·５６·材料导报Ａ：综述篇 上）第２０１２年１月（６卷第１期 ２
软模板法合成纳米材料的研究进展＊
阮 秀，董 磊，于 晶，于良民，杨玉臻
（）中国海洋大学海洋化学理论与工程技术教育部重点实验室，青岛２６６１００
摘要 介绍了近年来合成高分子模板法、生物高分子模板法、表面活性剂模板法、有机小分子添加剂模板法制备纳米材料的研究进展，重点介绍了模板剂诱导不同形貌和结构的纳米材料形成的作用机理。因合成高分子模板制备简单，结构设计灵活，生物高分子模板绿色环保，能更精确调控纳米材料结构，故详细综述了这２种方法。
关键词 纳米材料 软模板 合成
ＴｈｅＰｒｏｒｅｓｓｏｆＮａｎｏｍａｔｅｒｉａｌｓＰｒｅａｒｅｄｉｎｔｈｅＰｒｅｓｅｎｃｅｏｆＳｏｆｔＴｅｍｌａｔｅ ｇｐｐ
，，，，ＲＵＡＮＸｉｕＤＯＮＧＬｅｉＹＵＪｉｎＹＵＬｉａｎｍｉｎＹＡＮＧＹｕｚｈｅｎ ｇｇ
（，Ｍ，ＫｅＬａｂｏｒａｔｏｒｏｆＭａｒｉｎｅＣｈｅｍｉｓｔｒＴｈｅｏｒａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｉｎｉｓｔｒｏｆＥｄｕｃａｔｉｏｎＯｃｅａｎ ｙｙｙｙｇｙｙ
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，ｒｏｒｅｓｓｏｌｍｅｒＡｂｓｔｒａｃｔｈｅｏｆｒｅｓｅａｒｃｈｏｎｓｎｔｈｅｓｉｓｏｆｎａｎｏｍａｔｅｒｉａｌｓｗｉｔｈｔｅｍｌａｔｉｎｍｅｔｈｏｄｂｉｏｍａｃｒｏ Ｔ －ｐｇｐｙｙｐｇ
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，，Ｋｅｗｏｒｄｓａｎｏｍａｔｅｒｉａｌｓｓｏｆｔｔｅｍｌａｔｅｓｎｔｈｅｓｉｓ ｎ ｐｙｙ
化学性质而在光电转化、工 纳米材料因其独特的物理、
业催化、生物医学等领域具有广阔的应用前景，因此，纳米材料的制备方法成为目前研究的热点。纳米材料的制备方法
１，２］
，一般分为物理法和化学法［物理法又分为蒸发冷凝法、物
调控无机材料成核与结晶形成特殊形貌、尺寸、结构特征的深层原因。由此，人们对于软模板法合成无机材料中模板剂
４］
。的选择范围扩展到聚合物、小分子添加剂等更广的领域［
本文主要从以下４方面介绍近年来软模板法在合成纳米材料中的应用：①合成高分子模板法；②生物高分子模板法；③表面活性剂模板法；④小分子有机添加剂模板法。
理粉碎法、机械合金化法等；化学法分为化学沉淀法、水热合模板法等。在化学法中，由于模板法能够更好地控制成法、
３］
。纳米材料的粒径、形貌，近年来受到大量研究者的关注［
根据模板的特点，模板法可以分为硬模板法和软模板法，而各类软模板法是合成一维纳米棒、纳米线、纳米管以及二维有序阵列等纳米材料的一项有效技术。软模板法是指模板剂通过非共价键作用力，结合电化学、沉淀法等技术，使形成不同的结反应物在具有纳米尺度的微孔或层隙间反应，
并利用其空间限制作用和模板剂的调节作用对合成构材料，
材料的尺寸、形貌等进行有效控制。
人们注意到生物矿化过程中生物高２０世纪８０年代末，
分子通过分子自组装、分子识别等过程对生物矿物的生成起这与模板法合成纳米材料中的模板剂具有同样到模板作用，
的作用，因此开始将生物矿化、分子自组装的相关理论应用并有目的地进行仿生合成。在最初的仿生到模板合成法中，
合成中，人们一般采用天然提取的或人工合成的生物大分后来发现有机－无机界面上存在的分子识别关系是有机物子，
１ 合成高分子模板
合成高分子模板制备简单，在结构设计上灵活，在纳米嵌段高分子、接枝材料合成中主要包括均聚与共聚高分子、高分子、树枝状高分子等种类。
１．１ 均聚与共聚高分子
均聚与共聚高分子结构简单、容易合成，用作模板时具有特殊的优势，即易于研究作用机制。均聚与共聚高分子的模板作用主要体现为高分子链的亲水基团（如羧基、氨基等）对晶体生长的诱导吸附作用及疏水性高分子主链对颗粒的包覆作用。
５］
颜焱［在合成纳米晶Ｔ将聚丙烯酸ｉＯ２粉体的过程中，
（通过羧基以氢键形式与ＴＰＡＡ）ｉＯ２表面羟基相互作用诱导
同时Ｐ了ＴｉＯＡＡ高分子链的疏水性作用在２晶相的形成，ＴｉＯｉＯ２表面形成的包覆限制了Ｔ２粒子的生长。杨菊香
）；）国家自然科学基金（６３计划（２００８ＡＡ０９Ａ４０２５０６７３０８５；２００６０４２３０１７；Ａ１４２００８０１９１ ＊８
：：女，硕士研究生，主要从事环境友好型海洋防污涂料的研究 Ｔ１９８５年生，ｅｌ０５３２６６７８２５１２ Ｅ－ｍａｉｌｍｕｍｅｎ２００８＠１６３． 阮秀：－ｇ
“：通讯作者，男，长江学者”特聘教授，博士生导师，长期从事环境友好型海洋防污涂料的研究开发 Ｅ－ｍｃｏｍ 于良民：ａｉｌｕａｎ＠ｙｙｏｕｃ．ｅｄｕ．ｃｎ
软模板法合成纳米材料的研究进展／阮 秀等
６］等［以丙烯酰胺（和甲基丙烯酸（的共聚物微球ＡＭ）ＭＡＡ）
·５７·
最终促成ＢＢａＣａＣ２Ｏ４晶体择优取向生长，２Ｏ４聚集体的形
成
。
／为模板制备了Ｐ（该过程是ＡＭ－ＣＯ－ＭＡＡ）Ｃｕ２Ｏ复合微球，
２＋
先通过羧基及胺基的配合作用将Ｃ均匀分布于高分子微ｕ２＋球骨架上，然后再将Ｃ还原为纳米级Ｃ该复合微球既ｕｕ２Ｏ，
又有纳米材料大比表面积的优有微米级材料易分离的特点，
［］
诱导合点。Ｆｕ等７用聚苯乙烯－丙烯酸共聚物（ＰＳＡ－ＰＡＡ）
／成了Ｐ在甲苯溶剂中溶解得到空ＳＡＣｄＳ的核／壳复合材料，
［８］
为诱心ＣｄＳ纳米粒子。ＪｉａｎＰＶＰ）ｇ等以聚乙烯吡咯烷酮（
导剂，得到长为几十厘米、直径为４０ｎｍ的直线形和Ｖ形银
纳米线。模板与晶体之间的吸附和解吸作用对晶面和空间见图格架的不同诱导作用得到了弯曲度不同的Ｖ形纳米线（
９］
）。也有文献［报道，利用带相反电荷的共聚物和表面活性１
剂混合体系诱导纳米粒子的合成，可能是在晶体表面高聚物
和表面活性剂的强烈缔合作用下引导了晶体形貌的形成
。
图１ 聚乙烯吡咯烷酮作用下不同弯曲度的
银纳米线的ＴＥＭ图
Ｆｉ．１ ＴＥＭ ｍｉｃｒｏｒａｈｏｆｓｉｌｖｅｒｎａｎｏｗｉｒｅｓｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｇｇｐ
ｂｅｎｄｉｎｒｅｓｅｎｃｅａｎｌｅｓｉｎｔｈｅｏｆＰＶＰ ｇｐｇ
图２ 不同浓度的ＰＥＧｂＰＭＡＡ作用下纳米－－
颗粒ＢａＣＯＥＭ图２４的Ｓ
Ｆｉ．２ ＳＥＭ ｍｉｃｒｏｒａｈｓｏｆＢａＣＯａｎｏａｒｔｉｃｌｅｓｉｎｔｈｅ ｇｇｐｐ２４ｎ
ｏｆＰＥＧｂＰＭＡＡａｔｄｉｆｆｅｒｅｎｔｒｅｓｅｎｃｅ －－ ｐ
ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓｏｌｍｅｒ ｐｙ
１．２ 嵌段高分子
嵌段共聚物是由于以共价键相结合的不同嵌段间的物理和化学性质不同，使得其在选择性溶剂中自发产生微相分因此可以利用嵌段共聚物内部的有序微相结构作模板来离，
调整纳米材料的表面性能和晶体的成核生长机理。在嵌段共聚物中，促溶链段主要起分散稳定纳米颗粒的作用；粘合从而达到控制无链段则选择性吸附于无机物的特定晶面上，
机粒子形貌的作用。与均聚与共聚高分子相比，嵌段共聚物表面改性的纳米材料。更有利于得到形貌特殊、
［０］
以三嵌段共聚物ＰＢａｓｔａｋｏｔｉ等１ＳｂＰＡＡ－ｂＰＥＧ在水－－－
中形成的核－壳－花冠形的胶束体系为模板，得到了孔径为
１．３ 接枝高分子
接枝共聚物在诱导晶体的生长过程中起着很重要的作用，它比嵌段共聚物更容易制备，在结构设计上更加灵活，以其为模板更容易制备出核壳结构的复合材料或空心纳米材料。
［４］
将亲水性的ＰＫｏｈ１ＯＥＭ聚合物接枝到疏水性的
共聚物上，利用两亲分子Ｐ（Ｐ（ＶＤＦｃｏＣＴＦＥ）ＶＤＦｃｏＣＴ－－－－－
ＦＥ）ＰＯＥＭ的自组装合成了粒径为１０～２５ｎｍ的介孔－－ｇ
［５］
利用两亲性梳状接枝共聚物ＰＴｉＯＳｅｏ１ＶＣＰＳＳＡ为－－ｇ２。／模板，得到粒径为２０～３０ｎｍ的ＰＶＣＰＳＳＡＡＡｕ粒子，－－ｇｇ
电镜显示该粒子是以ＡＡｕ为壳的核／壳复合纳米粒ｇ为核、）。子（见图３、图４
［６］
以ＳＧａｏ１ｉＯＰＥＧ为接枝的纳米颗粒ＰＥＧＳｉＯ－２为核、２
为模板，将管状的马来酸酐－ＥＧ接枝上α－环式糊精引入到Ｐ
胶束体系中带负电中心的Ｐ２０ｎｍ的空心ＣａＣＯＡＡ嵌段与３，
２＋
通过静电架桥作用控制晶体的生长，而具有表面活性的Ｃａ
［１］
在嵌段共ＰＥＧ嵌段则阻止了纳米粒子的团聚。Ｃｈａｔｔｅｒｅｅ１ｊ
用Ｎ聚物ＰＤＭＡ－ｂＰＭＭＡ－ｂＰＤＭＡ的水溶液中，ａＢＨ４还－－
３＋＋
／原Ａ得到了ＡｕＡｕ－Ａｇ无机前驱体，ｇ复合纳米材料。［２］
利用两亲性嵌段共聚物ＰＡｌｅｘａｎｄｒｉｄｉｓ１ＥＯｂＰＰＯｂＰＥＯ－－－－
超分子体系聚轮烷，再通过乙烯胺将聚轮形成管状的ＳｉＯ２－烷相邻基团交联起来，除去核Ｓ得到了以αｉＯＥＧ，－２和接枝Ｐ环式糊精为壳的中空球形纳米材料，机理如图５所示。
在水中的自组装效应制备出能够稳定存在的胶体状分散体金纳米粒子，自组装体在金属离子上的吸附作用控制了晶体
１３］
的生长和形貌。张冬柏等［用双亲水嵌段共聚物ＰＥＧｂ－－
１．４ 树枝状高分子
树枝状化合物由于具有大量的端基官能团、分子内空腔等特点而被广泛用于纳米材料的合成中。由于聚酰胺－胺（树形分子高度支化的结构带来的内部空腔和表ＰＡＭＡＭ）
面官能团，其成为封存和吸附金属离子的最佳场所。因此，树枝状化合物的模板作用主要是利用内部空腔的封存和吸
