检测限的定义

《一》 检测限的定义

检测限是指对某一特定的分析方法在给定的可靠程度内可以从样品中检测待测物质的最小浓度或最小量。所谓“检测”是指定性检测,即断定样品中确实存在有浓度高于空白的特测物资。

《二》对检测限的几种规定方法

1. 在《全球环境监测系统水监测操作指南》中规定;给定置信水平为95%时,样品浓度的一次测定值与零浓度样品的一次测定值有显著性差异者为检测限L。当空白测定次数n大于20时, L=4.6σwb

式中 OWb—空白平行测定(批内)标准偏差。

当空白测定次数n少于20时,

L=2√⎺2tfswb

式中 Swb—空白平行测定(批内)标准偏差:

ƒ—批内自由度,等于m(n-1);M为重测定次数,n为平行测定次数:

tf—显著性水平为0.05(单位),自由度为ƒ的t值。

2.国际理论与应用化学联合会(IUPAC)对检测限L作如下规定。 对各种光学分析方法,可测量的最小分析信号χL以下确定。 χL=χЬ+ЌSB

式中 ⎺Xb—空白多次测量的平均值;

Sb—空白多次测量的标准偏差:

K—根据一定置信水平确定的系数。

则与XL- XB(即KSB)相应的浓度或量即为检测限L;

L=

式中 S—方法的灵敏度。

1957年,IUPAC建议对光谱化学分析法取K=3。由于低浓度水平测量的误差可能不遵从正态分布,且空白的测定次数是有限的,因为与K=3相应的置信水平大约为90%。此外,还有建议取K为4,

4.65及6的。

3.分光光度法的规定 在某些分光光度法中以扣除空白值后的吸光度为0.01,相对应的浓度值为检测限。

4.气相色谱法的规定 气相色谱法分析的最小检测量,系指检测器恰能产生与噪声相区别的响应信号时所需进入色谱柱的物质的最小量。通常认为恰能辨别的响应信号最小应为噪音的两倍.

最小检测浓度系指最小检测量与进样量(体积)之比。

5.离子选择电极法的规定 某些离子选择电极法的规定;当某一方法的校准曲线的直线部分外廷的廷长线与通过空白电位且平行与浓度轴的直线相交时,其交点所对应的浓度值即为这些离子选择电极法的检测限。

七.检测上限

检测上限系指与校准曲线直线部分的最高界限点相应的浓度值。

当样品中待测物质的浓度值超过检测上限时,相应的响应值将不在校准曲线直线部分的廷长线上。校准曲线直线部分发的最高界限点称为弯曲点。

八,方法适用范围

方法适用范围系指某一特定方法发检测限至检测上限之间的浓度范围。在此范围内可作定性或定量的检测。

九.测定下限

测定限可分为测定下限与测定上限。

(一) 测定下限

在限定误差能满足预定要求的前提下,用特定方法能够准确地定量测定待测物资的最小浓度和量,称为该方法的测定下限。 测定下限反映出定量分析方法能准确测定低浓度水平待测物质的极限可能性。在没有(或消除了)系统误差的前提下,它受精密度要求的限制(精密度通常以相对标准偏差表示),对特定的分析来说,精密度要求越高,测定下限高于检出限越多。

(二) 测定上限

在限定误差能满足预定要求的前提下,特定方法能够准确地定量测定待测物资的最大度和量,称为该方法的测定上限。 对没有(或消除了)系统误差的特定分析方法来说,精密度要求不同,测定上限亦可能有所不同,要求越高,则测定上限低于检测上限越多。

〈十〉最佳测定范围(optimum concentration range或detemination

range)

最佳测定范围亦称有效测定范围,系指在限定误差能满足预定要求的前提下,特定方法的检测下限至测定上限之间的浓度范围。在此范围内能够准确地定量测定待测物质的浓度或量。

最佳测定范围应小于方法发适用范围。对测量结果的精密度(通常以相对标准偏差表示)要求越高,相应的最佳测定范围越小。

《一》 检测限的定义

检测限是指对某一特定的分析方法在给定的可靠程度内可以从样品中检测待测物质的最小浓度或最小量。所谓“检测”是指定性检测,即断定样品中确实存在有浓度高于空白的特测物资。

