大黄橐吾的化学成分研究

大黄橐吾的化学成分研究

林锦锋, 张朝凤3, 张　勉, 王峥涛

(中国药科大学, 江苏南京210038)

[摘要]　目的:研究民间草药大黄橐吾根及根茎的化学成分, 为其资源开发提供科学依据。方法:运用色谱) , 二十二烷法、结晶法等手段分离, 通过理化常数及波谱数据鉴定结构。结果:鉴定6个化合物分别为咖啡酸(Ⅰ

基2反式2咖啡酸酯[(E ) 2docosyl 23,42dihydroxycinnamate , Ⅱ], 二十二烷基2反式2阿魏酸酯[(E ) 2docosyl 232methoxy 242hy 2β) β) 和胡萝卜苷(Ⅵ) 。结论:以上droxy ferulate , Ⅲ]β, 2香树脂酮(2amyrone , Ⅳ, 2谷甾醇(Ⅴ植物中分离得到, 其中化合物Ⅱ, Ⅳ[关键词]　大黄橐吾; 根及根茎; 化学成分

[中图分类号]R 284. 1　[文献标识码]A 　[]) 203

　　橐吾属130种。在民间做中药使用, 有很长的药用历史[1]。大黄橐吾Ligularia duciforms (C 1windl 1) Hand 12Mazz 1为多年生草本植物, 分布于甘肃南部、四川、湖北西部、云南北部、西藏东部等地, 具有润肺下气、祛痰止咳等功效[2]。高坤等从大黄橐吾根中分离得到了若干个芥子醇和松柏醇衍生物、2个倍半萜和1个降二碳倍半萜[327]; 赵显国从该植物中分离得到多个具肝毒活性的吡咯里西啶生物碱[8]。为了更好地开发和利用资源, 作者对该植物的药用部位进行了进一步的化学成分研究, 又从中分离得到6个化合物, 通过1H 2NMR , 13C 2NMR ,MS 等波谱方法, 理化常数及与

) , 二十二对照品共薄层鉴定结构分别为咖啡酸(Ⅰ

烷基2反式2咖啡酸酯[(E ) 2docosyl 23, 42dihydroxycin 2namate , Ⅱ], 二十二烷基2反式2阿魏酸酯[(E ) 2doco 2syl 232methoxy 242hydroxy ferulate , Ⅲ], β2香树脂酮(β2

) β) 和胡萝卜苷(Ⅵ) 。以上amyrone , Ⅳ, 2谷甾醇(Ⅴ化合物均为首次从大黄橐吾中分离得到, 其中化合

物Ⅱ和Ⅳ为首次从橐吾属内分离得到。1　仪器与材料

MS 质谱仪;VG Z AB -HS 质谱仪;Bruker ACF -300

超导核磁共振仪。柱色谱及薄层色谱用硅胶均为青

岛海洋化工厂生产,Sephadex LH 220为日本三菱化工公司生产。所用试剂均为分析纯。

实验材料大黄橐吾L 1duciforms 采自四川省甘孜州康定县, 经中国药科大学生药学研究室张勉副教授鉴定, 凭证标本存放于中国药科大学生药学研究室。2　提取与分离

大黄橐吾的根及根茎40kg , 经粉碎后用90%乙醇加热提取, 减压回收, 得浸膏315kg , 加入2%的硫酸搅溶, 用醋酸乙酯反复萃取至醋酸乙酯层基本无色, 回收醋酸乙酯液, 得醋酸乙酯萃取部位400g 。取300g 经硅胶柱色谱, 石油醚2醋酸乙酯梯度洗脱, 再反复硅胶柱色谱, Sephadex LH 220柱色谱分离, 从石油醚2醋酸乙酯(19∶1) 部分得到化合物Ⅱ(30mg ) , Ⅲ(111g ) , Ⅳ(5mg ) 和Ⅴ(1215g ) , 从石油醚2醋酸乙酯(7∶3) 部分得到化合物Ⅰ(32mg ) , 从石油醚2醋酸乙酯(1∶1) 部分得到化合物Ⅵ(110g ) 。3　结构鉴定

化合物Ⅰ　黄色粉末(甲醇) ,m p 195～196℃。ESI 2MS m/z :179[M -1]-, 135, 107; 1H 2NMR (C D 3OD ) 数据见表1。以上数据与咖啡酸的S ADT LER 标准谱图[9]基本一致, 故推断该化合物为