共聚物浓度对粒子的形貌ＰＭＡＡ诱导合成了ＢａＣ２Ｏ４粒子，
。链段ＰＭＡＡ中的羧酸根与晶面之间有很大影响（见图２）的分子识别作用以及ＰＥＧ链段与粒子间的相互作用诱导了
·５８·材料导报Ａ：综述篇 上）第２０１２年１月（６卷第１期 ２
附、表面官能团的配位络合等作用力来诱导纳米颗粒的生长
。
２ 生物高分子模板
由于生物高分子具有利于模拟生物矿化过程、自组装过因此，生物模板控制纳米材料的合成是程重复性高等优点，
以Ｄ蛋白质、多糖一个极具潜力的发展方向。近年来，ＮＡ、合成高度有序等为模板对无机纳米粒子进行生物矿化诱导，
结构的无机纳米材料的研究备受重视。生物高分子来源广泛，分子结构复杂，能够调控出结构更加复杂、形貌高度可控的纳米材料。
２．１ ＤＮＡ模板
有很强的分子识别能ＤＮＡ由大量的脱氧核糖肽构成，
并且可通过控制形状、长度和序列来调控力及自组装能力，
［２０］
其自组装。ＷａｎＮＡ分子为模ｇ等利用长度相同的直链Ｄ
板，通过控制ＤＮＡ的序列合成出花辨状和球形的金纳米粒，ＤＮＡ和金纳米粒之间的静电排斥作用阻止了颗粒间的团
［２１］
聚。ＤｏｎＮＡ结构，ｇ等利用云母和烃基单层固定和控制Ｄ实现对量子Ｃ按照ＤｄＳ纳米粒组装，ＮＡ链状结构合成出珠链状及线状纳米结构。
２．２ 蛋白质模板
酪蛋白可视为由亲水性和疏水性氨基酸构成的天然两
２２］亲嵌段型共聚物，在溶液中易于自组装形成胶束。刘燕［利
用酶蛋白胶束为模板，并以其自身为还原剂，制备出形貌和尺寸可控的纳米金。实验发现，由于酶蛋白胶束的保护作高浓度的酶蛋白有益于小尺寸纳米金生成。病毒可以看用，
［２３］作是蛋白质的超结构，具有丰富的表面结构。Ｍ将ａｎｏｃｃｈｉ
用次磷酸钠还烟草花叶病毒的表面改性后组装到金碎片上，
原Ｎ在病毒表面得到了粒径为４～１ａＰｄＣｌ６ｎｍ的球２４溶液，
［２４］形Ｐｄ纳米颗粒。Ｓｃｈｎｅｐｐ等以胶原蛋白的水解产物凝胶２＋
利用网络状凝胶和Ｆ间的相互水溶液为生物高分子模板，ｅ
作用，经过一系列高温煅烧得到了粒径为２０ｎｍ的ＦｅＣ颗３粒。
２．３ 多糖类模板
海藻酸钠是一种生物相容性好的天然高分子材料，它含
［２５］
有大量性质活泼的游离羧基和羟基。Ｗａｎｇ等将海藻酸２＋３＋钠中的羧基负离子与金属阳离子Ｎｉｌ 和Ａ 通过静电作用
力交联起来，然后在尿素的水解溶液中共沉淀形成三维层状Ｎｉｌ金属复合氢氧化物。在不同浓度的金属离子作用下，－Ａ
氢氧化物自组装形成不同形貌及不同尺寸的纳米粒子，机理如图６所示。
环糊精是具有腔内疏水、腔外亲水的两亲性特点的天然
７
研究了ＰＵｍｅｄａ等１ＥＧ接枝的树枝状聚合物ＰＡＭ－
－
利用ＰＡＭ的模板作用，ＡＭＡＭ内部空腔与ＡｕＣｌ４间的吸
［］
［６］
以β为模板制备出粒径为高分子，Ｘｉａｏ２ＣＤ）－环式糊精（－β
，１．００ｍ的球形羟磷灰石（ＨＡＰ）ＣＤ腔外的羟基官能～３．－μβ２＋
团和Ｃ之间的相互作用对ＨＡａＰ晶体的成核和生长有重要作用。细菌纤维素是一种具有多孔性结构的天然纳米高
在Ｎ得到了尺寸分布很窄的金纳附作用，ａＢＨ４还原作用下，米颗粒，在晶体生长过程中，ＰＥＧ链稳定了金胶体粒子。金
１８］２＋
磊［利用以苯环为中心的Ｐ之间的配位作ＡＭＡＭ和Ｃｕ
它被大量的原纤维分散成一个个直径为１分子材料，００～
［７］
利用该网络结构合成了３００ｎｍ的中空网络管道，Ｈｕｔｃｈｅｎｓ２
一种约１单分散性的球形纳米缺钙磷灰石团簇，细菌纤ｍ、μ２＋
之间维素中羟基官能团含有的负离子偶极作用和游离Ｃａ
用，用化学还原法制得了粒径均一、分散性好的铜纳米粒子。
１９］
周旭［利用同样的原理，以三乙醇胺为核的ＰＡＭＡＭ树枝
状大分子为模板，制备出粒径约２分散性良好的金纳米０ｎｍ、粒子。
的螯合作用诱导了晶体的生长。
软模板法合成纳米材料的研究进展／阮 秀等·５９·
入有机添加剂，在中性和酸性体系下分别合成出二维六方有
［３４］
序结构的ＳｉＯＺｈａｎｇ报道了一种在水溶液沉２介孔材料。
）诱淀法下用非离子表面活性剂聚乙二醇辛基苯基醚（ＯＰ１０－
纳米材料的方法，导合成羟磷灰石（ＨＡＰ）ＯＰ１０中ＥＯ链段－
２＋
之间的相互作用诱导ＨＡ和ＣａＰ沿着晶轴的Ｃ轴生长形
）。见图７成了骨状纳米材料（
图６ 三维Ｎｉｌ层状双氢氧化物的形成机理－ＡＦｉ．６ Ｔｈｅｓｃｈｅｍｅａｂｏｕｔｓｎｔｈｅｓｉｓｏｆｔｈｒｅｅｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ －ｇｙ
ａｓｓｅｍｂｌｅｄＮｉＡｌＬＤＨｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｓｅｌｆ－ －
图７ 聚乙二醇辛基苯基醚羟作用下羟磷灰石的ＳＥＭ图
ｒｅｓｅｎｃｅＦｉ．７ ＳＥＭ ｍｉｃｒｏｒａｈｏｆＨＡＰｉｎｔｈｅ ｐｇｇｐ
ｏｆｔｒｉｔｏｎＸ１００ －
３ 表面活性剂模板
人们利用表面活性剂分子的自组装效应、立体几何效应，通过表面活性剂分子极性头基与无机物种之间的非共价使无机物在模板上成核、生长、变形和堆砌，从键相互作用，
２８］
。在纳米材料合成而实现对纳米材料尺寸和形貌的调控［
４ 有机小分子添加剂
有机小分子添加剂如Ｌ半胱氨酸等，常被用作－赖氨酸、模板来制备不同形貌的纳米材料。有机小分子添加剂在控制晶体成核生长方面能够发挥重要作用，它含有的氨基、羧通过改变反应参数，基等极性官能团具有较强的配位能力，能得到不同形貌的纳米颗粒。
３５］
潘军［利用Ｌ由－赖氨酸辅助水热沉淀法合成了三维、
中常用的表面活性剂有离子表面活性剂和非离子表面活性剂。
３．１ 离子表面活性剂
离子表面活性剂的模板作用主要表现为表面活性剂中从的亲水基团和无机化合物之间通过静电作用力相互结合，而吸附到颗粒的表面，诱导晶体的生长，阻止粒子间的团聚。周广军
［２９］
纳米片组装的空心八面体锡酸锌分级结构，实验考察了Ｌ－赖反应时间、温度等反应参数对晶体形貌的影响。氨酸的量、
３６］
韩洪亮［以半胱氨酸自身为还原剂和模板合成出单分散性
在合成过程中，半胱氨酸结构中的巯基氧化的金纳米颗粒，
结合成胱氨酸，胱氨酸结构中的氨基结合在金纳米粒子表
［３７］
起到了限制保护作用。Ｗ以Ｚ面，ａｎｎ－ｇ等在水热条件下，２－
（）利用乙醇胺（和［ＯＡｃＥＡ）Ｚｎ（ＯＨ）２为前驱体，４］之间的
２＋
／／竞争吸附作用，改变ＺｎＮａＯＨ及ＥＡＨ２Ｏ的物质的量
利用阳离子表面活性剂ＣＴＡ和ＣｒＯ
＋
［３０］
２－
４之间的离
子对作用引导了Ｐ同时引入有机ｂＣｒＯ４纳米棒的定向生长，聚合物ＰＥＧ控制纳米棒的形成。Ｐａｌ等
／正己在ＣＴＡＢ
醇／水的微乳液环境中，利用液相还原法，使定向排列在胶束周围的ＣＴＡ＋通过静电作用诱导合成了不同形貌的
、、、。ＧＦｅＣｏｘ＝０．２５０．６０．６８０．８５）ａｎｕｌｇｙｘ１－ｘ纳米粒子（
３１］
等［在水热条件下，利用离子表面活性剂ＳＬＳ和ＣＴＡＢ与
）。比，得到了花瓣状、伞状和六边形的Ｚ见图８ｎＯ纳米颗粒（
前驱体之间的静电作用，分别制备出不同孔径的ＳｉＯ２介孔材料。另外，在表面活性剂和聚乙二醇的混合作用下，聚乙二醇含有的羟基官能团对产物的性能有很大影响。
３．２ 非离子表面活性剂
非离子表面活性剂的模板作用主要表现为表面活性剂中的亲水基团和无机化合物表面羟基基团通过氢键作用力相互结合，从而诱导晶体的成核和生长，得到不同形貌的纳
［３２］米材料。Ｈ以高浓度ｕｎｇ利用溶剂蒸发诱导自组装原理，
图８ 不同反应参数下ＺｎＯ的ＦＥＳＥＭ图－
Ｆｉ．８ ＦＥＳＥＭ ｍｉｃｒｏｒａｈｓｏｆＺｎＯｉｎｄｉｆｆｅｒｅｎｔｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ－ ｇｇｐ
５ 结语
模板法由于其自身的优异特性而被广泛应用。制备简易于人工合成或修饰的合成高分子模板和绿色、来源广单、
泛的生物高分子模板是纳米化学合成的重要出路和推动力。合成高分子模板制备比较简单，易于研究其作用机制，能够
的非离子表面活性剂Ｐ１２３在正丁醇中形成的胶束为模板，制备出规则的六角形介孔材料Ｔ系统研究了模板／前驱ｉＯ２，体物质的量比对纳米材料的孔径、孔容积等性能的影响。邸
３３］岩［利用非离子半氟表面活性剂Ｆ同时引ＳＮ胶束为模板，
·６０·材料导报Ａ：综述篇 上）第２０１２年１月（６卷第１期 ２
通过调整高分子的结构达到特殊模板作用；生物高分子复杂的分子结构及大量的官能团共同作用能够调控出结构更加分散性更好、粒径更均一的纳米材料。复杂、
在纳米化学的高速发展过程中，虽然已制备出不同维度但仍需发展简单、具有普适性的合成方法，以期的纳米材料，
分散度及微观结构的精确控制。此外，新实现对产物形貌、
软模板的选择、合成及其作用机理的研究对纳米材料制备具有更加重要的意义。
ＡｕｂｉｍｅｔａｌｌｉｃｎａｎｏａｒｔｉｃｌｅｓｂａｍｈｉｈｉｌｉｃＰＶＣＳＳＡ－Ａ －－Ｐｇｐｙｐｐｇ
］，（）：ｒａｆｔｃｏｏｌｍｅｒｆｉｌｍ［Ｊ．ＭａｔｅｒＬｅｔｔ２００８，６２３０４４９２ ｇｐｙ，Ｍ，Ｘ，ｅＹａｏｈｕａａＲｕｉａｎｉｏｎＤｅ’ａｎｔａｌ．Ｈｏｌｌｏｗ１６Ｇａｏ ｊｇｇ
］ｓｈｅｒｅｓｗｉｔｈαｃｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎｎａｎｏｔｕｂｅａｓｓｅｍｂｌｅｄｓｈｅｌｌｓ［Ｊ． － ｐｙ
