水质 镍的测定 丁二酮肟分光光度法
Water quality—Determination of nickel—
Dimethylglyoxime spectrophotometric method
GB 11910-89
批准日期 1989-09-01 实施日期 1989-09-01
1 主题内容与适用范围
本标准规定了用丁二酮肟(二甲基乙二醛肟)分光光度法测定工业废水及受
到镍污染的环境水。
当取试样体积10mL，本法可测定上限为10mg/L，最低检出浓度为0.25mg/L。
适当多取样品或稀释，可测浓度范围还能扩展。
2 原理
在氨溶液中，碘存在下，镍与丁二酮肟作用，形成组成比为1：4的酒红色
可溶性络合物。于波长530nm处进行分光光度测定。
3 试剂
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏
水或同等纯度的水。
3.1 硝酸(HNO3)，密度(ρ20)为1.40g/mL。
3.2 氨水(NH3·H2O)，密度(ρ20)为0.90g/mL。
3.3 高氯酸(HClO4)，密度(ρ20)为1.68g/mL。
3.4 乙醇(C2H5OH)，95％(V/V)。
3.5 次氯酸钠(NaOCl)溶液，活性氯含量不小于52g/L。
3.6 正丁醇[CH3(CH2)2CH2OH]，密度(ρ20)为0.81g/mL。
3.7 硝酸溶液，1:1(V/V)。
3.8 硝酸溶液，1:99(V/V)。
3.9 氢氧化钠溶液，C(NaOH)＝2mol/L。
3.10 柠檬酸铵[(NH4)3C6H5O7]溶液，500g/L。
3.11 柠檬酸铵[(NH4)3C6H5O7]溶液，200g/L。
3.12 碘溶液，C(I2)＝0.05mol/L：称取12.7g碘片(I2)，加到含有25g碘化钾(KI)
的少量水中，研磨溶解后，用水稀释至1000mL。
3.13 丁二酮肟[(CH3)2C2(NOH)2]溶液，5g/L：称取0.5g丁二酮肟溶解于50mL氨
水(3.2)中，用水稀释至100mL。
3.14 丁二酮肟乙醇溶液，10g/L：称取1g丁二酮肟，溶解于100mL乙醇(3.4)
中。
3.15 Ka2－EDTA[C10H14N2O8Na2·2H2O]溶液，50g/L。
3.16 氨水溶液，1:1(V/V)。
3.17 氨水溶液，C(NH3·H2O)＝0.5mol/L。
3.18 盐酸溶液，C(HCl)＝0.5mol/L。
3.19 氨水-氯化铵缓冲溶液，pH＝10±0.2；称取16.9g氯化铵(NH4Cl)，加到
143mL氨水(3.2)中，用水稀释至250mL。贮存于聚乙烯塑料瓶中，4℃下保存。
3.20 镍标准贮备液，1000mg/L：准确称取金属镍(含量99.9％以上)0.1000g溶
解在10mL硝酸溶液(3.7)中，加热蒸发至近干，冷却后加硝酸溶液(3.8)溶解，
转移到100mL容量瓶中，用水稀释至标线。
3.21 镍标准工作溶液，20.0mg/L：取10.0mL镍标准贮备液(3.20)于500mL容量
瓶中，用水稀释至标线。
3.22 酚酞乙醇溶液，1g/L：称取0.1g酚酞，溶解于100mL乙醇(3.4)中。
4 仪器
常用实验室仪器及分光光度计。
5 样品
采样后，立即用硝酸(3.1)调节水样的pH值为1～2。
6 步骤
6.1 试料
取适量样品(含镍量不得超过100μg)，置于25mL容量瓶中并用水稀释至约
10mL，用氢氧化钠溶液(3.9)约1mL使呈中性，加2mL柠檬酸铵溶液(3.10)。
6.2 空白试验
在测定的同时应进行空白试验，所用试剂及其用量与在测定中所用的相同，
测定步骤亦相同，但用10.0mL水代替试料。
6.3 干扰的消除
在测定条件下，干扰物主要是铁、钻、铜离子，加入Na2-EDTA溶液，可消
除300mg/L铁、100mg/L钻及50mg/L铜对5mg/L镍测定的干扰。若铁、钴、铜
的含量超过上述浓度，则可采用丁二酮肟-正丁醇萃取分离除去(见附录A)。
氰化物亦干扰测定，样品经前处理即可消除。若直接制备试料，则可在样品