北京泰克仪器有限公司生产的X -4数字显示

显微熔点测定仪(温度未校正) ;Angilent 1100LC -

[收稿日期]　2004211220

[基金项目]　国家自然科学基金资助项目(30270157)

[通讯作者]　3张朝凤,T el :(025) 85391245, E 2mail :chaofengzhang@hotmail1com

咖啡酸。

化合物Ⅱ　白色蜡状固体(石油醚2醋酸乙酯) , m p 106～108℃。ESI 2MS m/z :487[M -1]-,459, 179,162; 1H 2NMR , 13C 2NMR (C 5D 5N ) 波谱数据见表1。

・1927・

咖啡酸酯[(E ) 2docosyl 23,42dihydroxycinnamate ]。

1

参考文献[10], 推断该化合物为二十二烷基2反式2

Ⅰ(CD 3OD ) δH

-7101

--[**************]9-----d (210)

表1　化合物Ⅰ, Ⅱ和Ⅲ的H 2NMR 及13C 2NMR 数据

N o 11

234567891’2’3’～21’22’OCH Ⅱ(C 5D 5N ) δH 　

-7163d (113) --7124d (812) 7124d (812) 8102d (1519) 6166d (1519) -4128t (617,2H ) 1165m (2H )

1125～1130br (38H ) 0185t (615Ⅲ(CDCl 3)

δC

　　[***********][***********][**************]13

δH 　

-7103d (118)

--6191d (811)

7109dd (811,118) 7161d (1519) 6129d (1519) -41t (6(67) 1br (1t (7) δC

　　　[***********][***********][***********]217～2917

1411d (812)

dd (812,210) d (1519) d (1519)

　　化合物Ⅲ　(m p 57～58℃[M ; 1H 2NMR , 13C 2NMR (1。参考文献[11], 推断该化合物为二十二烷基2反式2阿魏酸酯[(E ) 2docosyl 32methoxy 242hydroxy ferulate ]。

化合物Ⅳ　无色针晶(石油醚2丙酮) ,m p 177～179℃。EI 2MS m/z :424[M ]+, 409, 257, 231, 218, 203, 189, 177, 161, 149, 135, 119, 109, 95, 81, 69, 55; H 2NMR (C DCl 3,300MH z ) δ:5121(1H ,t , J =315H z ,H 212) ,1110(3H ,s ,H 223) ,1106(3H ,s ,H 224) ,1107(3H ,s ,H 225) ,1102(3H ,s ,H 226) ,1115(3H ,s ,H 227) , 0184(3H ,s ,H 228) ,0188(3H ,s ,H 229) ,0188(3H ,s ,H 229) ; 13C 2NMR (C DCl 3, 300MH z ) δ:C 1(3913) , C 2(3412) ,C 3(21718) ,C 4(4714) ,C 5(5513) ,C 6(1917) ,C 7(3215) ,C 8(3918) ,C 9(4619) ,C 10(3711) ,C 11(2317) , C 12(12115) , C 13(14513) , C 14(4119) , C 15(2814) , C 16(2612) ,C 17(3313) ,C 18(4715) ,C 19(4618) ,C 20(3111) , C 21(3417) , C 22(3617) , C 23(2615) , C 24(2115) , C 26(1617) ,C 27(2519) ,C 28(2710) ,C 29(3212) ,C 30(2317) 。

β参考文献[12,13], 推断该化合物为β2香树脂酮(2amyrone ) 。

1

。10%浓硫酸乙醇液显色为紫红色, 与胡萝

卜苷交叉点样共薄层R f 值一致, 混合熔点不下降,

确定其为胡萝卜苷。[参考文献]