（）：ＣａｒｂｏｈｄｒＰｏｌｍ，２０１１，８３４１６１１ ｙｙＹ，ＫｏｉｍａＣ，ＨａｒａｄａＡ，ｅｔａｌ．ＰＥＧａｔｔａｃｈｅｄＰＡＭ－１７Ｕｍｅｄａ － ｊ
：ｏｌｄＡＭｄｅｎｄｒｉｍｅｒｓｅｎｃａｓｕｌａｔｉｎｎａｎｏａｒｔｉｃｌｅｓＧｒｏｗｉｎ ｇｐｇｐｇ ｎａｎｏａｒｔｉｃｌｅｓｉｎｔｈｅｄｅｎｄｒｉｍｅｒｓｆｏｒｉｍｒｏｖｅｍｅｎｔｏｆｏｌｄ ｐｐｇ
［］Ｊ．ＢｉｏｃｏｎｕａｔｅＣｈｅｍ，２０１０，ｔｈｅｉｒｈｏｔｏｔｈｅｒｍａｌｒｏｅｒｔｉｅｓ ｊｇｐｐｐ（）：２１８１５５９
银、钴复合材料的合成及１８金磊．树枝形大分子／金属纳米铜、
其性质研究［上海：上海师范大学，Ｄ］．２００８
１９周旭，吴江渝，李妍．三向聚酰胺胺树形分子模板法制备纳
］（）：米金［Ｊ．武汉工程大学学报，２０１０，３２７７４
，，２０ＷａｎＺｉｄｏｎＺｈａｎＪｉｅｉａｎＪｏｎａｔｈａｎＭ，ｅｔａｌ．ＤＮＡ－ｍｅ －ｇｇｇｑ
：Ｏｄｉａｔｅｄｃｏｎｔｒｏｌｏｆｍｅｔａｌｎａｎｏａｒｔｉｃｌｅｓｈａｅｎｅｓｎｔｈｅｏｔ －ｐ －ｐｐｙｏｌｄｓｉｓａｎｄｃｅｌｌｕｌａｒｕｔａｋｅｏｆｈｉｈｌｓｔａｂｌｅａｎｄｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｇｐｇｙ ［］，（）：ｎａｎｏｆｌｏｗｅｒｓＪ．ＮａｎｏＬｅｔｔ２０１０，１０５１８８６
２１ＤｏｎＬ，ＨｏｌｌｉｓＴ，ＦｉｓｈｗｉｃｋＳ，ｅｔａｌ．ＭｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆＤＮＡ －ｇ
ｔｅｍｌａｔｅｄｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅｏｌｍｅｒｎａｎｏｗｉｒｅｓｖｉａｃｌｉｃｋｃｈｅｍｉｓｔｒ ｐｐｙｙ［］，（）：Ｊ．ＡｄｖＭａｔｅｒ２００７，１９１３１７４８
２２刘燕．酪蛋白胶束结构与功能特性的研究［Ｄ］．扬州：扬州
大学，２００７
，２３ＭａｎｏｃｃｈｉＡ Ｋ，ＨｏｒｅｌｉｋＮＥ，ＬｅｅＢ，ｅｔａｌ．Ｓｉｍｌｅｒｅａｄｉｌ ｐｙ
ｃｏｎｔｒｏｌｌａｂｌｅｎａｎｏａｒｔｉｃｌｅｆｏｒｍａｔｉｏｎｏｎｓｕｒｆａｃｅａｓａｌｌａｄｉｕｍ －－ｐｐ
，：ｓｅｍｂｌｅｄｖｉｒａｌｎａｎｏｔｅｍｌａｔｅｓ［Ｊ］．Ｌａｎｍｕｉｒ２０１０，２６（５） ｐｇ３６７０
２４ＳｃｈｎｅＺ，ＷｉｍｂｕｓｈＳＣ，ＡｎｔｏｎｉｅｔｔｉＭ，ｅｔａｌ．Ｓｎｔｈｅｓｉｓｏｆ ｐｐｙ
ｈｉｈｌｍａｎｅｔｉｃｉｒｏｎｃａｒｂｉｄｅｎａｎｏａｒｔｉｃｌｅｓｖｉａａｂｉｏｏｌｍｅｒ ｇｙｇｐｐｙ
［］，（）：ｒｏｕｔｅＪ．Ｃｈｅｍ Ｍａｔｅｒ２０１０，２２１８５３４０，，，２５ＷａｎＨｕｉＦａｎＧｕｏｌｉＺｈｅｎＣｈｅｎｅｔａｌ．Ｆａｃｉｌｅｓｏｄｉｕｍａｌ －ｇｇ
ｉｎａｔｅａｓｓｉｓｔｅｄａｓｓｅｍｂｌｏｆＮｉＡｌｌａｅｒｅｄｄｏｕｂｌｅｈｄｒｏｘｉｄｅ ｇｙｙｙ
［］，（）：ｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓＪ．ＩｎｄＥｎＣｈｅｍ Ｒｅｓ２０１０，４９６２７５９ ｇ ，，２６ＸｉａｏＸｉｕｆｅｎＬｉｕＲｏｎｆａｎｅｔａｌ．Ｂｉｏｍｉｍｅｔｉｃｓｎｔｈｅｓｉｓｏｆ ｇｇｇｙ
ｍｉｃｒｏｍｅｔｅｒｓｈｅｒｉｃａｌｈｄｒｏｘａａｔｉｔｅｗｉｔｈβｃｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎａｓ － ｐｙｙｐｙ［］（）：Ｊ．ＭａｔｅｒＳｃｉＥｎＣ，２００９，２９７８５ｔｅｍｌａｔｅ ｇｐ ２７ＨｕｔｃｈｅｎｓＳＡ，ＢｅｎｓｏｎＲＳ，ＥｖａｎｓＢＲ，ｅｔａｌ．Ｂｉｏｍｉｍｅｔｉｃ
ｓｎｔｈｅｓｉｓｏｆｃａｌｃｉｕｍ－ｄｅｆｉｃｉｅｎｔｈｄｒｏｘａａｔｉｔｅｉｎａｎａｔｕｒａｌｈ －ｙｙｙｐｙ［］，（）：ｄｒｏｅｌＪ．Ｂｉｏｍａｔｅｒ２００６，２７２６４６６１ｇ２８李丽颖．基于聚合物及阴离子表面活性剂的材料组装合成［Ｄ］．天津：南开大学，２００８２９周广军．表面活性剂辅助的纳米材料的控制合成和机理研究［Ｄ］．济南：山东大学，２００６３０ＰａｌＳＫ，ＢａｈａｄｕｒＤ．Ｓｈａｅｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄｓｎｔｈｅｓｉｓｏｆｉｒｏｎｃｏ －－ｐｙ
ｂａｌｔａｌｌｏｍａｎｅｔｉｃｎａｎｏａｒｔｉｃｌｅｓｕｓｉｎｓｏｆｔｔｅｍｌａｔｅｍｅｔｈｏｄ ｙｇｐｇｐ ［］，（）：Ｊ．ＭａｔｅｒＬｅｔｔ２０１０，６４１０１１２７ ３１ＧａｎｕｌＡ，ＡｈｍａｄＴ，ＧａｎｕｌｉＡ Ｋ，ｅｔａｌ．Ｓｉｌｉｃａｍｅｓｏ －ｇｙｇ
：ｏｒｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓＣｏｎｔｒｏｌｏｆｓｉｚｅａｎｄｓｕｒｆａｃｅａｒｅａｕｓｉｎａｓｕｒ －ｐｇ
，ｒｏｃｅｓｓ［ｆａｃｔａｎｔｔｅｍｌａｔｅｄｈｄｒｏｔｈｅｒｍａｌＪ］．Ｌａｎｍｕｉｒ－ ｐｐｙｇ（）：２０１０，２６１８１４９０１
参考文献
有机／无机复合纳米材料的１ 宋金玲．两亲分子辅助下无机、
合成与表征［Ｄ］．长春：东北师范大学，２００８东北师２ 范彬．模板法制备导电聚合物纳米材料［Ｄ］．长春：范大学，２００８３ 董丽红．两亲分子引导下低维半导体纳米材料的低温液相合成和性能研究［Ｄ］．长春：东北师范大学，２００９４ 金达莱．两亲共聚物及溶剂效应对溶液合成无机材料的形貌调控研究［Ｄ］．杭州：浙江大学，２００５５ 颜焱．高聚物表面修饰对二氧化钛结构及性能的影响［Ｄ］．哈尔滨：黑龙江大学，２００８６ 杨菊香，姚东东．基于微凝胶模板法制备新型Ｐ（ＡＭ－ｃｏ－
／］自ＭＡＡ）ＣｕＪ．陕西师范大学学报（２Ｏ复合微球的研究［
，（）：然科学版）２０１０，３８１５７
，Ｌ，Ｗ，７ ＦｕＸｕｎｉｎＬｉｎａｎＤｅｂａｏｅｔａｌ．ＰｒｅａｒａｔｉｏｎｏｆＣｄＳ ｇｐ
）ｈｏｌｌｏｗｏｌａｒｔｉｓｈｅｒｅｓｕｓｉｎｓｔｒｅｎｅａｃｒｌｉｃａｃｉｄｌａｔｅｘ －（－ －ｐｙｐｐｇｙｙ ［］，（）：ｃｌｅｓａｓｔｅｍｌａｔｅＪ．ＣｏｌｌｏｉｄｓＳｕｒｆ２００５，２６２１３２１６ －ｐ８ ＪｉａｎＸＣ，ＸｉｏｎＳＸ，ｅｔａｌ．Ｔｗｉｎｎｅｄｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄｒｏｗｔｈ ｇｇｇ
ｏｆｅｎｅｒａｔｅｄＶｓｈａｅｄｓｉｌｖｅｒｎａｎｏｗｉｒｅｓｂａｐｏｌｏｌｔｈｅｒｍａｌ － －ｇｐｙｙ ［］（）：Ｊ．ＪＰｈｓＣｈｅｍＣ，２０１１，１１５５１８００ａｒｏａｃｈ ｙｐｐ
９ 赵秀峰．有机添加剂辅助无机材料形貌控制合成［Ｄ］．武汉：武汉理工大学，２００７１０ＢａｓｔａｋｏｔｉＢＰ，ＧｕｒａａｉｎＳ，ＹｏｋｏａｍａＹ，ｅｔａｌ．Ｓｎｔｈｅｓｉｓ ｇｙｙ
ｏｆｈｏｌｌｏｗＣａＣＯａｎｏｓｈｅｒｅｓｔｅｍｌａｔｅｄｂｍｉｃｅｌｌｅｓｏｆｏｌ ｐｐｙｐｙ３ｎ （）ｌｃｏｌｓｔｒｅｎｅｂａｃｒｌｉｃａｃｉｄｂｅｔｈｌｅｎｅｉｎａｕｅｏｕｓｓｏｌｕ－－ －－ －ｇｙｙｙｙｑ［］，（）：ｔｉｏｎｓＪ．Ｌａｎｍｕｉｒ２０１１，２７１３７９ｇ
１１ＣｈａｔｔｅｒｅｅＵ，ＪｅｗｒａｋａＳＫ．Ｓｎｔｈｅｓｉｓｏｆｂｌｏｃｋｃｏｏｌｍｅｒ －ｊｊｙｐｙ
ｏｌｓｔａｂｉｌｉｚｅｄＡｕａｌｌｏｎａｎｏａｒｔｉｃｌｅｓａｎｄｆａｂｒｉｃａｔｉｏｎｏｆ －Ａ ｐｙｇｙｐ （／ｍｅｔｈｌｍｅｔｈａｃｒｌａｔｅ）Ａｕｎａｎｏｃｏｍｏｓｉｔｅｆｉｌｍ［Ｊ］．Ｊ －Ａ ｙｙｇｐ
，（）：ＣｏｌｌｏｉｄＩｎｔｅｒｆＳｃｉ２００７，３１３２７１７ １２ＡｌｅｘａｎｄｒｉｄｉｓＰ，ＴｓｉａｎｏｕＭ．Ｂｌｏｃｋｃｏｏｌｍｅｒｄｉｒｅｃｔｅｄｍｅｔａｌ － ｐｙ
［］ｎａｎｏａｒｔｉｃｌｅｍｏｒｈｏｅｎｅｓｉｓａｎｄｏｒａｎｉｚａｔｉｏｎＪ．ＥｕｒＰｏｌｍ ｐｐｇｇｙ，（）：Ｊ２０１０，４７４５６９
１３张冬柏，齐利民，马季铭，等．双亲水嵌段共聚物存在下特
］殊形貌的ＢａＣＪ．高等学校化学学报，２００４，２Ｏ４晶体合成［（）：２５１１５９
１４ＫｏｈＪＨ，ＳｅｏＪＡ，ＡｈｎＳＨ，ｅｔａｌ．Ｔｅｍｌａｔｅｄｓｎｔｈｅｓｉｓｏｆ ｐｙ
ｏｒｏｕｓＴｉＯｈｉｎｆｉｌｍｓｕｓｉｎａｍｈｉｈｉｌｉｃｒａｆｔｃｏｏｌｍｅｒ ｐｇｐｐｇｐｙ２ｔ
ａｎｄｔｈｅｉｒｕｓｅｉｎｄｅｓｅｎｓｉｔｉｚｅｄｓｏｌａｒｃｅｌｌｓ［Ｊ］．ＴｈｉｎＳｏｌｉｄ － ｙ，（）：Ｆｉｌｍｓ２０１０，５１９１１５８
１５ＳｅｏＪＡ，ＰａｒｋＪＴ，ＫｏｈＪＨ，ｅｔａｌ．Ｔｅｍｌａｔｅｄｓｎｔｈｅｓｉｓｏｆ ｐｙ
（下转第８２页）
·８２·材料导报Ａ：综述篇 上）第２０１２年１月（６卷第１期 ２
ｏｒｏｕｓｍｅｔａｌ．Ｄｉｒｅｃｔｃｏｍｒｅｓｓｉｏｎｍｏｌｄｅｄｕｈｍｗｅｕｎｃｔｉｏｎ ｐｐｐｊ［］，Ｊ．ＴｒａｎｓＯｒｔｈｏＲｅｓＳｏｃ１９９８，２３：７７７ ｐ ＴＤ，ＰｏｉｅＲ Ａ，ＰｅｄｅｒｓｅｎＤＲ．Ｆｉｎｉｔｅｅｌｅｍｅｎｔ２１Ｂｒｏｗｎ ｇｇ
ａｎａｌｓｉｓｏｆｅｒｉａｃｅｔａｂｕｌａｒｃｏｍｏｎｅｎｔｓ［Ｊ］．ＴｒａｎｓＯｒｔｈｏ － ｙｐｐｐ，ＲｅｓＳｏｃ１９９９，２４：７４７