中加2mL次氯酸钠溶液(3.5)和0.5mL硝酸(3.1)加热分解镍氰络合物。
6.4 测定
6.4.1 前处理
除非证明样品的消解处理是不必要的，可直接制备试料(6.1)，否则按下述
步骤进行前处理：
取样品适量(含镍量不得超过100μg)于烧杯中，加0.5mL硝酸(3.1)，置烧
杯于电热板上，在近沸状态下蒸发至近干，冷却后，再加0.5mL硝酸(3.1)和0.5mL
高氯酸(3.3)继续加热消解，蒸发至近干。冷却后，用硝酸溶液(3.8)溶解，若溶
液仍不清沏，则重复上述操作，直至溶液清沏为止。将溶解液转移到25mL容量
瓶中，用少量水冲洗烧杯，溶液体积不宜超过1.5mL，按(6.1)制备试料。
6.4.2 显色
于试料中加1mL碘溶液(3.12)，加水至20mL，摇匀1)，加2mL丁二酮肟溶
液(3.13)，摇匀2)。加2mLNa2-EDTA溶液(3.15)，加水至标线，摇匀。
注：1)加入碘溶液后，必须加水至约20mL并摇匀，否则加入丁二酮肟后不
能正常显色。
2)必须在加入丁二酮肟溶液并摇匀后再加入Na2-EDTA溶液，否则将不显
色。
6.4.3 测量
用10mm比色皿，以水为参比液，在530nm波长下测量显色液(6.4.2)的吸光
度减去空白试试验(6.2)所测的吸光度。
注：在低于20℃室温下显色时，络合物吸光度至少在1h内不变，否则络合
物的吸光度稳定性随温度升高而下降。
因此，在此情况下，须在较短时间(15min)内显色测定，且样品测定与绘制
曲线的显色时间应尽量一致。
6.5 校准曲线的绘制
6.5.1 显色与测量
往6个25mL容量瓶中，分别加入0，1.0，2.0，3.0，4.0及5.0mL镍标准
工作溶液(3.2.1)，并加水至10mL，加2mL柠檬酸铵溶液(3.10)，以下步骤按6.4.2
和6.4.3所述进行显色与测量。
6.5.2 校准曲线的绘制
以测定的各标准溶液的吸光度(6.5.1)减去试剂空白(零浓度)的吸光度，和
对应的标准溶液的镍含量绘制校准曲线。
7 结果的表示
镍含量C(mg/L)由回归方程或下式计算：
式中：m——由校准曲线查得的试料含镍量，μg；
V——试料的体积，mL。
8 精密度和准确度
9个实验室分折含7.18mg/L及5.74mg/L镍的统一样品。
8.1 精密度
8.1.1 重复性
重复性相对标准偏差分别为0.79％及1.14％。
8.1.2 再现性
再现性相对标准偏差分别为2.11％及2，25％。
8.2 准确度
相对误差分别为＋0.4％及＋0.5％。加标回收率分别为100±3.4％及
99±4.4％。
水质 镍的测定 丁二酮肟分光光度法
附录A
丁二酮肟-正丁醇萃取分离操作步骤
(补充件)
A1 萃取分离
A1.1 置试料或经前处理的试料于100mL分液漏斗中，加2mL丁二酮肟乙醇溶液(3.14)，摇匀。加一滴酚酞溶液(3.22)，滴加氨水溶液(3.16)使溶液出现红色，再加1mL氨水-氯化铵缓冲液(3.19)，加水至约30mL，摇匀。
A1.2 用10mL正丁醇(3.6)萃取1～2min，静止分层后，弃尽水相。
A1.3 用5mL氨水溶液(3.17)振摇30s，洗涤有机相一次，弃尽水相。
A1.4 加入5mL盐酸溶液(3.18)振摇1～2min，反萃取镍。分层后将水相完全转入25mL容量瓶中，再用5mL水洗涤有机相一次，合并水相。
A2 显色和测量
于25mL容量瓶中加约1mL氢氧化钠镕液(3.9)使呈中性，加0.5mL柠檬酸铵镕液(3.11)，以下按6.4.2和6.4.3步骤进行显色和测量。
A3 校准曲线的绘制
向6个100mL分液漏斗中，分别加入0，0.5，1.0，2.0及2.5mL镍标准工作溶液(3.21)。以下按A1、A2步骤进行萃取分离、显色和测量，以测定的各标准溶液的吸光度减去空白试验(零浓度)的吸光度和对应的标准溶液的镍含量绘制校准曲线。
附加说明：
本标准由国家环境保护局标准处提出。
本标准由中国环境监测总站负责起草。
本标准主要起草人陈赋杏。
本标准委托中国环境监测总站负责解释。