[1]　林　钅容, 刘尚武1中国植物志1第七十七卷1第二分册1北

京:科学出版社,1989141

[2]　中国科学院北京植物研究所1中国高等植物图鉴1第四册1

北京:科学出版社,197515791

[3]　G ao K, Jia Z J , W ang W S 1Five coniferyl alcohol derivatives from

Ligularia duciformis 1Chem Res Chinese U , 1997,13(4) :3821

[4]　G ao K, W ang W S , Jia ZJ 1C oniferyl and sinapyl alcohol derivatives

from Ligularia duciformis 1Phytochemistry , 1998,47(2) :2691[5]　G ao K, Jia Z J 1T w o new com pounds from Ligularia duciformis 1In 2

dian J Chem , 2000,39B (February ) :1601

[6]　G ao K, Jia Z J 1T w o new sesquiterpenes from Ligularia duciformis 1

Chem Res Chinese U , 1999,15(1) :701

[7]　高　坤, 贾忠建1大黄橐吾中一个新化合物的结构研究1兰

州大学学报(自然科学版) ,2000,36(1) :1271

[8]　赵显国1含肝毒吡咯里西啶生物碱的山紫菀类药材系统研

究. 中国药科大学博士学位论文1南京:中国药科大学,19971

[9]　Sadtler S tandard NMR S pectra 1V ol 120112920M 1

[10]　S im on G ibbons , K T M athew , Alexander I G ray 1A caffeic acid ester

from Halocnemum strobilaceum 1Phytochemistry , 1999,51:4651[11]　Zhao Y, Jia Z J , Y ang L 1S inapyl alcohol derivatives and other con 2

stituents from Ligularia nelumbifolia 1Phytochemistry , 1994,37(4) :11491

[12]　K enji Shiojima , H ideki Suzuki , N obuyuki K odera , et al 1C om posite

constituents :thirty 2nine triterpenoids including tw o novel com pounds from Ixeris chinensis 1Chem Pharm Bull , 1996,44(3) :5091[13]　罗晓东, 吴少华, 马云保, 等1云南崖摩的化学成分研究1植

　　化合物Ⅴ　无色针晶(石油醚2醋酸乙酯) ,m p

136～137℃。10%浓硫酸乙醇液显色为紫红色, 与β2谷甾醇交叉点样共薄层R f 值一致, 混合熔点不下降, 确定其为β2谷甾醇。

化合物Ⅵ　白色粉末(氯仿2甲醇) ,m p 290～

物学报,2001,43(4) :461

・1928・

Study on the chemical constituents in roots and rhizomes of Ligularia duciforms

LI N Jin 2feng , ZH ANG Chao 2feng , ZH ANG Mian , W ANG Zheng 2tao

(China Pharmaceutical Univer sity , Nanjing 210038, China )

[Abstract]　Objective :T o study the chemical constituents in roots and rhizomes of Ligularia duciforms 1Method :The compounds were is olated by column chromatography , the structures were identified by physicochemical properties and spectral analysis 1R esult :S ix compounds ) , (E ) 2docosyl 23, 42dihydroxycinnamate (Ⅱ) , (E ) 2docosyl 32methoxy 242hydroxy ferulate were is olated and identified as caffeic acid (Ⅰ

(Ⅲ) , β) , β) , and daucosterol (Ⅵ) 1Conclusion :All the compound were is for the first time from the 2amyrone (Ⅳ2sitosterol (Ⅴplant , and the compound Ⅱand Ⅳwere is olated firstly from the genus Ligularia 1

[K ey w ords]　Ligularia duciforms ; roots and rhizomes ; chemical [责任编辑　李　禾]

王福东3, 丁　兰1,2, 汪汉卿13

(11中国科学院兰州化学物理研究所OSS O 国家重点实验室, 甘肃兰州730000)

(21西北师范大学生命科学学院, 甘肃兰州730070;

31北京英福源生物技术有限责任公司, 北京100086)

[摘要]　从蓝萼香茶菜Rabdosia japonica var 1galaucocalyx 茎叶的醋酸乙酯部分分得9个化合物, 利用现代波谱) ,3β,282二羟基乌苏烷(Ⅱ) , 熊果酸(Ⅲ) , 3β学方法进行了结构鉴定, 它们分别是:软木三萜酮(Ⅰ2乙酰氧基2122烯2) ,2α,3α) ,2α, 3α,232三羟基2122烯2282乌苏酸(Ⅵ) , 齐墩果酸(Ⅶ) β282乌苏酸(Ⅳ2二羟基2122烯2282乌苏酸(Ⅴ, 2谷甾) β) 。化合物Ⅰ, Ⅱ, Ⅳ, Ⅴ, Ⅵ醇(Ⅷ, 2胡萝卜苷(Ⅸ为首次从该植物中分离得到。