ＡＳ．Ｅｌｉｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｃｕｌｉｎｅｒｍｉｃｒｏｍｏｔｉｏｎｉｎａｃｅｔａｂｕ２２Ｌｉｔｓｋ － －ｐｙ
［］，ｌａｒｃｏｍｏｎｅｎｔｓＪ．ＴｒａｎｓＳｏｃＢｉｏｍａｔｅｒ１９９９，２２：６００ ｐ２３ＷａｌｔｅｒＷ Ｌ，ＷａｌｔｅｒＷ Ｋ，Ｏ′ＳｕｌｌｉｖａｎＭ．Ｔｈｅｕｍｉｎｏｆ ｐｐｇ
，ｉｎｃｅｍｅｎｔｌｅｓｓｃｕｓｗｉｔｈｈｏｌｅｓ［Ｊ］．ＪＡｒｔｈｒｏｌａｓｔｆｌｕｉｄ ｐｐｙ２００４，１９：２３０
ＡＬ，ＰｒｉｃｅＭ Ｒ，ＣｒａｗｆｏｒｄＣ Ｈ，ｅｔａｌ．Ａｃｅｔａｂｕｌａｒ２４Ｍａｌｋａｎｉ
ｃｏｍｏｎｅｎｔｒｅｖｉｓｉｏｎｕｓｉｎａｐｏｒｏｕｓｔａｎｔａｌｕｍｂｉｏｍａｔｅｒｉａｌａ ｐｇ ］，ｃａｓｅｓｅｒｉｅｓ［Ｊ．ＪＡｒｔｈｒｏｌａｓｔ２００９，２４：１０６８ ｐｙ
２５ＦｌｏｒｉｏＣＳ，ＰｏｉｅＲ Ａ，ＳｉｄｅｂｏｔｈａｍＣ，ｅｔａｌ．Ｓｔａｂｉｌｉｔｃｈａ －ｇｇｙ
ｏｒｏｕｓｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓｏｆａｃｅｍｅｎｔｉｅｓｓｍｏｎｏｂｌｏｃｋｔａｎｔａｌｕｍｔｉｂｉａｌ ｐｗｉｔｈｏｕｔａｎｃｉｌｌａｒｆｉｘａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＴｒａｎｓＯｒｔｈｏＲｅｓｉｍｌａｎｔ ｙｐｐ ，Ｓｏｃ２００４，２９：１５３０
：２６ＳｔｕｌｂｅｒＳＤ．Ｂｏｎｅｌｏｓｓｉｎｒｅｖｉｓｉｏｎｔｏｔａｌｋｎｅｅａｒｔｈｒｏｌａｓｔ ｇｐｙ
］，Ｇｒａｆｔｏｔｉｏｎｓａｎｄａｄｕｎｃｔｓ［Ｊ．ＪＡｒｔｈｒｏｌａｓｔ２００３，１８：３７ ｐｊｙ，ＪＬ，ＫｕｄｅｒａＪＬｅｗａｌｌｅｎＤＧ，ｅｔａｌ．Ｅａｒｌｒｅｓｕｌｔｓ２７Ｈｏｗａｒｄ ｙ
ｏｆｔｈｅｕｓｅｏｆｔａｎｔａｌｕｍｆｅｍｏｒａｌｃｏｎｅｓｆｏｒｒｅｖｉｓｉｏｎｔｏｔａｌｋｎｅｅ
］，ａｒｔｈｒｏｌａｓｔＪ．ＪＢｏｎｅＪｏｉｎｔＳｕｒｅｒｅｒｉｃａｎＶｏｌｕｍｅ －Ａｍ ｐｙ［ｇｙ２０１１，９３Ａ：４７８
Ａ，ＣａｔｔａｎｅｏＧ，ＴｅｄｉｎｏＲ．Ｕｓｅｏｆｔａｎｔａｌｕｍｔｒａｂｅｃｕ２８Ｃａｍｅｒａ －
］ｌａｒｍｅｔａｌｉｎｔｏｔａｌｋｎｅｅａｒｔｈｒｏｌａｓｔＪ．ＭｉｎｅｒｖａＯｒｔｏｅｄｉ －ｐｙ［ｐ，（）：ｃａｅＴｒａｕｍａｔｏｌｏｉｃａ２０１０，６１３１５９ ｇ
ｏ２９ＭｅｎｅｈｉｎｉＲ Ｍ，ＬｅｗａｌｌｅｎＤＧ，ＨａｎｓｓｅｎＡ Ｄ．Ｕｓｅｏｆ －ｐｇ
ｒｏｕｓｔａｎｔａｌｕｍ ｍｅｔａｈｓｅａｌｃｏｎｅｓｆｏｒｓｅｖｅｒｅｔｉｂｉａｌｂｏｎｅｌｏｓｓ ｐｙ］ｄｕｒｉｎｒｅｖｉｓｉｏｎｔｏｔａｌｋｎｅｅｒｅｌａｃｅｍｅｎ［Ｊ．ＪＢｏｎｅＪｏｉｎｔＳｕｒ －ｇｐ ，ｅｒｅｒｉｃａｎＶｏｌｕｍｅ２００８，９０Ａ：７８－Ａｍ ｇｙ
３０ＭｉｎｏｄａＹ，ＫｏｂａａｓｈｉＡ，ＩｗａｋｉＨ，ｅｔａｌ．Ｃｏｍａｒｉｓｏｎｏｆ ｙｐ
ｏｒｏｕｓｂｏｎｅｍｉｎｅｒａｌｄｅｎｓｉｔｂｅｔｗｅｅｎｔａｎｔａｌｕｍａｎｄｃｅｍｅｎｔｅｄ ｐｙ
］ｔｏｔａｌｋｎｅｅａｒｔｈｒｏｌａｓｔｃｏｍｏｎｅｎｔｓ［Ｊ．ＪＢｏｎｅＪｏｉｎｔｔｉｂｉａｌ ｐｙｐ ，）：ｅｒｉｃａｎＶｏｌｕｍｅ２０１０，９２Ａ（３７００Ｓｕｒｅｒ－Ａｍ ｇｙ
３１ＳｈｉｍｋｏＤＡ，ＳｈｉｍｋｏＶＦ，ＳａｎｄｅｒＥＡ，ｅｔａｌ．Ｅｆｆｅｃｔｏｆｏ －ｐ
ｒｏｒｏｓｉｔｏｎｔｈｅｆｌｕｉｄｆｌｏｗｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓａｎｄｍｅｃｈａｎｉｃａｌ －ｐｙ
］ｅｒｔｉｅｓｏｆｔａｎｔａｌｕｍｓｃａｆｆｏｌｄｓ［Ｊ．ＪＢｉｏｍｅｄＭａｔｅｒＲｅｓＰａｒｔ ｐ
，）：Ｂ：ＡｌＢｉｏｍａｔｅｒ２００５，７３Ｂ（２３１５ ｐｐ
ｒｏｅｒｔｉｅｓ３２ＣａｉＷ，ＣｈｅｎＹ，ＺｈｅｎＹＦ，ｅｔａｌ．Ｂｉｏｍｅｄｉｃａｌ ｐｐｇｇ
］ｏｆｒｅａｒｅｄｌａｔｉｎｔａｎｔａｌｕｍｃｏａｔｉｎｓｂｍｕｌｔｉａｒｃｉｏｎＪ． －ｐｐｐｇ［ｇｙ ：ＭａｔｅｒＳｃｉＦｏｒｕｍ，２００５，４７５４７９２３４９ －３３ＣｈｅｎＪＹ，ＨｕａｎＮ，ＹａｎＰ，ｅｔａｌ．Ｂｅｈａｖｉｏｒｏｆｌａｔｅｌｅｔａｄ －ｇｇｐ
／ｈｅｓｉｏｎｏｎｔａｎｔａｌｕｍｃｏｎｔａｉｎｉｎＴｉＴｉｆｉｌｍｓｎｔｈｅｓｉｚｅｄ －Ｏ－Ｎ ｇｙ ／／Ｃｂｍａｎｅｔｒｏｎｓｕｔｔｅｒｉｎｄｅｏｓｉｔｉｏｎ［Ｃ］ｏｎｔｒｉｂｕｔｉｏｎｓｏｆ ｙｇｐｇｐ ＥｎｉｎｅｅｒｉｎｔｏＭｏｄｅｒｎＭａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎａｎｄＲｅｍａｎｕＳｕｒｆａｃｅ －ｇｇｇ
ｒｄ —Ｐｆａｃｔｕｒｉｎｒｏｃｅｅｄｉｎｏｆｔｈｅ３ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＣｏｎｆｅｒｅｎｃｅｏｎ ｇｇ
，ＳｕｒｆａｃｅＥｎｉｎｅｅｒｉｎ．Ｃｈｅｎｄｕ２００２：４７３ ｇｇｇ
３４ＣｈｅｎＪＹ，ＬｅｎＹＸ，ＺｈａｎＸ，ｅｔａｌ．Ｅｆｆｅｃｔｏｆｔａｎｔａｌｕｍ ｇｇ
ｃｏｎｔｅｎｔｏｆｔｉｔａｎｉｕｍｏｘｉｄｅｆｉｌｍｆａｂｒｉｃａｔｅｄｂｍａｎｅｔｒｏｎｓｕｔ －ｙｇｐ ｔｅｒｉｎｏｎｔｈｅｂｅｈａｖｉｏｒｏｆｃｕｌｔｕｒｅｄｈｕｍａｎｕｍｂｉｌｉｃａｌｖｅｉｎｅｎ －ｇ ］ｄｏｔｈｅｌｉａｌｃｅｌｌｓ（ＨＵＶＥＣ）［Ｊ．ＮｕｃｌＩｎｓｔｒｕｍ ＭｅｔｈｏｄｓＰｈｓ ｙ，ＲｅｓＳｅｃｔＢ：ＢｅａｍＩｎｔｅｒａｃｔＭａｔｅｒＡｔ２００６，２４２：２６
３５ＢａｌｌａＶ Ｋ，ＢａｎｅｒｅｅＳ，ＢｏｓｅＳ，ｅｔａｌ．Ｄｉｒｅｃｔｌａｓｅｒｒｏｃｅｓｓｉｎ ｊｐｇ
ａｔａｎｔａｌｕｍｃｏａｔｉｎｏｎｔｉｔａｎｉｕｍｆｏｒｂｏｎｅｒｅｌａｃｅｍｅｎｔｏｆ ｇｐ
［］，ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓＪ．ＡＣＴＡＢｉｏｍａｔｅｒ２０１０，６：２３２９ ３６ＥｒｉｋｓｅｎＳ，ＧｉｌｌｅｓｂｅｒＢ，ＬａｎｍａａｃｋＬＮ，ｅｔａｌ．Ｔａｎｔａｌｕｍ ｇｇ
ｃｏａｔｅｄｃａｒｂｏｎｃａｒｂｏｎｃｏｍｏｓｉｔｅｍａｔｅｒｉａｌｆｏｒｓｕｒｉｃａｌｉｍ－ － ｐｇ［／／ｌａｎｔｓＣ］ＭｅｄｉｃａｌＤｅｖｉｃｅＭａｔｅｒｉａｌｓⅡ：Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｓｆｒｏｍ ｐｇｔｈｅＭａｔｅｒｉａｌｓ＆ＰｒｏｃｅｓｓｅｓｆｏｒＭｅｄｉｃａｌＤｅｖｉｃｅｓＣｏｎｆｅｒｅｎｃｅ ，２００４．Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ２００５：２４１
３７ＬｉＨＳ，ＺｏｕＸ Ｎ，ＷｏｏＣ，ｅｔａｌ．Ｅｘｅｒｉｍｅｎｔａｌｌｕｍｂａｒｓｉｎｅ ｐｐ
］ｆｕｓｉｏｎｗｉｔｈｎｏｖｅｌｔａｎｔａｌｕｍｃｏａｔｅｄｃａｒｂｏｎｆｉｂｅｒｉｍｌａｎｔ［Ｊ． － ｐ，：ＪＢｉｏｍｅｄＭａｔｅｒＲｅｓＰａｒｔＢ：ＡｌＢｉｏｍａｔｅｒ２００７，８１Ｂ（１） ｐｐ１９４
３８ＣｏｒｔｅｃｃｈｉａＥ，ＰａｃｉｌｌｉＡ，ＰａｓｕｉｎｅｌｌｉＧ，ｅｔａｌ．Ｂｉｏｃｏｍａｔｉｂｌｅ ｑｐ
／］ｏｌｍｅｒｔｗｏｌａｅｒｔａｎｔａｌｕｍｔｉｔａｎｉａｈｂｒｉｄｃｏａｔｉｎＪ．Ｂｉｏ－ －ｐ －ｙｙｙｇ［
，ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ２０１０，１１：２４４６
（责任编辑 程 绩）
檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸
［］，（）：（１００Ｊ．ＣｅｒａｍＩｎｔ２０１０，３６３２４４１上接第６ ０页）
，Ｗ，Ｈ，３２ＨｕｎＩＭｉｎａｎＹｉｈｕａｎＣｈｅｎｆａｅｔａｌ．Ｅｆｆｅｃｔｓｏｆ ｇｇｇｇｇ
ｔｅｍｌａｔｉｎｓｕｒｆａｃｔａｎｔｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓｏｎｔｈｅｍｅｓｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ ｐｇ ｍｅｓｏｏｒｏｕｓａｎａｔａｓｅＴｉＯａｎｅｖａｏｒａｔｉｏｎｉｎｄｕｃｅｄｏｒｄｅｒｅｄ －ｐｙｐ２ｂ ［］，：ｓｅｌｆａｓｓｅｍｂｌｍｅｔｈｏｄＪ．ＪＥｕｒＣｅｒａｍＳｏｃ２０１０，３０（１０）－ ｙ ２０６５
３３邸岩．非离子半氟表面活性剂导向下新型介孔或超微孔材
料的合成与表征［Ｄ］．长春：吉林大学，２００６
，Ｊ，Ｚ，ｅ３４ＺｈａｎＪｉｎｘｉａｎｉａｎＤｏｎｌｉａｎｈａｎＪｕｎｌｉｎｔａｌ． ｇｇｇｇｇｇｇ
Ｓｎｔｈｅｓｉｓｏｆｏｒａｎｉｚｅｄｈｄｒｏｘａａｔｉｔｅ（ＨＡ）ｕｓｉｎｔｒｉｔｏｎＸ －ｙｇｙｙｐｇ
３５潘军．有机分子辅助的半导体纳米材料的控制合成与性能
研究［Ｄ］．合肥：中国科学技术大学，２０１０
３６韩洪亮．利用半胱氨酸制备生物相容性纳米颗粒的研究
［Ｄ］．长春：东北师范大学，２００８
，，Ｗ，３７ＷａｎＸｉｎｕａｎＺｈａｎＱｉｎｌｉｎａｎＱｉａｎｅｔａｌ．Ｃｏｎｔｒｏｌ －ｇｊｇｇｇ
