对降低结晶玫瑰的成本和提高结晶玫瑰的质量都起着主要作用。三氯甲基苄醇有多种合成路线, 目前我国采用的较好的方法是以苯甲醛与氯仿为原料, 在碱催化下反应生成三氯甲基苄醇

[2]

新蒸馏) ; 氯仿, 分析纯, 上海试剂一厂(用前重新蒸馏) ; 氢氧化钾, 分析纯, 天津市化学试剂三厂; 乙酸酐, 开封化学试剂三厂; 硫酸, 分析纯, 郑州市化学试剂一厂; 氯化三乙基苄基铵(TEBA) 自制; 阿贝折光仪, 2WA 型, 上海光学仪器厂; 熔点仪, XT4型, 中国北京电子光学设备厂。

。但在实际生产中,

2 实验方法与结果

211 三氯甲基苄醇的合成 在装有温度计、搅拌器的250ml 的三口烧瓶中, 加入TEBA 5g, 苯甲醛26ml(27g, 0. 25mol) , 氯仿40ml(60g, 0. 5mol) , 冰水冷却, 搅拌, 当温度到0~5e 开始滴加8191mol/L 氢氧化钾水溶液2213ml, 控制反应温度不超过5e , 在1h 内滴加氢氧化钾水溶液, 然后在10e 左右搅拌反应8h 。反应完毕, 将反应物移入1000ml 分液漏斗中, 分出有机相, 水相用氯仿萃取, 将萃取液与有机相合并, 之后用水洗、酸洗、水洗, 无水硫酸钠干燥。回收氯

由于副反应产物苯甲酸高达27%, 导致产物三氯甲基苄醇的产率低, 通常为42%左右。反应若在大量N 、N 一二甲基甲酰胺(DM F) 溶液中进行, 收率可达80%以上, 且能很好地控制苯甲醛的岐化反应发生[3], 但这种方法使用了大量昂贵的DMF 作溶剂, 回收较难, 故成本较高。为克服上述缺点, 作者结合我国工厂生产的实际情况, 采取了如下方法。

1 试剂及仪器

苯甲醛, 分析纯, 上海试剂一厂(用前重

仿, 水蒸汽蒸馏回收苯甲醛。剩余的浅黄色粘稠液体即为三氯甲基苄醇粗品, 减压蒸馏, 收集114~116e /0. 67kPa 的馏分, 即得无色透明的液体4213g, 以苯甲醛计收率为9510%(扣除回收的苯甲醛) , 测得折光率为n 20D 115687~1. 5690。

212 结晶玫瑰的合成 在干燥的100m l 三口烧瓶中, 加入三氯甲基苄醇4213g(0. 188mol) , 乙酸酐22ml(0. 224mol) , 加热搅拌, 滴加119g 浓硫酸, 在110~120e 反应2h 。反应完毕, 将反应液倒入冰水中, 结晶, 晶体用水洗至中性, 抽滤, 得白色结晶, 用乙醇重结晶, 得白色结晶玫瑰4513g, 熔点87~88e , 收率9011%。

时, 反应温度对苯甲醛的转化率影响亦很大, 以0~5e 为宜, 温度升高引起副反应增多并加快产物水解。T EBA 用量增大, 苯甲醛的转化率会增高, 但也不宜过大。

在本方法中, 作者使用了TEBA 为相转移催剂, 使反应在水溶液中进行, 降低了碱的浓度, 很好地抑制了岐化反应的发生, 结果使苯甲醛的转化率达到7717%, 收率达9510%。而且苯甲醛方便回收, 循环利用。从而找到了一种经济、简便、实用的合成三氯甲基苄醇的方法, 降低了结晶玫瑰的生产成本。

参 考 文 献

1 北京日化学会编1化工产品手册(日化分册) 1北京:化学工业出版社, 19891295

2 唐青1香料香精化妆品1北京:化学工业出版

社, 1987157

3 何坚, 李涵, 王锡臣1结晶玫瑰的合成及应用1精细石油化工, 1993, (4) :31

(1997-11-12收稿 责任编辑赵秋民)

3 讨论

实验表明, 在三氯甲基苄醇的合成中, 氯仿和碱的用量对苯甲醛的转化率影响较小, 但氯仿用量过大, 苯甲醛浓度相对降低, 转化率会降低, 较好的物料比是:苯甲醛B 氯仿B 氢