《二》对检测限的几种规定方法

1. 在《全球环境监测系统水监测操作指南》中规定;给定置信水平为95%时,样品浓度的一次测定值与零浓度样品的一次测定值有显著性差异者为检测限L。当空白测定次数n大于20时, L=4.6σwb

式中 OWb—空白平行测定(批内)标准偏差。

当空白测定次数n少于20时,

L=2√⎺2tfswb

式中 Swb—空白平行测定(批内)标准偏差:

ƒ—批内自由度,等于m(n-1);M为重测定次数,n为平行测定次数:

tf—显著性水平为0.05(单位),自由度为ƒ的t值。

2.国际理论与应用化学联合会(IUPAC)对检测限L作如下规定。 对各种光学分析方法,可测量的最小分析信号χL以下确定。 χL=χЬ+ЌSB

式中 ⎺Xb—空白多次测量的平均值;

Sb—空白多次测量的标准偏差:

K—根据一定置信水平确定的系数。

则与XL- XB(即KSB)相应的浓度或量即为检测限L;

L=

式中 S—方法的灵敏度。

1957年,IUPAC建议对光谱化学分析法取K=3。由于低浓度水平测量的误差可能不遵从正态分布,且空白的测定次数是有限的,因为与K=3相应的置信水平大约为90%。此外,还有建议取K为4,

4.65及6的。

3.分光光度法的规定 在某些分光光度法中以扣除空白值后的吸光度为0.01,相对应的浓度值为检测限。

4.气相色谱法的规定 气相色谱法分析的最小检测量,系指检测器恰能产生与噪声相区别的响应信号时所需进入色谱柱的物质的最小量。通常认为恰能辨别的响应信号最小应为噪音的两倍.

最小检测浓度系指最小检测量与进样量(体积)之比。

5.离子选择电极法的规定 某些离子选择电极法的规定;当某一方法的校准曲线的直线部分外廷的廷长线与通过空白电位且平行与浓度轴的直线相交时,其交点所对应的浓度值即为这些离子选择电极法的检测限。

七.检测上限

检测上限系指与校准曲线直线部分的最高界限点相应的浓度值。

当样品中待测物质的浓度值超过检测上限时,相应的响应值将不在校准曲线直线部分的廷长线上。校准曲线直线部分发的最高界限点称为弯曲点。

八,方法适用范围

方法适用范围系指某一特定方法发检测限至检测上限之间的浓度范围。在此范围内可作定性或定量的检测。

九.测定下限

测定限可分为测定下限与测定上限。

(一) 测定下限

在限定误差能满足预定要求的前提下,用特定方法能够准确地定量测定待测物资的最小浓度和量,称为该方法的测定下限。 测定下限反映出定量分析方法能准确测定低浓度水平待测物质的极限可能性。在没有(或消除了)系统误差的前提下,它受精密度要求的限制(精密度通常以相对标准偏差表示),对特定的分析来说,精密度要求越高,测定下限高于检出限越多。

(二) 测定上限

在限定误差能满足预定要求的前提下,特定方法能够准确地定量测定待测物资的最大度和量,称为该方法的测定上限。 对没有(或消除了)系统误差的特定分析方法来说,精密度要求不同,测定上限亦可能有所不同,要求越高,则测定上限低于检测上限越多。

〈十〉最佳测定范围(optimum concentration range或detemination

range)

最佳测定范围亦称有效测定范围,系指在限定误差能满足预定要求的前提下,特定方法的检测下限至测定上限之间的浓度范围。在此范围内能够准确地定量测定待测物质的浓度或量。

最佳测定范围应小于方法发适用范围。对测量结果的精密度(通常以相对标准偏差表示)要求越高,相应的最佳测定范围越小。


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