[关键词]　蓝萼香茶菜; 三萜; 结构鉴定

[中图分类号]R 284. 1　[文献标识码]A 　[文章编号]100125302(2005) 2421929204

　　蓝萼香茶菜Rabdosia japonica (Burm 1f ) 1Hara

var 1galaucocalyx 为唇形科香茶菜属植物, 多年生草本, 具清新香味, 分布于东北、华北、西北地区[1], 其资源极为丰富。民间用于胃炎、肝炎初期、感冒发热、乳腺炎、关节病等疾病, 并且还有良好抗癌活性。由于香茶菜属植物富含二萜及多种三萜类化合物, 多具有良好抗炎、抗癌活性, 部分已开发为成药[2]。产于东北地区的兰萼香茶菜的化学成分已有一些报道[224]。兰萼香茶菜在甘肃省也有非常丰富的自然资源, 为了寻找其活性成分, 作者对甘肃产

[224]

兰萼香茶菜的化学成分进行了系统的研究, 从其嫩枝叶中分离得到多种结晶成分, 经各种波谱技术(IR ,MS , 1H 2NMR , 13C 2NMR ,DEPT ) 并结合标样对照, 共鉴定了20余种萜类化合物, 本研究报道分离得到的三萜化合物。1　仪器与材料

总序香茶菜嫩枝叶于2002年8月采自甘肃省天水康县, 由西北师范大学生命科学学院孙坤博士鉴定, 凭证标本现存于西北师范大学生命科学学院。

柱色谱硅胶(200～300目) , 薄层硅胶H 260为青岛海洋化工厂生产, 显色剂为5%的浓硫酸乙醇溶液。红外光谱用IFS -120H 型红外光谱仪(德国) 测定(K Br 压片) ; 熔点用Boetius 显微熔点测定仪测定, 未经校正; 质谱仪为Finnigan -M AT -95; 核磁共振

・1929・

[收稿日期]　2005207210

[通讯作者]　3汪汉卿, T el :(0931) 4968213, E 2mail :whqwt@ya2hoo 1com 1cn

大黄橐吾的化学成分研究

林锦锋, 张朝凤3, 张　勉, 王峥涛

(中国药科大学, 江苏南京210038)

[摘要]　目的:研究民间草药大黄橐吾根及根茎的化学成分, 为其资源开发提供科学依据。方法:运用色谱) , 二十二烷法、结晶法等手段分离, 通过理化常数及波谱数据鉴定结构。结果:鉴定6个化合物分别为咖啡酸(Ⅰ

基2反式2咖啡酸酯[(E ) 2docosyl 23,42dihydroxycinnamate , Ⅱ], 二十二烷基2反式2阿魏酸酯[(E ) 2docosyl 232methoxy 242hy 2β) β) 和胡萝卜苷(Ⅵ) 。结论:以上droxy ferulate , Ⅲ]β, 2香树脂酮(2amyrone , Ⅳ, 2谷甾醇(Ⅴ植物中分离得到, 其中化合物Ⅱ, Ⅳ[关键词]　大黄橐吾; 根及根茎; 化学成分

[中图分类号]R 284. 1　[文献标识码]A 　[]) 203

　　橐吾属130种。在民间做中药使用, 有很长的药用历史[1]。大黄橐吾Ligularia duciforms (C 1windl 1) Hand 12Mazz 1为多年生草本植物, 分布于甘肃南部、四川、湖北西部、云南北部、西藏东部等地, 具有润肺下气、祛痰止咳等功效[2]。高坤等从大黄橐吾根中分离得到了若干个芥子醇和松柏醇衍生物、2个倍半萜和1个降二碳倍半萜[327]; 赵显国从该植物中分离得到多个具肝毒活性的吡咯里西啶生物碱[8]。为了更好地开发和利用资源, 作者对该植物的药用部位进行了进一步的化学成分研究, 又从中分离得到6个化合物, 通过1H 2NMR , 13C 2NMR ,MS 等波谱方法, 理化常数及与