氧化钾B TEBA =1B 2B 112B 0108(mol) 。同

用显微外科技术行输卵管复通189例

孙玉珍 尹文娟 廖玉妹

河南医科大学第二附属医院妇产科郑州45003

关键词 输卵管吻合; 显微外科技术; 妊娠

应用显微外科技术对189例病人进行复通术, 效果满意, 现报告如下。

宫附件暴露于切口处, 便于操作。在显微镜下先切除结扎疤痕, 游离两管断端浆膜013cm, 暴露管腔, 用6号平针头向两端注水, 证实输卵管两端均通畅后, 用0/9尼龙线分层缝合, 肌层缝合顺序为6点、12点、3点、9点, 最后缝合浆膜包埋吻合处。一般情况下, 峡部缝合4~6针, 壶部8~12针, 间质部5~6针, 对管腔粗细不一可将口径大的做成楔形修整或口径小的制成斜面, 使两端口径大小一致后再吻合。吻合后自伞端注水, 观察管腔充盈好无水外溢为通畅。关腹前仔细

1 临床资料

111 一般资料 受术者189例, 均为输卵管结扎术后子女夭折要求再育者。年龄25~34岁178例, 35~38岁11例。绝育年限1~5a 181例, 6~8a 8例。

112 手术方法 硬膜外麻醉, 下腹正中切口长5~6cm, 开腹后探查了解子宫附件情况, 将装满生理盐水的手套垫在子宫下方, 使子

extr acoronal attachments for removable pr ostheses. J Prosthet Dent, 1997, 78(5) :465

5 Heinz B. F abrication and str ategic significance of a special resin composite splint in advanced periodo n -titis. Quintessence I nt, 1996, 27(1) :41

6 赵志刚1锤造金属复合树脂粘接桥修复前牙缺失的初步体会1桂林医学杂志, 1994, 10(1) :517 吴素光1光固化树脂粘接修复个别前牙缺失的体会1临床口腔医学杂志, 1994, 10(3) :1778 丁燕平1EB 复合树脂粘接法在前牙缺失固定修复中的应用1安徽医学, 1993, 2(3) :49

(1998-02-15收稿 责任编辑张功员)

参 考 文 献

1 Gratton. Council on dental mater ials instruments

and equipment; etched -metal resin -bonded prosthe -ses. JADA, 1987, 115(7) :96

2 陈治清, 管利民1口腔粘接学1北京:北京医科

大学1中国协和医科大学联合出版社, 19961363 L acy AM . A cr itical loo k at posterior composite

restorations. JADA, 1987, 114(3) :358

4 Besimo C , G achter M , Jahn M , et al. Clinical per -for mance of resin -bonded fix ed partial dentures and

结晶玫瑰合成方法的改进

张运晓

1)

田 青

2)

吕双喜

1)

阿有梅

3)

1) 河南医科大学化学教研室郑州450052 2) 河南省化工研究所郑州450052 3) 河南医科大学药学系郑州450052

关键词 三氯甲基苄醇; 结晶玫瑰; 合成; 相转移催化

结晶玫瑰(Rosone) 是香精的优良定香剂[1], 其合成分为2步:首先合成三氯甲基苄醇, 然后与乙酸酐发生乙酰化反应而制得。三氯甲基苄醇的合成是结晶玫瑰合成的关键一步, 其对降低结晶玫瑰的成本和提高结晶玫瑰的质量都起着主要作用。三氯甲基苄醇有多种合成路线, 目前我国采用的较好的方法是以苯甲醛与氯仿为原料, 在碱催化下反应生成三氯甲基苄醇

[2]

新蒸馏) ; 氯仿, 分析纯, 上海试剂一厂(用前重新蒸馏) ; 氢氧化钾, 分析纯, 天津市化学试剂三厂; 乙酸酐, 开封化学试剂三厂; 硫酸, 分析纯, 郑州市化学试剂一厂; 氯化三乙基苄基铵(TEBA) 自制; 阿贝折光仪, 2WA 型, 上海光学仪器厂; 熔点仪, XT4型, 中国北京电子光学设备厂。

。但在实际生产中,

2 实验方法与结果

211 三氯甲基苄醇的合成 在装有温度计、搅拌器的250ml 的三口烧瓶中, 加入TEBA 5g, 苯甲醛26ml(27g, 0. 25mol) , 氯仿40ml(60g, 0. 5mol) , 冰水冷却, 搅拌, 当温度到0~5e 开始滴加8191mol/L 氢氧化钾水溶液2213ml, 控制反应温度不超过5e , 在1h 内滴加氢氧化钾水溶液, 然后在10e 左右搅拌反应8h 。反应完毕, 将反应物移入1000ml 分液漏斗中, 分出有机相, 水相用氯仿萃取, 将萃取液与有机相合并, 之后用水洗、酸洗、水洗, 无水硫酸钠干燥。回收氯