水质 镍的测定 丁二酮肟分光光度法
Water quality—Determination of nickel—
Dimethylglyoxime spectrophotometric method
GB 11910-89
批准日期 1989-09-01 实施日期 1989-09-01
1 主题内容与适用范围
本标准规定了用丁二酮肟(二甲基乙二醛肟)分光光度法测定工业废水及受
到镍污染的环境水。
当取试样体积10mL，本法可测定上限为10mg/L，最低检出浓度为0.25mg/L。
适当多取样品或稀释，可测浓度范围还能扩展。
2 原理
在氨溶液中，碘存在下，镍与丁二酮肟作用，形成组成比为1：4的酒红色
可溶性络合物。于波长530nm处进行分光光度测定。
3 试剂
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏
水或同等纯度的水。
3.1 硝酸(HNO3)，密度(ρ20)为1.40g/mL。
3.2 氨水(NH3·H2O)，密度(ρ20)为0.90g/mL。
3.3 高氯酸(HClO4)，密度(ρ20)为1.68g/mL。
3.4 乙醇(C2H5OH)，95％(V/V)。
3.5 次氯酸钠(NaOCl)溶液，活性氯含量不小于52g/L。
3.6 正丁醇[CH3(CH2)2CH2OH]，密度(ρ20)为0.81g/mL。
3.7 硝酸溶液，1:1(V/V)。
3.8 硝酸溶液，1:99(V/V)。
3.9 氢氧化钠溶液，C(NaOH)＝2mol/L。
3.10 柠檬酸铵[(NH4)3C6H5O7]溶液，500g/L。
3.11 柠檬酸铵[(NH4)3C6H5O7]溶液，200g/L。
3.12 碘溶液，C(I2)＝0.05mol/L：称取12.7g碘片(I2)，加到含有25g碘化钾(KI)
的少量水中，研磨溶解后，用水稀释至1000mL。
3.13 丁二酮肟[(CH3)2C2(NOH)2]溶液，5g/L：称取0.5g丁二酮肟溶解于50mL氨
水(3.2)中，用水稀释至100mL。
3.14 丁二酮肟乙醇溶液，10g/L：称取1g丁二酮肟，溶解于100mL乙醇(3.4)
中。
3.15 Ka2－EDTA[C10H14N2O8Na2·2H2O]溶液，50g/L。
3.16 氨水溶液，1:1(V/V)。
3.17 氨水溶液，C(NH3·H2O)＝0.5mol/L。
3.18 盐酸溶液，C(HCl)＝0.5mol/L。
3.19 氨水-氯化铵缓冲溶液，pH＝10±0.2；称取16.9g氯化铵(NH4Cl)，加到
143mL氨水(3.2)中，用水稀释至250mL。贮存于聚乙烯塑料瓶中，4℃下保存。
3.20 镍标准贮备液，1000mg/L：准确称取金属镍(含量99.9％以上)0.1000g溶
解在10mL硝酸溶液(3.7)中，加热蒸发至近干，冷却后加硝酸溶液(3.8)溶解，
转移到100mL容量瓶中，用水稀释至标线。
3.21 镍标准工作溶液，20.0mg/L：取10.0mL镍标准贮备液(3.20)于500mL容量
瓶中，用水稀释至标线。
3.22 酚酞乙醇溶液，1g/L：称取0.1g酚酞，溶解于100mL乙醇(3.4)中。
4 仪器
常用实验室仪器及分光光度计。
5 样品
采样后，立即用硝酸(3.1)调节水样的pH值为1～2。
6 步骤
6.1 试料
取适量样品(含镍量不得超过100μg)，置于25mL容量瓶中并用水稀释至约
10mL，用氢氧化钠溶液(3.9)约1mL使呈中性，加2mL柠檬酸铵溶液(3.10)。
6.2 空白试验
在测定的同时应进行空白试验，所用试剂及其用量与在测定中所用的相同，
测定步骤亦相同，但用10.0mL水代替试料。
6.3 干扰的消除
在测定条件下，干扰物主要是铁、钻、铜离子，加入Na2-EDTA溶液，可消
除300mg/L铁、100mg/L钻及50mg/L铜对5mg/L镍测定的干扰。若铁、钴、铜
的含量超过上述浓度，则可采用丁二酮肟-正丁醇萃取分离除去(见附录A)。
氰化物亦干扰测定，样品经前处理即可消除。若直接制备试料，则可在样品