) , 二十二对照品共薄层鉴定结构分别为咖啡酸(Ⅰ

烷基2反式2咖啡酸酯[(E ) 2docosyl 23, 42dihydroxycin 2namate , Ⅱ], 二十二烷基2反式2阿魏酸酯[(E ) 2doco 2syl 232methoxy 242hydroxy ferulate , Ⅲ], β2香树脂酮(β2

) β) 和胡萝卜苷(Ⅵ) 。以上amyrone , Ⅳ, 2谷甾醇(Ⅴ化合物均为首次从大黄橐吾中分离得到, 其中化合

物Ⅱ和Ⅳ为首次从橐吾属内分离得到。1　仪器与材料

MS 质谱仪;VG Z AB -HS 质谱仪;Bruker ACF -300

超导核磁共振仪。柱色谱及薄层色谱用硅胶均为青

岛海洋化工厂生产,Sephadex LH 220为日本三菱化工公司生产。所用试剂均为分析纯。

实验材料大黄橐吾L 1duciforms 采自四川省甘孜州康定县, 经中国药科大学生药学研究室张勉副教授鉴定, 凭证标本存放于中国药科大学生药学研究室。2　提取与分离

大黄橐吾的根及根茎40kg , 经粉碎后用90%乙醇加热提取, 减压回收, 得浸膏315kg , 加入2%的硫酸搅溶, 用醋酸乙酯反复萃取至醋酸乙酯层基本无色, 回收醋酸乙酯液, 得醋酸乙酯萃取部位400g 。取300g 经硅胶柱色谱, 石油醚2醋酸乙酯梯度洗脱, 再反复硅胶柱色谱, Sephadex LH 220柱色谱分离, 从石油醚2醋酸乙酯(19∶1) 部分得到化合物Ⅱ(30mg ) , Ⅲ(111g ) , Ⅳ(5mg ) 和Ⅴ(1215g ) , 从石油醚2醋酸乙酯(7∶3) 部分得到化合物Ⅰ(32mg ) , 从石油醚2醋酸乙酯(1∶1) 部分得到化合物Ⅵ(110g ) 。3　结构鉴定

化合物Ⅰ　黄色粉末(甲醇) ,m p 195～196℃。ESI 2MS m/z :179[M -1]-, 135, 107; 1H 2NMR (C D 3OD ) 数据见表1。以上数据与咖啡酸的S ADT LER 标准谱图[9]基本一致, 故推断该化合物为

北京泰克仪器有限公司生产的X -4数字显示

显微熔点测定仪(温度未校正) ;Angilent 1100LC -

[收稿日期]　2004211220

[基金项目]　国家自然科学基金资助项目(30270157)

[通讯作者]　3张朝凤,T el :(025) 85391245, E 2mail :chaofengzhang@hotmail1com

咖啡酸。

化合物Ⅱ　白色蜡状固体(石油醚2醋酸乙酯) , m p 106～108℃。ESI 2MS m/z :487[M -1]-,459, 179,162; 1H 2NMR , 13C 2NMR (C 5D 5N ) 波谱数据见表1。

・1927・

咖啡酸酯[(E ) 2docosyl 23,42dihydroxycinnamate ]。

1

参考文献[10], 推断该化合物为二十二烷基2反式2

Ⅰ(CD 3OD ) δH

-7101

--[**************]9-----d (210)

表1　化合物Ⅰ, Ⅱ和Ⅲ的H 2NMR 及13C 2NMR 数据

N o 11

234567891’2’3’～21’22’OCH Ⅱ(C 5D 5N ) δH 　

-7163d (113) --7124d (812) 7124d (812) 8102d (1519) 6166d (1519) -4128t (617,2H ) 1165m (2H )

1125～1130br (38H ) 0185t (615Ⅲ(CDCl 3)

δC

　　[***********][***********][**************]13

δH 　

-7103d (118)

--6191d (811)

7109dd (811,118) 7161d (1519) 6129d (1519) -41t (6(67) 1br (1t (7) δC

　　　[***********][***********][***********]217～2917

1411d (812)

dd (812,210) d (1519) d (1519)

　　化合物Ⅲ　(m p 57～58℃[M ; 1H 2NMR , 13C 2NMR (1。参考文献[11], 推断该化合物为二十二烷基2反式2阿魏酸酯[(E ) 2docosyl 32methoxy 242hydroxy ferulate ]。