由于副反应产物苯甲酸高达27%, 导致产物三氯甲基苄醇的产率低, 通常为42%左右。反应若在大量N 、N 一二甲基甲酰胺(DM F) 溶液中进行, 收率可达80%以上, 且能很好地控制苯甲醛的岐化反应发生[3], 但这种方法使用了大量昂贵的DMF 作溶剂, 回收较难, 故成本较高。为克服上述缺点, 作者结合我国工厂生产的实际情况, 采取了如下方法。

1 试剂及仪器

苯甲醛, 分析纯, 上海试剂一厂(用前重

仿, 水蒸汽蒸馏回收苯甲醛。剩余的浅黄色粘稠液体即为三氯甲基苄醇粗品, 减压蒸馏, 收集114~116e /0. 67kPa 的馏分, 即得无色透明的液体4213g, 以苯甲醛计收率为9510%(扣除回收的苯甲醛) , 测得折光率为n 20D 115687~1. 5690。

212 结晶玫瑰的合成 在干燥的100m l 三口烧瓶中, 加入三氯甲基苄醇4213g(0. 188mol) , 乙酸酐22ml(0. 224mol) , 加热搅拌, 滴加119g 浓硫酸, 在110~120e 反应2h 。反应完毕, 将反应液倒入冰水中, 结晶, 晶体用水洗至中性, 抽滤, 得白色结晶, 用乙醇重结晶, 得白色结晶玫瑰4513g, 熔点87~88e , 收率9011%。

时, 反应温度对苯甲醛的转化率影响亦很大, 以0~5e 为宜, 温度升高引起副反应增多并加快产物水解。T EBA 用量增大, 苯甲醛的转化率会增高, 但也不宜过大。

在本方法中, 作者使用了TEBA 为相转移催剂, 使反应在水溶液中进行, 降低了碱的浓度, 很好地抑制了岐化反应的发生, 结果使苯甲醛的转化率达到7717%, 收率达9510%。而且苯甲醛方便回收, 循环利用。从而找到了一种经济、简便、实用的合成三氯甲基苄醇的方法, 降低了结晶玫瑰的生产成本。

参 考 文 献

1 北京日化学会编1化工产品手册(日化分册) 1北京:化学工业出版社, 19891295

2 唐青1香料香精化妆品1北京:化学工业出版

社, 1987157

3 何坚, 李涵, 王锡臣1结晶玫瑰的合成及应用1精细石油化工, 1993, (4) :31

(1997-11-12收稿 责任编辑赵秋民)

3 讨论

实验表明, 在三氯甲基苄醇的合成中, 氯仿和碱的用量对苯甲醛的转化率影响较小, 但氯仿用量过大, 苯甲醛浓度相对降低, 转化率会降低, 较好的物料比是:苯甲醛B 氯仿B 氢

氧化钾B TEBA =1B 2B 112B 0108(mol) 。同

用显微外科技术行输卵管复通189例

孙玉珍 尹文娟 廖玉妹

河南医科大学第二附属医院妇产科郑州45003

关键词 输卵管吻合; 显微外科技术; 妊娠

应用显微外科技术对189例病人进行复通术, 效果满意, 现报告如下。

宫附件暴露于切口处, 便于操作。在显微镜下先切除结扎疤痕, 游离两管断端浆膜013cm, 暴露管腔, 用6号平针头向两端注水, 证实输卵管两端均通畅后, 用0/9尼龙线分层缝合, 肌层缝合顺序为6点、12点、3点、9点, 最后缝合浆膜包埋吻合处。一般情况下, 峡部缝合4~6针, 壶部8~12针, 间质部5~6针, 对管腔粗细不一可将口径大的做成楔形修整或口径小的制成斜面, 使两端口径大小一致后再吻合。吻合后自伞端注水, 观察管腔充盈好无水外溢为通畅。关腹前仔细

1 临床资料

111 一般资料 受术者189例, 均为输卵管结扎术后子女夭折要求再育者。年龄25~34岁178例, 35~38岁11例。绝育年限1~5a 181例, 6~8a 8例。

112 手术方法 硬膜外麻醉, 下腹正中切口长5~6cm, 开腹后探查了解子宫附件情况, 将装满生理盐水的手套垫在子宫下方, 使子


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