ｌａｂｌｅＺｎＯａｒｃｈｉｔｅｃｔｕｒｅｓｂｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅａｓｓｉｓｔｅｄｈｄｒｏｔｈｅｒ － －ｙｙ ［］ｈｏｔｏｃａｔａｌｔｉｃｍａｌｒｅａｃｔｉｏｎｆｏｒｅｎｈａｎｃｅｄａｃｔｉｖｉｔＪ．ＪＰｈｓ ｐｙｙｙ（）：ＣｈｅｍＣ，２０１１，１１５６２７６９
（责任编辑 程 绩）
·５６·材料导报Ａ：综述篇 上）第２０１２年１月（６卷第１期 ２
软模板法合成纳米材料的研究进展＊
阮 秀，董 磊，于 晶，于良民，杨玉臻
（）中国海洋大学海洋化学理论与工程技术教育部重点实验室，青岛２６６１００
摘要 介绍了近年来合成高分子模板法、生物高分子模板法、表面活性剂模板法、有机小分子添加剂模板法制备纳米材料的研究进展，重点介绍了模板剂诱导不同形貌和结构的纳米材料形成的作用机理。因合成高分子模板制备简单，结构设计灵活，生物高分子模板绿色环保，能更精确调控纳米材料结构，故详细综述了这２种方法。
关键词 纳米材料 软模板 合成
ＴｈｅＰｒｏｒｅｓｓｏｆＮａｎｏｍａｔｅｒｉａｌｓＰｒｅａｒｅｄｉｎｔｈｅＰｒｅｓｅｎｃｅｏｆＳｏｆｔＴｅｍｌａｔｅ ｇｐｐ
，，，，ＲＵＡＮＸｉｕＤＯＮＧＬｅｉＹＵＪｉｎＹＵＬｉａｎｍｉｎＹＡＮＧＹｕｚｈｅｎ ｇｇ
（，Ｍ，ＫｅＬａｂｏｒａｔｏｒｏｆＭａｒｉｎｅＣｈｅｍｉｓｔｒＴｈｅｏｒａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｉｎｉｓｔｒｏｆＥｄｕｃａｔｉｏｎＯｃｅａｎ ｙｙｙｙｇｙｙ
，Ｑ）ＵｎｉｖｅｒｓｉｔｏｆＣｈｉｎａｉｎｄａｏ２６６１００ ｙｇ
，ｒｏｒｅｓｓｏｌｍｅｒＡｂｓｔｒａｃｔｈｅｏｆｒｅｓｅａｒｃｈｏｎｓｎｔｈｅｓｉｓｏｆｎａｎｏｍａｔｅｒｉａｌｓｗｉｔｈｔｅｍｌａｔｉｎｍｅｔｈｏｄｂｉｏｍａｃｒｏ Ｔ －ｐｇｐｙｙｐｇ
，ｍｏｌｅｃｕｌｅｔｅｍｌａｔｉｎｍｅｔｈｏｄｓｕｒｆａｃｔａｎｔｔｅｍｌａｔｉｎｍｅｔｈｏｄａｎｄｓｍａｌｌｍｏｌｅｃｕｌｅｏｒａｎｉｃａｄｄｉｔｉｖｅｓｔｅｍｌａｔｉｎｍｅｔｈｏｄａｒｅ ｐｇｐｇｇｐｇ ，ｗｉｔｈｅｍｈａｓｉｓｏｎｔｈｅｓｃｈｅｍｅａｂｏｕｔｓｎｔｈｅｓｉｓｏｆｎａｎｏｍａｔｅｒｉａｌｓｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔｍｏｒｈｏｌｏｉｅｓａｎｄｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｓｕｍｍａｒｉｚｅｄ ｐｙｐｇ，ｏｌｍｅｒｏｌｔｅｍｌａｔｅｉｎｄｕｃｅ．Ｂｅｃａｕｓｅｏｆｓｉｍｌｅｓｎｔｈｅｔｉｃｍｅｔｈｏｄａｎｄｆｌｅｘｉｂｌｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄｅｓｉｎｏｆｔｅｍｌａｔｉｎｎｏｎｔｈａｔ －ｐ－ｐｙｐｐｙｇｐｇ，ｌｕｔｉｎａｎｄｒｅｃｉｓｅｌｒｅｕｌａｔｉｎｔｈｅｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｏｆｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｔｅｍｌａｔｉｎｓｏｔｈｅａｒｅｒｅｖｉｅｗｅｄｄｅｔａｉｌｅｄｌ． ｇｐｙｇｇｐｇｙｙ
，，Ｋｅｗｏｒｄｓａｎｏｍａｔｅｒｉａｌｓｓｏｆｔｔｅｍｌａｔｅｓｎｔｈｅｓｉｓ ｎ ｐｙｙ
化学性质而在光电转化、工 纳米材料因其独特的物理、
业催化、生物医学等领域具有广阔的应用前景，因此，纳米材料的制备方法成为目前研究的热点。纳米材料的制备方法
１，２］
，一般分为物理法和化学法［物理法又分为蒸发冷凝法、物
调控无机材料成核与结晶形成特殊形貌、尺寸、结构特征的深层原因。由此，人们对于软模板法合成无机材料中模板剂
４］
。的选择范围扩展到聚合物、小分子添加剂等更广的领域［
本文主要从以下４方面介绍近年来软模板法在合成纳米材料中的应用：①合成高分子模板法；②生物高分子模板法；③表面活性剂模板法；④小分子有机添加剂模板法。
理粉碎法、机械合金化法等；化学法分为化学沉淀法、水热合模板法等。在化学法中，由于模板法能够更好地控制成法、
３］
。纳米材料的粒径、形貌，近年来受到大量研究者的关注［
根据模板的特点，模板法可以分为硬模板法和软模板法，而各类软模板法是合成一维纳米棒、纳米线、纳米管以及二维有序阵列等纳米材料的一项有效技术。软模板法是指模板剂通过非共价键作用力，结合电化学、沉淀法等技术，使形成不同的结反应物在具有纳米尺度的微孔或层隙间反应，
并利用其空间限制作用和模板剂的调节作用对合成构材料，
材料的尺寸、形貌等进行有效控制。
人们注意到生物矿化过程中生物高２０世纪８０年代末，
分子通过分子自组装、分子识别等过程对生物矿物的生成起这与模板法合成纳米材料中的模板剂具有同样到模板作用，
的作用，因此开始将生物矿化、分子自组装的相关理论应用并有目的地进行仿生合成。在最初的仿生到模板合成法中，
合成中，人们一般采用天然提取的或人工合成的生物大分后来发现有机－无机界面上存在的分子识别关系是有机物子，
１ 合成高分子模板
合成高分子模板制备简单，在结构设计上灵活，在纳米嵌段高分子、接枝材料合成中主要包括均聚与共聚高分子、高分子、树枝状高分子等种类。
１．１ 均聚与共聚高分子
均聚与共聚高分子结构简单、容易合成，用作模板时具有特殊的优势，即易于研究作用机制。均聚与共聚高分子的模板作用主要体现为高分子链的亲水基团（如羧基、氨基等）对晶体生长的诱导吸附作用及疏水性高分子主链对颗粒的包覆作用。
５］
颜焱［在合成纳米晶Ｔ将聚丙烯酸ｉＯ２粉体的过程中，
（通过羧基以氢键形式与ＴＰＡＡ）ｉＯ２表面羟基相互作用诱导
同时Ｐ了ＴｉＯＡＡ高分子链的疏水性作用在２晶相的形成，ＴｉＯｉＯ２表面形成的包覆限制了Ｔ２粒子的生长。杨菊香
）；）国家自然科学基金（６３计划（２００８ＡＡ０９Ａ４０２５０６７３０８５；２００６０４２３０１７；Ａ１４２００８０１９１ ＊８
：：女，硕士研究生，主要从事环境友好型海洋防污涂料的研究 Ｔ１９８５年生，ｅｌ０５３２６６７８２５１２ Ｅ－ｍａｉｌｍｕｍｅｎ２００８＠１６３． 阮秀：－ｇ
“：通讯作者，男，长江学者”特聘教授，博士生导师，长期从事环境友好型海洋防污涂料的研究开发 Ｅ－ｍｃｏｍ 于良民：ａｉｌｕａｎ＠ｙｙｏｕｃ．ｅｄｕ．ｃｎ
软模板法合成纳米材料的研究进展／阮 秀等
６］等［以丙烯酰胺（和甲基丙烯酸（的共聚物微球ＡＭ）ＭＡＡ）
·５７·
最终促成ＢＢａＣａＣ２Ｏ４晶体择优取向生长，２Ｏ４聚集体的形
成
。
／为模板制备了Ｐ（该过程是ＡＭ－ＣＯ－ＭＡＡ）Ｃｕ２Ｏ复合微球，
２＋
先通过羧基及胺基的配合作用将Ｃ均匀分布于高分子微ｕ２＋球骨架上，然后再将Ｃ还原为纳米级Ｃ该复合微球既ｕｕ２Ｏ，
又有纳米材料大比表面积的优有微米级材料易分离的特点，
［］
诱导合点。Ｆｕ等７用聚苯乙烯－丙烯酸共聚物（ＰＳＡ－ＰＡＡ）
／成了Ｐ在甲苯溶剂中溶解得到空ＳＡＣｄＳ的核／壳复合材料，
［８］
为诱心ＣｄＳ纳米粒子。ＪｉａｎＰＶＰ）ｇ等以聚乙烯吡咯烷酮（
导剂，得到长为几十厘米、直径为４０ｎｍ的直线形和Ｖ形银
纳米线。模板与晶体之间的吸附和解吸作用对晶面和空间见图格架的不同诱导作用得到了弯曲度不同的Ｖ形纳米线（
９］
）。也有文献［报道，利用带相反电荷的共聚物和表面活性１
剂混合体系诱导纳米粒子的合成，可能是在晶体表面高聚物
和表面活性剂的强烈缔合作用下引导了晶体形貌的形成
。
图１ 聚乙烯吡咯烷酮作用下不同弯曲度的
银纳米线的ＴＥＭ图
Ｆｉ．１ ＴＥＭ ｍｉｃｒｏｒａｈｏｆｓｉｌｖｅｒｎａｎｏｗｉｒｅｓｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｇｇｐ
ｂｅｎｄｉｎｒｅｓｅｎｃｅａｎｌｅｓｉｎｔｈｅｏｆＰＶＰ ｇｐｇ
图２ 不同浓度的ＰＥＧｂＰＭＡＡ作用下纳米－－
颗粒ＢａＣＯＥＭ图２４的Ｓ
Ｆｉ．２ ＳＥＭ ｍｉｃｒｏｒａｈｓｏｆＢａＣＯａｎｏａｒｔｉｃｌｅｓｉｎｔｈｅ ｇｇｐｐ２４ｎ
ｏｆＰＥＧｂＰＭＡＡａｔｄｉｆｆｅｒｅｎｔｒｅｓｅｎｃｅ －－ ｐ
ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓｏｌｍｅｒ ｐｙ
１．２ 嵌段高分子
嵌段共聚物是由于以共价键相结合的不同嵌段间的物理和化学性质不同，使得其在选择性溶剂中自发产生微相分因此可以利用嵌段共聚物内部的有序微相结构作模板来离，
调整纳米材料的表面性能和晶体的成核生长机理。在嵌段共聚物中，促溶链段主要起分散稳定纳米颗粒的作用；粘合从而达到控制无链段则选择性吸附于无机物的特定晶面上，
机粒子形貌的作用。与均聚与共聚高分子相比，嵌段共聚物表面改性的纳米材料。更有利于得到形貌特殊、
［０］
以三嵌段共聚物ＰＢａｓｔａｋｏｔｉ等１ＳｂＰＡＡ－ｂＰＥＧ在水－－－
中形成的核－壳－花冠形的胶束体系为模板，得到了孔径为
１．３ 接枝高分子
接枝共聚物在诱导晶体的生长过程中起着很重要的作用，它比嵌段共聚物更容易制备，在结构设计上更加灵活，以其为模板更容易制备出核壳结构的复合材料或空心纳米材料。
［４］