化合物Ⅳ　无色针晶(石油醚2丙酮) ,m p 177～179℃。EI 2MS m/z :424[M ]+, 409, 257, 231, 218, 203, 189, 177, 161, 149, 135, 119, 109, 95, 81, 69, 55; H 2NMR (C DCl 3,300MH z ) δ:5121(1H ,t , J =315H z ,H 212) ,1110(3H ,s ,H 223) ,1106(3H ,s ,H 224) ,1107(3H ,s ,H 225) ,1102(3H ,s ,H 226) ,1115(3H ,s ,H 227) , 0184(3H ,s ,H 228) ,0188(3H ,s ,H 229) ,0188(3H ,s ,H 229) ; 13C 2NMR (C DCl 3, 300MH z ) δ:C 1(3913) , C 2(3412) ,C 3(21718) ,C 4(4714) ,C 5(5513) ,C 6(1917) ,C 7(3215) ,C 8(3918) ,C 9(4619) ,C 10(3711) ,C 11(2317) , C 12(12115) , C 13(14513) , C 14(4119) , C 15(2814) , C 16(2612) ,C 17(3313) ,C 18(4715) ,C 19(4618) ,C 20(3111) , C 21(3417) , C 22(3617) , C 23(2615) , C 24(2115) , C 26(1617) ,C 27(2519) ,C 28(2710) ,C 29(3212) ,C 30(2317) 。

β参考文献[12,13], 推断该化合物为β2香树脂酮(2amyrone ) 。

1

。10%浓硫酸乙醇液显色为紫红色, 与胡萝

卜苷交叉点样共薄层R f 值一致, 混合熔点不下降,

确定其为胡萝卜苷。[参考文献]

[1]　林　钅容, 刘尚武1中国植物志1第七十七卷1第二分册1北

京:科学出版社,1989141

[2]　中国科学院北京植物研究所1中国高等植物图鉴1第四册1

北京:科学出版社,197515791

[3]　G ao K, Jia Z J , W ang W S 1Five coniferyl alcohol derivatives from

Ligularia duciformis 1Chem Res Chinese U , 1997,13(4) :3821

[4]　G ao K, W ang W S , Jia ZJ 1C oniferyl and sinapyl alcohol derivatives

from Ligularia duciformis 1Phytochemistry , 1998,47(2) :2691[5]　G ao K, Jia Z J 1T w o new com pounds from Ligularia duciformis 1In 2

dian J Chem , 2000,39B (February ) :1601

[6]　G ao K, Jia Z J 1T w o new sesquiterpenes from Ligularia duciformis 1

Chem Res Chinese U , 1999,15(1) :701

[7]　高　坤, 贾忠建1大黄橐吾中一个新化合物的结构研究1兰

州大学学报(自然科学版) ,2000,36(1) :1271

[8]　赵显国1含肝毒吡咯里西啶生物碱的山紫菀类药材系统研

究. 中国药科大学博士学位论文1南京:中国药科大学,19971

[9]　Sadtler S tandard NMR S pectra 1V ol 120112920M 1

[10]　S im on G ibbons , K T M athew , Alexander I G ray 1A caffeic acid ester

from Halocnemum strobilaceum 1Phytochemistry , 1999,51:4651[11]　Zhao Y, Jia Z J , Y ang L 1S inapyl alcohol derivatives and other con 2

stituents from Ligularia nelumbifolia 1Phytochemistry , 1994,37(4) :11491

[12]　K enji Shiojima , H ideki Suzuki , N obuyuki K odera , et al 1C om posite

constituents :thirty 2nine triterpenoids including tw o novel com pounds from Ixeris chinensis 1Chem Pharm Bull , 1996,44(3) :5091[13]　罗晓东, 吴少华, 马云保, 等1云南崖摩的化学成分研究1植

　　化合物Ⅴ　无色针晶(石油醚2醋酸乙酯) ,m p

136～137℃。10%浓硫酸乙醇液显色为紫红色, 与β2谷甾醇交叉点样共薄层R f 值一致, 混合熔点不下降, 确定其为β2谷甾醇。

化合物Ⅵ　白色粉末(氯仿2甲醇) ,m p 290～

物学报,2001,43(4) :461

・1928・

Study on the chemical constituents in roots and rhizomes of Ligularia duciforms

LI N Jin 2feng , ZH ANG Chao 2feng , ZH ANG Mian , W ANG Zheng 2tao

(China Pharmaceutical Univer sity , Nanjing 210038, China )