中加2mL次氯酸钠溶液(3.5)和0.5mL硝酸(3.1)加热分解镍氰络合物。
6.4 测定
6.4.1 前处理
除非证明样品的消解处理是不必要的，可直接制备试料(6.1)，否则按下述
步骤进行前处理：
取样品适量(含镍量不得超过100μg)于烧杯中，加0.5mL硝酸(3.1)，置烧
杯于电热板上，在近沸状态下蒸发至近干，冷却后，再加0.5mL硝酸(3.1)和0.5mL
高氯酸(3.3)继续加热消解，蒸发至近干。冷却后，用硝酸溶液(3.8)溶解，若溶
液仍不清沏，则重复上述操作，直至溶液清沏为止。将溶解液转移到25mL容量
瓶中，用少量水冲洗烧杯，溶液体积不宜超过1.5mL，按(6.1)制备试料。
6.4.2 显色
于试料中加1mL碘溶液(3.12)，加水至20mL，摇匀1)，加2mL丁二酮肟溶
液(3.13)，摇匀2)。加2mLNa2-EDTA溶液(3.15)，加水至标线，摇匀。
注：1)加入碘溶液后，必须加水至约20mL并摇匀，否则加入丁二酮肟后不
能正常显色。
2)必须在加入丁二酮肟溶液并摇匀后再加入Na2-EDTA溶液，否则将不显
色。
6.4.3 测量
用10mm比色皿，以水为参比液，在530nm波长下测量显色液(6.4.2)的吸光
度减去空白试试验(6.2)所测的吸光度。
注：在低于20℃室温下显色时，络合物吸光度至少在1h内不变，否则络合
物的吸光度稳定性随温度升高而下降。
因此，在此情况下，须在较短时间(15min)内显色测定，且样品测定与绘制
曲线的显色时间应尽量一致。
6.5 校准曲线的绘制
6.5.1 显色与测量
往6个25mL容量瓶中，分别加入0，1.0，2.0，3.0，4.0及5.0mL镍标准
工作溶液(3.2.1)，并加水至10mL，加2mL柠檬酸铵溶液(3.10)，以下步骤按6.4.2
和6.4.3所述进行显色与测量。
6.5.2 校准曲线的绘制
以测定的各标准溶液的吸光度(6.5.1)减去试剂空白(零浓度)的吸光度，和
对应的标准溶液的镍含量绘制校准曲线。
7 结果的表示
镍含量C(mg/L)由回归方程或下式计算：
式中：m——由校准曲线查得的试料含镍量，μg；
V——试料的体积，mL。
8 精密度和准确度
9个实验室分折含7.18mg/L及5.74mg/L镍的统一样品。
8.1 精密度
8.1.1 重复性
重复性相对标准偏差分别为0.79％及1.14％。
8.1.2 再现性
再现性相对标准偏差分别为2.11％及2，25％。
8.2 准确度
相对误差分别为＋0.4％及＋0.5％。加标回收率分别为100±3.4％及
99±4.4％。
水质 镍的测定 丁二酮肟分光光度法
附录A
丁二酮肟-正丁醇萃取分离操作步骤
(补充件)
A1 萃取分离
A1.1 置试料或经前处理的试料于100mL分液漏斗中，加2mL丁二酮肟乙醇溶液(3.14)，摇匀。加一滴酚酞溶液(3.22)，滴加氨水溶液(3.16)使溶液出现红色，再加1mL氨水-氯化铵缓冲液(3.19)，加水至约30mL，摇匀。
A1.2 用10mL正丁醇(3.6)萃取1～2min，静止分层后，弃尽水相。
A1.3 用5mL氨水溶液(3.17)振摇30s，洗涤有机相一次，弃尽水相。
A1.4 加入5mL盐酸溶液(3.18)振摇1～2min，反萃取镍。分层后将水相完全转入25mL容量瓶中，再用5mL水洗涤有机相一次，合并水相。
A2 显色和测量
于25mL容量瓶中加约1mL氢氧化钠镕液(3.9)使呈中性，加0.5mL柠檬酸铵镕液(3.11)，以下按6.4.2和6.4.3步骤进行显色和测量。
A3 校准曲线的绘制
向6个100mL分液漏斗中，分别加入0，0.5，1.0，2.0及2.5mL镍标准工作溶液(3.21)。以下按A1、A2步骤进行萃取分离、显色和测量，以测定的各标准溶液的吸光度减去空白试验(零浓度)的吸光度和对应的标准溶液的镍含量绘制校准曲线。
附加说明：
本标准由国家环境保护局标准处提出。
本标准由中国环境监测总站负责起草。
本标准主要起草人陈赋杏。
本标准委托中国环境监测总站负责解释。