将亲水性的ＰＫｏｈ１ＯＥＭ聚合物接枝到疏水性的
共聚物上，利用两亲分子Ｐ（Ｐ（ＶＤＦｃｏＣＴＦＥ）ＶＤＦｃｏＣＴ－－－－－
ＦＥ）ＰＯＥＭ的自组装合成了粒径为１０～２５ｎｍ的介孔－－ｇ
［５］
利用两亲性梳状接枝共聚物ＰＴｉＯＳｅｏ１ＶＣＰＳＳＡ为－－ｇ２。／模板，得到粒径为２０～３０ｎｍ的ＰＶＣＰＳＳＡＡＡｕ粒子，－－ｇｇ
电镜显示该粒子是以ＡＡｕ为壳的核／壳复合纳米粒ｇ为核、）。子（见图３、图４
［６］
以ＳＧａｏ１ｉＯＰＥＧ为接枝的纳米颗粒ＰＥＧＳｉＯ－２为核、２
为模板，将管状的马来酸酐－ＥＧ接枝上α－环式糊精引入到Ｐ
胶束体系中带负电中心的Ｐ２０ｎｍ的空心ＣａＣＯＡＡ嵌段与３，
２＋
通过静电架桥作用控制晶体的生长，而具有表面活性的Ｃａ
［１］
在嵌段共ＰＥＧ嵌段则阻止了纳米粒子的团聚。Ｃｈａｔｔｅｒｅｅ１ｊ
用Ｎ聚物ＰＤＭＡ－ｂＰＭＭＡ－ｂＰＤＭＡ的水溶液中，ａＢＨ４还－－
３＋＋
／原Ａ得到了ＡｕＡｕ－Ａｇ无机前驱体，ｇ复合纳米材料。［２］
利用两亲性嵌段共聚物ＰＡｌｅｘａｎｄｒｉｄｉｓ１ＥＯｂＰＰＯｂＰＥＯ－－－－
超分子体系聚轮烷，再通过乙烯胺将聚轮形成管状的ＳｉＯ２－烷相邻基团交联起来，除去核Ｓ得到了以αｉＯＥＧ，－２和接枝Ｐ环式糊精为壳的中空球形纳米材料，机理如图５所示。
在水中的自组装效应制备出能够稳定存在的胶体状分散体金纳米粒子，自组装体在金属离子上的吸附作用控制了晶体
１３］
的生长和形貌。张冬柏等［用双亲水嵌段共聚物ＰＥＧｂ－－
１．４ 树枝状高分子
树枝状化合物由于具有大量的端基官能团、分子内空腔等特点而被广泛用于纳米材料的合成中。由于聚酰胺－胺（树形分子高度支化的结构带来的内部空腔和表ＰＡＭＡＭ）
面官能团，其成为封存和吸附金属离子的最佳场所。因此，树枝状化合物的模板作用主要是利用内部空腔的封存和吸
共聚物浓度对粒子的形貌ＰＭＡＡ诱导合成了ＢａＣ２Ｏ４粒子，
。链段ＰＭＡＡ中的羧酸根与晶面之间有很大影响（见图２）的分子识别作用以及ＰＥＧ链段与粒子间的相互作用诱导了
·５８·材料导报Ａ：综述篇 上）第２０１２年１月（６卷第１期 ２
附、表面官能团的配位络合等作用力来诱导纳米颗粒的生长
。
２ 生物高分子模板
由于生物高分子具有利于模拟生物矿化过程、自组装过因此，生物模板控制纳米材料的合成是程重复性高等优点，
以Ｄ蛋白质、多糖一个极具潜力的发展方向。近年来，ＮＡ、合成高度有序等为模板对无机纳米粒子进行生物矿化诱导，
结构的无机纳米材料的研究备受重视。生物高分子来源广泛，分子结构复杂，能够调控出结构更加复杂、形貌高度可控的纳米材料。
２．１ ＤＮＡ模板
有很强的分子识别能ＤＮＡ由大量的脱氧核糖肽构成，
并且可通过控制形状、长度和序列来调控力及自组装能力，
［２０］
其自组装。ＷａｎＮＡ分子为模ｇ等利用长度相同的直链Ｄ
板，通过控制ＤＮＡ的序列合成出花辨状和球形的金纳米粒，ＤＮＡ和金纳米粒之间的静电排斥作用阻止了颗粒间的团
［２１］
聚。ＤｏｎＮＡ结构，ｇ等利用云母和烃基单层固定和控制Ｄ实现对量子Ｃ按照ＤｄＳ纳米粒组装，ＮＡ链状结构合成出珠链状及线状纳米结构。
２．２ 蛋白质模板
酪蛋白可视为由亲水性和疏水性氨基酸构成的天然两
２２］亲嵌段型共聚物，在溶液中易于自组装形成胶束。刘燕［利
用酶蛋白胶束为模板，并以其自身为还原剂，制备出形貌和尺寸可控的纳米金。实验发现，由于酶蛋白胶束的保护作高浓度的酶蛋白有益于小尺寸纳米金生成。病毒可以看用，
［２３］作是蛋白质的超结构，具有丰富的表面结构。Ｍ将ａｎｏｃｃｈｉ
用次磷酸钠还烟草花叶病毒的表面改性后组装到金碎片上，
原Ｎ在病毒表面得到了粒径为４～１ａＰｄＣｌ６ｎｍ的球２４溶液，
［２４］形Ｐｄ纳米颗粒。Ｓｃｈｎｅｐｐ等以胶原蛋白的水解产物凝胶２＋
利用网络状凝胶和Ｆ间的相互水溶液为生物高分子模板，ｅ
作用，经过一系列高温煅烧得到了粒径为２０ｎｍ的ＦｅＣ颗３粒。
２．３ 多糖类模板
海藻酸钠是一种生物相容性好的天然高分子材料，它含
［２５］
有大量性质活泼的游离羧基和羟基。Ｗａｎｇ等将海藻酸２＋３＋钠中的羧基负离子与金属阳离子Ｎｉｌ 和Ａ 通过静电作用
力交联起来，然后在尿素的水解溶液中共沉淀形成三维层状Ｎｉｌ金属复合氢氧化物。在不同浓度的金属离子作用下，－Ａ
氢氧化物自组装形成不同形貌及不同尺寸的纳米粒子，机理如图６所示。
环糊精是具有腔内疏水、腔外亲水的两亲性特点的天然
７
研究了ＰＵｍｅｄａ等１ＥＧ接枝的树枝状聚合物ＰＡＭ－
－
利用ＰＡＭ的模板作用，ＡＭＡＭ内部空腔与ＡｕＣｌ４间的吸
［］
［６］
以β为模板制备出粒径为高分子，Ｘｉａｏ２ＣＤ）－环式糊精（－β
，１．００ｍ的球形羟磷灰石（ＨＡＰ）ＣＤ腔外的羟基官能～３．－μβ２＋
团和Ｃ之间的相互作用对ＨＡａＰ晶体的成核和生长有重要作用。细菌纤维素是一种具有多孔性结构的天然纳米高
在Ｎ得到了尺寸分布很窄的金纳附作用，ａＢＨ４还原作用下，米颗粒，在晶体生长过程中，ＰＥＧ链稳定了金胶体粒子。金
１８］２＋
磊［利用以苯环为中心的Ｐ之间的配位作ＡＭＡＭ和Ｃｕ
它被大量的原纤维分散成一个个直径为１分子材料，００～
［７］
利用该网络结构合成了３００ｎｍ的中空网络管道，Ｈｕｔｃｈｅｎｓ２
一种约１单分散性的球形纳米缺钙磷灰石团簇，细菌纤ｍ、μ２＋
之间维素中羟基官能团含有的负离子偶极作用和游离Ｃａ
用，用化学还原法制得了粒径均一、分散性好的铜纳米粒子。
１９］
周旭［利用同样的原理，以三乙醇胺为核的ＰＡＭＡＭ树枝
状大分子为模板，制备出粒径约２分散性良好的金纳米０ｎｍ、粒子。
的螯合作用诱导了晶体的生长。
软模板法合成纳米材料的研究进展／阮 秀等·５９·
入有机添加剂，在中性和酸性体系下分别合成出二维六方有
［３４］
序结构的ＳｉＯＺｈａｎｇ报道了一种在水溶液沉２介孔材料。
）诱淀法下用非离子表面活性剂聚乙二醇辛基苯基醚（ＯＰ１０－
纳米材料的方法，导合成羟磷灰石（ＨＡＰ）ＯＰ１０中ＥＯ链段－
２＋
之间的相互作用诱导ＨＡ和ＣａＰ沿着晶轴的Ｃ轴生长形
）。见图７成了骨状纳米材料（
图６ 三维Ｎｉｌ层状双氢氧化物的形成机理－ＡＦｉ．６ Ｔｈｅｓｃｈｅｍｅａｂｏｕｔｓｎｔｈｅｓｉｓｏｆｔｈｒｅｅｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ －ｇｙ
ａｓｓｅｍｂｌｅｄＮｉＡｌＬＤＨｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｓｅｌｆ－ －
图７ 聚乙二醇辛基苯基醚羟作用下羟磷灰石的ＳＥＭ图
ｒｅｓｅｎｃｅＦｉ．７ ＳＥＭ ｍｉｃｒｏｒａｈｏｆＨＡＰｉｎｔｈｅ ｐｇｇｐ
ｏｆｔｒｉｔｏｎＸ１００ －
３ 表面活性剂模板
人们利用表面活性剂分子的自组装效应、立体几何效应，通过表面活性剂分子极性头基与无机物种之间的非共价使无机物在模板上成核、生长、变形和堆砌，从键相互作用，
２８］
。在纳米材料合成而实现对纳米材料尺寸和形貌的调控［
４ 有机小分子添加剂
有机小分子添加剂如Ｌ半胱氨酸等，常被用作－赖氨酸、模板来制备不同形貌的纳米材料。有机小分子添加剂在控制晶体成核生长方面能够发挥重要作用，它含有的氨基、羧通过改变反应参数，基等极性官能团具有较强的配位能力，能得到不同形貌的纳米颗粒。
３５］
潘军［利用Ｌ由－赖氨酸辅助水热沉淀法合成了三维、
中常用的表面活性剂有离子表面活性剂和非离子表面活性剂。
３．１ 离子表面活性剂
离子表面活性剂的模板作用主要表现为表面活性剂中从的亲水基团和无机化合物之间通过静电作用力相互结合，而吸附到颗粒的表面，诱导晶体的生长，阻止粒子间的团聚。周广军
［２９］
纳米片组装的空心八面体锡酸锌分级结构，实验考察了Ｌ－赖反应时间、温度等反应参数对晶体形貌的影响。氨酸的量、
３６］
韩洪亮［以半胱氨酸自身为还原剂和模板合成出单分散性
在合成过程中，半胱氨酸结构中的巯基氧化的金纳米颗粒，
结合成胱氨酸，胱氨酸结构中的氨基结合在金纳米粒子表
［３７］
起到了限制保护作用。Ｗ以Ｚ面，ａｎｎ－ｇ等在水热条件下，２－
（）利用乙醇胺（和［ＯＡｃＥＡ）Ｚｎ（ＯＨ）２为前驱体，４］之间的
２＋
／／竞争吸附作用，改变ＺｎＮａＯＨ及ＥＡＨ２Ｏ的物质的量
利用阳离子表面活性剂ＣＴＡ和ＣｒＯ
＋
［３０］
２－
４之间的离
子对作用引导了Ｐ同时引入有机ｂＣｒＯ４纳米棒的定向生长，聚合物ＰＥＧ控制纳米棒的形成。Ｐａｌ等
／正己在ＣＴＡＢ
醇／水的微乳液环境中，利用液相还原法，使定向排列在胶束周围的ＣＴＡ＋通过静电作用诱导合成了不同形貌的
、、、。ＧＦｅＣｏｘ＝０．２５０．６０．６８０．８５）ａｎｕｌｇｙｘ１－ｘ纳米粒子（
３１］
等［在水热条件下，利用离子表面活性剂ＳＬＳ和ＣＴＡＢ与
）。比，得到了花瓣状、伞状和六边形的Ｚ见图８ｎＯ纳米颗粒（
前驱体之间的静电作用，分别制备出不同孔径的ＳｉＯ２介孔材料。另外，在表面活性剂和聚乙二醇的混合作用下，聚乙二醇含有的羟基官能团对产物的性能有很大影响。
３．２ 非离子表面活性剂
非离子表面活性剂的模板作用主要表现为表面活性剂中的亲水基团和无机化合物表面羟基基团通过氢键作用力相互结合，从而诱导晶体的成核和生长，得到不同形貌的纳
［３２］米材料。Ｈ以高浓度ｕｎｇ利用溶剂蒸发诱导自组装原理，
图８ 不同反应参数下ＺｎＯ的ＦＥＳＥＭ图－