[Abstract]　Objective :T o study the chemical constituents in roots and rhizomes of Ligularia duciforms 1Method :The compounds were is olated by column chromatography , the structures were identified by physicochemical properties and spectral analysis 1R esult :S ix compounds ) , (E ) 2docosyl 23, 42dihydroxycinnamate (Ⅱ) , (E ) 2docosyl 32methoxy 242hydroxy ferulate were is olated and identified as caffeic acid (Ⅰ

(Ⅲ) , β) , β) , and daucosterol (Ⅵ) 1Conclusion :All the compound were is for the first time from the 2amyrone (Ⅳ2sitosterol (Ⅴplant , and the compound Ⅱand Ⅳwere is olated firstly from the genus Ligularia 1

[K ey w ords]　Ligularia duciforms ; roots and rhizomes ; chemical [责任编辑　李　禾]

王福东3, 丁　兰1,2, 汪汉卿13

(11中国科学院兰州化学物理研究所OSS O 国家重点实验室, 甘肃兰州730000)

(21西北师范大学生命科学学院, 甘肃兰州730070;

31北京英福源生物技术有限责任公司, 北京100086)

[摘要]　从蓝萼香茶菜Rabdosia japonica var 1galaucocalyx 茎叶的醋酸乙酯部分分得9个化合物, 利用现代波谱) ,3β,282二羟基乌苏烷(Ⅱ) , 熊果酸(Ⅲ) , 3β学方法进行了结构鉴定, 它们分别是:软木三萜酮(Ⅰ2乙酰氧基2122烯2) ,2α,3α) ,2α, 3α,232三羟基2122烯2282乌苏酸(Ⅵ) , 齐墩果酸(Ⅶ) β282乌苏酸(Ⅳ2二羟基2122烯2282乌苏酸(Ⅴ, 2谷甾) β) 。化合物Ⅰ, Ⅱ, Ⅳ, Ⅴ, Ⅵ醇(Ⅷ, 2胡萝卜苷(Ⅸ为首次从该植物中分离得到。

[关键词]　蓝萼香茶菜; 三萜; 结构鉴定

[中图分类号]R 284. 1　[文献标识码]A 　[文章编号]100125302(2005) 2421929204

　　蓝萼香茶菜Rabdosia japonica (Burm 1f ) 1Hara

var 1galaucocalyx 为唇形科香茶菜属植物, 多年生草本, 具清新香味, 分布于东北、华北、西北地区[1], 其资源极为丰富。民间用于胃炎、肝炎初期、感冒发热、乳腺炎、关节病等疾病, 并且还有良好抗癌活性。由于香茶菜属植物富含二萜及多种三萜类化合物, 多具有良好抗炎、抗癌活性, 部分已开发为成药[2]。产于东北地区的兰萼香茶菜的化学成分已有一些报道[224]。兰萼香茶菜在甘肃省也有非常丰富的自然资源, 为了寻找其活性成分, 作者对甘肃产

[224]

兰萼香茶菜的化学成分进行了系统的研究, 从其嫩枝叶中分离得到多种结晶成分, 经各种波谱技术(IR ,MS , 1H 2NMR , 13C 2NMR ,DEPT ) 并结合标样对照, 共鉴定了20余种萜类化合物, 本研究报道分离得到的三萜化合物。1　仪器与材料

总序香茶菜嫩枝叶于2002年8月采自甘肃省天水康县, 由西北师范大学生命科学学院孙坤博士鉴定, 凭证标本现存于西北师范大学生命科学学院。

柱色谱硅胶(200～300目) , 薄层硅胶H 260为青岛海洋化工厂生产, 显色剂为5%的浓硫酸乙醇溶液。红外光谱用IFS -120H 型红外光谱仪(德国) 测定(K Br 压片) ; 熔点用Boetius 显微熔点测定仪测定, 未经校正; 质谱仪为Finnigan -M AT -95; 核磁共振

・1929・

[收稿日期]　2005207210

[通讯作者]　3汪汉卿, T el :(0931) 4968213, E 2mail :whqwt@ya2hoo 1com 1cn