Ｆｉ．８ ＦＥＳＥＭ ｍｉｃｒｏｒａｈｓｏｆＺｎＯｉｎｄｉｆｆｅｒｅｎｔｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ－ ｇｇｐ
５ 结语
模板法由于其自身的优异特性而被广泛应用。制备简易于人工合成或修饰的合成高分子模板和绿色、来源广单、
泛的生物高分子模板是纳米化学合成的重要出路和推动力。合成高分子模板制备比较简单，易于研究其作用机制，能够
的非离子表面活性剂Ｐ１２３在正丁醇中形成的胶束为模板，制备出规则的六角形介孔材料Ｔ系统研究了模板／前驱ｉＯ２，体物质的量比对纳米材料的孔径、孔容积等性能的影响。邸
３３］岩［利用非离子半氟表面活性剂Ｆ同时引ＳＮ胶束为模板，
·６０·材料导报Ａ：综述篇 上）第２０１２年１月（６卷第１期 ２
通过调整高分子的结构达到特殊模板作用；生物高分子复杂的分子结构及大量的官能团共同作用能够调控出结构更加分散性更好、粒径更均一的纳米材料。复杂、
在纳米化学的高速发展过程中，虽然已制备出不同维度但仍需发展简单、具有普适性的合成方法，以期的纳米材料，
分散度及微观结构的精确控制。此外，新实现对产物形貌、
软模板的选择、合成及其作用机理的研究对纳米材料制备具有更加重要的意义。
ＡｕｂｉｍｅｔａｌｌｉｃｎａｎｏａｒｔｉｃｌｅｓｂａｍｈｉｈｉｌｉｃＰＶＣＳＳＡ－Ａ －－Ｐｇｐｙｐｐｇ
］，（）：ｒａｆｔｃｏｏｌｍｅｒｆｉｌｍ［Ｊ．ＭａｔｅｒＬｅｔｔ２００８，６２３０４４９２ ｇｐｙ，Ｍ，Ｘ，ｅＹａｏｈｕａａＲｕｉａｎｉｏｎＤｅ’ａｎｔａｌ．Ｈｏｌｌｏｗ１６Ｇａｏ ｊｇｇ
］ｓｈｅｒｅｓｗｉｔｈαｃｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎｎａｎｏｔｕｂｅａｓｓｅｍｂｌｅｄｓｈｅｌｌｓ［Ｊ． － ｐｙ
（）：ＣａｒｂｏｈｄｒＰｏｌｍ，２０１１，８３４１６１１ ｙｙＹ，ＫｏｉｍａＣ，ＨａｒａｄａＡ，ｅｔａｌ．ＰＥＧａｔｔａｃｈｅｄＰＡＭ－１７Ｕｍｅｄａ － ｊ
：ｏｌｄＡＭｄｅｎｄｒｉｍｅｒｓｅｎｃａｓｕｌａｔｉｎｎａｎｏａｒｔｉｃｌｅｓＧｒｏｗｉｎ ｇｐｇｐｇ ｎａｎｏａｒｔｉｃｌｅｓｉｎｔｈｅｄｅｎｄｒｉｍｅｒｓｆｏｒｉｍｒｏｖｅｍｅｎｔｏｆｏｌｄ ｐｐｇ
［］Ｊ．ＢｉｏｃｏｎｕａｔｅＣｈｅｍ，２０１０，ｔｈｅｉｒｈｏｔｏｔｈｅｒｍａｌｒｏｅｒｔｉｅｓ ｊｇｐｐｐ（）：２１８１５５９
银、钴复合材料的合成及１８金磊．树枝形大分子／金属纳米铜、
其性质研究［上海：上海师范大学，Ｄ］．２００８
１９周旭，吴江渝，李妍．三向聚酰胺胺树形分子模板法制备纳
］（）：米金［Ｊ．武汉工程大学学报，２０１０，３２７７４
，，２０ＷａｎＺｉｄｏｎＺｈａｎＪｉｅｉａｎＪｏｎａｔｈａｎＭ，ｅｔａｌ．ＤＮＡ－ｍｅ －ｇｇｇｑ
：Ｏｄｉａｔｅｄｃｏｎｔｒｏｌｏｆｍｅｔａｌｎａｎｏａｒｔｉｃｌｅｓｈａｅｎｅｓｎｔｈｅｏｔ －ｐ －ｐｐｙｏｌｄｓｉｓａｎｄｃｅｌｌｕｌａｒｕｔａｋｅｏｆｈｉｈｌｓｔａｂｌｅａｎｄｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｇｐｇｙ ［］，（）：ｎａｎｏｆｌｏｗｅｒｓＪ．ＮａｎｏＬｅｔｔ２０１０，１０５１８８６
２１ＤｏｎＬ，ＨｏｌｌｉｓＴ，ＦｉｓｈｗｉｃｋＳ，ｅｔａｌ．ＭｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆＤＮＡ －ｇ
ｔｅｍｌａｔｅｄｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅｏｌｍｅｒｎａｎｏｗｉｒｅｓｖｉａｃｌｉｃｋｃｈｅｍｉｓｔｒ ｐｐｙｙ［］，（）：Ｊ．ＡｄｖＭａｔｅｒ２００７，１９１３１７４８
２２刘燕．酪蛋白胶束结构与功能特性的研究［Ｄ］．扬州：扬州
大学，２００７
，２３ＭａｎｏｃｃｈｉＡ Ｋ，ＨｏｒｅｌｉｋＮＥ，ＬｅｅＢ，ｅｔａｌ．Ｓｉｍｌｅｒｅａｄｉｌ ｐｙ
ｃｏｎｔｒｏｌｌａｂｌｅｎａｎｏａｒｔｉｃｌｅｆｏｒｍａｔｉｏｎｏｎｓｕｒｆａｃｅａｓａｌｌａｄｉｕｍ －－ｐｐ
，：ｓｅｍｂｌｅｄｖｉｒａｌｎａｎｏｔｅｍｌａｔｅｓ［Ｊ］．Ｌａｎｍｕｉｒ２０１０，２６（５） ｐｇ３６７０
２４ＳｃｈｎｅＺ，ＷｉｍｂｕｓｈＳＣ，ＡｎｔｏｎｉｅｔｔｉＭ，ｅｔａｌ．Ｓｎｔｈｅｓｉｓｏｆ ｐｐｙ
ｈｉｈｌｍａｎｅｔｉｃｉｒｏｎｃａｒｂｉｄｅｎａｎｏａｒｔｉｃｌｅｓｖｉａａｂｉｏｏｌｍｅｒ ｇｙｇｐｐｙ
［］，（）：ｒｏｕｔｅＪ．Ｃｈｅｍ Ｍａｔｅｒ２０１０，２２１８５３４０，，，２５ＷａｎＨｕｉＦａｎＧｕｏｌｉＺｈｅｎＣｈｅｎｅｔａｌ．Ｆａｃｉｌｅｓｏｄｉｕｍａｌ －ｇｇ
ｉｎａｔｅａｓｓｉｓｔｅｄａｓｓｅｍｂｌｏｆＮｉＡｌｌａｅｒｅｄｄｏｕｂｌｅｈｄｒｏｘｉｄｅ ｇｙｙｙ
［］，（）：ｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓＪ．ＩｎｄＥｎＣｈｅｍ Ｒｅｓ２０１０，４９６２７５９ ｇ ，，２６ＸｉａｏＸｉｕｆｅｎＬｉｕＲｏｎｆａｎｅｔａｌ．Ｂｉｏｍｉｍｅｔｉｃｓｎｔｈｅｓｉｓｏｆ ｇｇｇｙ
ｍｉｃｒｏｍｅｔｅｒｓｈｅｒｉｃａｌｈｄｒｏｘａａｔｉｔｅｗｉｔｈβｃｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎａｓ － ｐｙｙｐｙ［］（）：Ｊ．ＭａｔｅｒＳｃｉＥｎＣ，２００９，２９７８５ｔｅｍｌａｔｅ ｇｐ ２７ＨｕｔｃｈｅｎｓＳＡ，ＢｅｎｓｏｎＲＳ，ＥｖａｎｓＢＲ，ｅｔａｌ．Ｂｉｏｍｉｍｅｔｉｃ
ｓｎｔｈｅｓｉｓｏｆｃａｌｃｉｕｍ－ｄｅｆｉｃｉｅｎｔｈｄｒｏｘａａｔｉｔｅｉｎａｎａｔｕｒａｌｈ －ｙｙｙｐｙ［］，（）：ｄｒｏｅｌＪ．Ｂｉｏｍａｔｅｒ２００６，２７２６４６６１ｇ２８李丽颖．基于聚合物及阴离子表面活性剂的材料组装合成［Ｄ］．天津：南开大学，２００８２９周广军．表面活性剂辅助的纳米材料的控制合成和机理研究［Ｄ］．济南：山东大学，２００６３０ＰａｌＳＫ，ＢａｈａｄｕｒＤ．Ｓｈａｅｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄｓｎｔｈｅｓｉｓｏｆｉｒｏｎｃｏ －－ｐｙ
ｂａｌｔａｌｌｏｍａｎｅｔｉｃｎａｎｏａｒｔｉｃｌｅｓｕｓｉｎｓｏｆｔｔｅｍｌａｔｅｍｅｔｈｏｄ ｙｇｐｇｐ ［］，（）：Ｊ．ＭａｔｅｒＬｅｔｔ２０１０，６４１０１１２７ ３１ＧａｎｕｌＡ，ＡｈｍａｄＴ，ＧａｎｕｌｉＡ Ｋ，ｅｔａｌ．Ｓｉｌｉｃａｍｅｓｏ －ｇｙｇ
：ｏｒｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓＣｏｎｔｒｏｌｏｆｓｉｚｅａｎｄｓｕｒｆａｃｅａｒｅａｕｓｉｎａｓｕｒ －ｐｇ
，ｒｏｃｅｓｓ［ｆａｃｔａｎｔｔｅｍｌａｔｅｄｈｄｒｏｔｈｅｒｍａｌＪ］．Ｌａｎｍｕｉｒ－ ｐｐｙｇ（）：２０１０，２６１８１４９０１
参考文献
有机／无机复合纳米材料的１ 宋金玲．两亲分子辅助下无机、
合成与表征［Ｄ］．长春：东北师范大学，２００８东北师２ 范彬．模板法制备导电聚合物纳米材料［Ｄ］．长春：范大学，２００８３ 董丽红．两亲分子引导下低维半导体纳米材料的低温液相合成和性能研究［Ｄ］．长春：东北师范大学，２００９４ 金达莱．两亲共聚物及溶剂效应对溶液合成无机材料的形貌调控研究［Ｄ］．杭州：浙江大学，２００５５ 颜焱．高聚物表面修饰对二氧化钛结构及性能的影响［Ｄ］．哈尔滨：黑龙江大学，２００８６ 杨菊香，姚东东．基于微凝胶模板法制备新型Ｐ（ＡＭ－ｃｏ－
／］自ＭＡＡ）ＣｕＪ．陕西师范大学学报（２Ｏ复合微球的研究［
，（）：然科学版）２０１０，３８１５７
，Ｌ，Ｗ，７ ＦｕＸｕｎｉｎＬｉｎａｎＤｅｂａｏｅｔａｌ．ＰｒｅａｒａｔｉｏｎｏｆＣｄＳ ｇｐ
）ｈｏｌｌｏｗｏｌａｒｔｉｓｈｅｒｅｓｕｓｉｎｓｔｒｅｎｅａｃｒｌｉｃａｃｉｄｌａｔｅｘ －（－ －ｐｙｐｐｇｙｙ ［］，（）：ｃｌｅｓａｓｔｅｍｌａｔｅＪ．ＣｏｌｌｏｉｄｓＳｕｒｆ２００５，２６２１３２１６ －ｐ８ ＪｉａｎＸＣ，ＸｉｏｎＳＸ，ｅｔａｌ．Ｔｗｉｎｎｅｄｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄｒｏｗｔｈ ｇｇｇ
ｏｆｅｎｅｒａｔｅｄＶｓｈａｅｄｓｉｌｖｅｒｎａｎｏｗｉｒｅｓｂａｐｏｌｏｌｔｈｅｒｍａｌ － －ｇｐｙｙ ［］（）：Ｊ．ＪＰｈｓＣｈｅｍＣ，２０１１，１１５５１８００ａｒｏａｃｈ ｙｐｐ
９ 赵秀峰．有机添加剂辅助无机材料形貌控制合成［Ｄ］．武汉：武汉理工大学，２００７１０ＢａｓｔａｋｏｔｉＢＰ，ＧｕｒａａｉｎＳ，ＹｏｋｏａｍａＹ，ｅｔａｌ．Ｓｎｔｈｅｓｉｓ ｇｙｙ
ｏｆｈｏｌｌｏｗＣａＣＯａｎｏｓｈｅｒｅｓｔｅｍｌａｔｅｄｂｍｉｃｅｌｌｅｓｏｆｏｌ ｐｐｙｐｙ３ｎ （）ｌｃｏｌｓｔｒｅｎｅｂａｃｒｌｉｃａｃｉｄｂｅｔｈｌｅｎｅｉｎａｕｅｏｕｓｓｏｌｕ－－ －－ －ｇｙｙｙｙｑ［］，（）：ｔｉｏｎｓＪ．Ｌａｎｍｕｉｒ２０１１，２７１３７９ｇ
１１ＣｈａｔｔｅｒｅｅＵ，ＪｅｗｒａｋａＳＫ．Ｓｎｔｈｅｓｉｓｏｆｂｌｏｃｋｃｏｏｌｍｅｒ －ｊｊｙｐｙ
ｏｌｓｔａｂｉｌｉｚｅｄＡｕａｌｌｏｎａｎｏａｒｔｉｃｌｅｓａｎｄｆａｂｒｉｃａｔｉｏｎｏｆ －Ａ ｐｙｇｙｐ （／ｍｅｔｈｌｍｅｔｈａｃｒｌａｔｅ）Ａｕｎａｎｏｃｏｍｏｓｉｔｅｆｉｌｍ［Ｊ］．Ｊ －Ａ ｙｙｇｐ
，（）：ＣｏｌｌｏｉｄＩｎｔｅｒｆＳｃｉ２００７，３１３２７１７ １２ＡｌｅｘａｎｄｒｉｄｉｓＰ，ＴｓｉａｎｏｕＭ．Ｂｌｏｃｋｃｏｏｌｍｅｒｄｉｒｅｃｔｅｄｍｅｔａｌ － ｐｙ
［］ｎａｎｏａｒｔｉｃｌｅｍｏｒｈｏｅｎｅｓｉｓａｎｄｏｒａｎｉｚａｔｉｏｎＪ．ＥｕｒＰｏｌｍ ｐｐｇｇｙ，（）：Ｊ２０１０，４７４５６９
１３张冬柏，齐利民，马季铭，等．双亲水嵌段共聚物存在下特
］殊形貌的ＢａＣＪ．高等学校化学学报，２００４，２Ｏ４晶体合成［（）：２５１１５９
１４ＫｏｈＪＨ，ＳｅｏＪＡ，ＡｈｎＳＨ，ｅｔａｌ．Ｔｅｍｌａｔｅｄｓｎｔｈｅｓｉｓｏｆ ｐｙ
ｏｒｏｕｓＴｉＯｈｉｎｆｉｌｍｓｕｓｉｎａｍｈｉｈｉｌｉｃｒａｆｔｃｏｏｌｍｅｒ ｐｇｐｐｇｐｙ２ｔ
ａｎｄｔｈｅｉｒｕｓｅｉｎｄｅｓｅｎｓｉｔｉｚｅｄｓｏｌａｒｃｅｌｌｓ［Ｊ］．ＴｈｉｎＳｏｌｉｄ － ｙ，（）：Ｆｉｌｍｓ２０１０，５１９１１５８
１５ＳｅｏＪＡ，ＰａｒｋＪＴ，ＫｏｈＪＨ，ｅｔａｌ．Ｔｅｍｌａｔｅｄｓｎｔｈｅｓｉｓｏｆ ｐｙ
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·８２·材料导报Ａ：综述篇 上）第２０１２年１月（６卷第１期 ２
ｏｒｏｕｓｍｅｔａｌ．Ｄｉｒｅｃｔｃｏｍｒｅｓｓｉｏｎｍｏｌｄｅｄｕｈｍｗｅｕｎｃｔｉｏｎ ｐｐｐｊ［］，Ｊ．ＴｒａｎｓＯｒｔｈｏＲｅｓＳｏｃ１９９８，２３：７７７ ｐ ＴＤ，ＰｏｉｅＲ Ａ，ＰｅｄｅｒｓｅｎＤＲ．Ｆｉｎｉｔｅｅｌｅｍｅｎｔ２１Ｂｒｏｗｎ ｇｇ
ａｎａｌｓｉｓｏｆｅｒｉａｃｅｔａｂｕｌａｒｃｏｍｏｎｅｎｔｓ［Ｊ］．ＴｒａｎｓＯｒｔｈｏ － ｙｐｐｐ，ＲｅｓＳｏｃ１９９９，２４：７４７
ＡＳ．Ｅｌｉｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｃｕｌｉｎｅｒｍｉｃｒｏｍｏｔｉｏｎｉｎａｃｅｔａｂｕ２２Ｌｉｔｓｋ － －ｐｙ
［］，ｌａｒｃｏｍｏｎｅｎｔｓＪ．ＴｒａｎｓＳｏｃＢｉｏｍａｔｅｒ１９９９，２２：６００ ｐ２３ＷａｌｔｅｒＷ Ｌ，ＷａｌｔｅｒＷ Ｋ，Ｏ′ＳｕｌｌｉｖａｎＭ．Ｔｈｅｕｍｉｎｏｆ ｐｐｇ
，ｉｎｃｅｍｅｎｔｌｅｓｓｃｕｓｗｉｔｈｈｏｌｅｓ［Ｊ］．ＪＡｒｔｈｒｏｌａｓｔｆｌｕｉｄ ｐｐｙ２００４，１９：２３０
ＡＬ，ＰｒｉｃｅＭ Ｒ，ＣｒａｗｆｏｒｄＣ Ｈ，ｅｔａｌ．Ａｃｅｔａｂｕｌａｒ２４Ｍａｌｋａｎｉ
ｃｏｍｏｎｅｎｔｒｅｖｉｓｉｏｎｕｓｉｎａｐｏｒｏｕｓｔａｎｔａｌｕｍｂｉｏｍａｔｅｒｉａｌａ ｐｇ ］，ｃａｓｅｓｅｒｉｅｓ［Ｊ．ＪＡｒｔｈｒｏｌａｓｔ２００９，２４：１０６８ ｐｙ
２５ＦｌｏｒｉｏＣＳ，ＰｏｉｅＲ Ａ，ＳｉｄｅｂｏｔｈａｍＣ，ｅｔａｌ．Ｓｔａｂｉｌｉｔｃｈａ －ｇｇｙ
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：２６ＳｔｕｌｂｅｒＳＤ．Ｂｏｎｅｌｏｓｓｉｎｒｅｖｉｓｉｏｎｔｏｔａｌｋｎｅｅａｒｔｈｒｏｌａｓｔ ｇｐｙ
］，Ｇｒａｆｔｏｔｉｏｎｓａｎｄａｄｕｎｃｔｓ［Ｊ．ＪＡｒｔｈｒｏｌａｓｔ２００３，１８：３７ ｐｊｙ，ＪＬ，ＫｕｄｅｒａＪＬｅｗａｌｌｅｎＤＧ，ｅｔａｌ．Ｅａｒｌｒｅｓｕｌｔｓ２７Ｈｏｗａｒｄ ｙ
ｏｆｔｈｅｕｓｅｏｆｔａｎｔａｌｕｍｆｅｍｏｒａｌｃｏｎｅｓｆｏｒｒｅｖｉｓｉｏｎｔｏｔａｌｋｎｅｅ
］，ａｒｔｈｒｏｌａｓｔＪ．ＪＢｏｎｅＪｏｉｎｔＳｕｒｅｒｅｒｉｃａｎＶｏｌｕｍｅ －Ａｍ ｐｙ［ｇｙ２０１１，９３Ａ：４７８
Ａ，ＣａｔｔａｎｅｏＧ，ＴｅｄｉｎｏＲ．Ｕｓｅｏｆｔａｎｔａｌｕｍｔｒａｂｅｃｕ２８Ｃａｍｅｒａ －
］ｌａｒｍｅｔａｌｉｎｔｏｔａｌｋｎｅｅａｒｔｈｒｏｌａｓｔＪ．ＭｉｎｅｒｖａＯｒｔｏｅｄｉ －ｐｙ［ｐ，（）：ｃａｅＴｒａｕｍａｔｏｌｏｉｃａ２０１０，６１３１５９ ｇ
ｏ２９ＭｅｎｅｈｉｎｉＲ Ｍ，ＬｅｗａｌｌｅｎＤＧ，ＨａｎｓｓｅｎＡ Ｄ．Ｕｓｅｏｆ －ｐｇ
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３０ＭｉｎｏｄａＹ，ＫｏｂａａｓｈｉＡ，ＩｗａｋｉＨ，ｅｔａｌ．Ｃｏｍａｒｉｓｏｎｏｆ ｙｐ
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３１ＳｈｉｍｋｏＤＡ，ＳｈｉｍｋｏＶＦ，ＳａｎｄｅｒＥＡ，ｅｔａｌ．Ｅｆｆｅｃｔｏｆｏ －ｐ
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］ｅｒｔｉｅｓｏｆｔａｎｔａｌｕｍｓｃａｆｆｏｌｄｓ［Ｊ．ＪＢｉｏｍｅｄＭａｔｅｒＲｅｓＰａｒｔ ｐ
，）：Ｂ：ＡｌＢｉｏｍａｔｅｒ２００５，７３Ｂ（２３１５ ｐｐ
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］ｏｆｒｅａｒｅｄｌａｔｉｎｔａｎｔａｌｕｍｃｏａｔｉｎｓｂｍｕｌｔｉａｒｃｉｏｎＪ． －ｐｐｐｇ［ｇｙ ：ＭａｔｅｒＳｃｉＦｏｒｕｍ，２００５，４７５４７９２３４９ －３３ＣｈｅｎＪＹ，ＨｕａｎＮ，ＹａｎＰ，ｅｔａｌ．Ｂｅｈａｖｉｏｒｏｆｌａｔｅｌｅｔａｄ －ｇｇｐ
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，ＳｕｒｆａｃｅＥｎｉｎｅｅｒｉｎ．Ｃｈｅｎｄｕ２００２：４７３ ｇｇｇ
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３５ＢａｌｌａＶ Ｋ，ＢａｎｅｒｅｅＳ，ＢｏｓｅＳ，ｅｔａｌ．Ｄｉｒｅｃｔｌａｓｅｒｒｏｃｅｓｓｉｎ ｊｐｇ
ａｔａｎｔａｌｕｍｃｏａｔｉｎｏｎｔｉｔａｎｉｕｍｆｏｒｂｏｎｅｒｅｌａｃｅｍｅｎｔｏｆ ｇｐ
［］，ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓＪ．ＡＣＴＡＢｉｏｍａｔｅｒ２０１０，６：２３２９ ３６ＥｒｉｋｓｅｎＳ，ＧｉｌｌｅｓｂｅｒＢ，ＬａｎｍａａｃｋＬＮ，ｅｔａｌ．Ｔａｎｔａｌｕｍ ｇｇ
ｃｏａｔｅｄｃａｒｂｏｎｃａｒｂｏｎｃｏｍｏｓｉｔｅｍａｔｅｒｉａｌｆｏｒｓｕｒｉｃａｌｉｍ－ － ｐｇ［／／ｌａｎｔｓＣ］ＭｅｄｉｃａｌＤｅｖｉｃｅＭａｔｅｒｉａｌｓⅡ：Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｓｆｒｏｍ ｐｇｔｈｅＭａｔｅｒｉａｌｓ＆ＰｒｏｃｅｓｓｅｓｆｏｒＭｅｄｉｃａｌＤｅｖｉｃｅｓＣｏｎｆｅｒｅｎｃｅ ，２００４．Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ２００５：２４１
３７ＬｉＨＳ，ＺｏｕＸ Ｎ，ＷｏｏＣ，ｅｔａｌ．Ｅｘｅｒｉｍｅｎｔａｌｌｕｍｂａｒｓｉｎｅ ｐｐ
］ｆｕｓｉｏｎｗｉｔｈｎｏｖｅｌｔａｎｔａｌｕｍｃｏａｔｅｄｃａｒｂｏｎｆｉｂｅｒｉｍｌａｎｔ［Ｊ． － ｐ，：ＪＢｉｏｍｅｄＭａｔｅｒＲｅｓＰａｒｔＢ：ＡｌＢｉｏｍａｔｅｒ２００７，８１Ｂ（１） ｐｐ１９４
３８ＣｏｒｔｅｃｃｈｉａＥ，ＰａｃｉｌｌｉＡ，ＰａｓｕｉｎｅｌｌｉＧ，ｅｔａｌ．Ｂｉｏｃｏｍａｔｉｂｌｅ ｑｐ
／］ｏｌｍｅｒｔｗｏｌａｅｒｔａｎｔａｌｕｍｔｉｔａｎｉａｈｂｒｉｄｃｏａｔｉｎＪ．Ｂｉｏ－ －ｐ －ｙｙｙｇ［
，ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ２０１０，１１：２４４６
（责任编辑 程 绩）
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［］，（）：（１００Ｊ．ＣｅｒａｍＩｎｔ２０１０，３６３２４４１上接第６ ０页）
，Ｗ，Ｈ，３２ＨｕｎＩＭｉｎａｎＹｉｈｕａｎＣｈｅｎｆａｅｔａｌ．Ｅｆｆｅｃｔｓｏｆ ｇｇｇｇｇ
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３３邸岩．非离子半氟表面活性剂导向下新型介孔或超微孔材
料的合成与表征［Ｄ］．长春：吉林大学，２００６
，Ｊ，Ｚ，ｅ３４ＺｈａｎＪｉｎｘｉａｎｉａｎＤｏｎｌｉａｎｈａｎＪｕｎｌｉｎｔａｌ． ｇｇｇｇｇｇｇ
Ｓｎｔｈｅｓｉｓｏｆｏｒａｎｉｚｅｄｈｄｒｏｘａａｔｉｔｅ（ＨＡ）ｕｓｉｎｔｒｉｔｏｎＸ －ｙｇｙｙｐｇ
３５潘军．有机分子辅助的半导体纳米材料的控制合成与性能
研究［Ｄ］．合肥：中国科学技术大学，２０１０
３６韩洪亮．利用半胱氨酸制备生物相容性纳米颗粒的研究
［Ｄ］．长春：东北师范大学，２００８
，，Ｗ，３７ＷａｎＸｉｎｕａｎＺｈａｎＱｉｎｌｉｎａｎＱｉａｎｅｔａｌ．Ｃｏｎｔｒｏｌ －ｇｊｇｇｇ
ｌａｂｌｅＺｎＯａｒｃｈｉｔｅｃｔｕｒｅｓｂｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅａｓｓｉｓｔｅｄｈｄｒｏｔｈｅｒ － －ｙｙ ［］ｈｏｔｏｃａｔａｌｔｉｃｍａｌｒｅａｃｔｉｏｎｆｏｒｅｎｈａｎｃｅｄａｃｔｉｖｉｔＪ．ＪＰｈｓ ｐｙｙｙ（）：ＣｈｅｍＣ，２０１１，１１５６２７６９
（责任编辑 程 绩）