不溶性硫磺的特性与应用
不溶性硫磺是普通硫磺的一种同素异形体。它是由大量硫原子聚合而成的线性高
分子,具有不溶于二氧化硫和其它溶剂的性质,也不溶于橡胶,所以称之为不溶性硫磺
或聚合硫磺。市场上的1S-6O 、1S 90指的是含不溶性硫磺成分为60 、9O 的产品。目前,所生产的绝大部分不溶性硫磺用在橡胶工业。不溶性硫磺作橡胶硫化剂有以下优点: a .使胶料具有良好的自牯性.能提高多层橡胶制品各层问的粘合强度,尤其可改善制造轮胎时钢丝与橡胶的粘合性能。
b .不溶性硫磺在胶料中均匀分布,有效地减少了胶料存放时焦烧的现象,延长了胶料存放期。保证了硫化均一,提高了橡胶制品质量。
c .由于其不溶于橡胶,从而不会迁移到胶料表面而产生喷霜.保证了浅色制品的外观质量因而
磺及其系列产品适用于天然橡胶和各种合成橡胶,用于制造轮胎、胶管、胶带、内胎、胶鞋、电线、电缆、绝缘胶车橡胶零件、家庭橡胶制品、乳胶制品和各种浅色制品中。不溶性硫磺(IS )即不溶于二硫化碳的硫磺,亦称聚合性硫磺产品实际是指不溶性硫磺和可溶性硫磺(普通硫磺)的混合物。与普通硫磺相比,使用不溶性硫磺产品作为硫化剂,可避免胶料半成品发生“喷霜”现象,使制品硫化均匀,硫化速度增快等[1,2]。但是热作用、碱性物质(的诱发、不合理的储存时间及胶料的配合与加工都可导致不溶性硫磺过早地还原为普通低分子可溶性硫磺。促进
[D]>次磺酰胺类[NOBS, CBS, N]>秋兰姆类[TMTD]>噻唑类
不溶性硫磺与 3%的各种功能助剂的混合物在
Z 脂肪烃油 环烷油 芳烃油
:①硫、硒、碲;②含硫化合物;③有机过氧化合物;④醌类化合物;⑤胺类化合物;⑥树脂类;⑦金属氧化物;⑧其它硫化剂。
促进剂包括:①二硫代氨基甲酸盐;②黄原酸盐;③秋兰姆;④噻唑类;⑥次磺酰胺;⑦胺及醛胺缩合物;⑧胍类;⑨硫脲类。
活化剂包括:①氧化锌;②氧化镁;③硬脂酸等。
硫化剂DTDM, 又称4,4'-二硫代二吗啉, 是在半有效硫化体系中应用较多的一种给硫体, 它能够释放单硫或双在橡胶硫化时主要形成单硫键或双硫键, 硫化胶的抗热氧老化性能好。故采用DTDM 的有效硫化体系或半有效能适应高温硫化的苛刻要求。由于DTDM 中的硫是结合硫, 可以避免因配合过量而引起制品“喷霜”的问题。此在化学反应过程中还可以分解出带仲胺的吗啉自由基, 这种自由基不仅具有胺类防老剂的耐热抗氧化性能, 而且焦烧。因而成为一类重要的硫化体系
一、普通硫黄硫化体系(CV )
普通硫黄硫化体系(Conventional Vulcanization简称CV ),是指二烯类橡胶的通常硫黄用量范围的硫化体 对普通硫黄硫化体系(CV ),对NR ,一般促进剂的用量为0.5~0.6份,硫黄用量为2.5份。
普通硫黄硫化体系得到的硫化胶网络中70%以上是多硫交联键(—Sx —),具有较高的主链改性。
特点:硫化胶具有良好的初始疲劳性能,室温条件下具有优良的动静态性能,最大的缺点是不耐热氧老化不能在较高温度下长期使用。
二、有效硫化体系(EV )
一般采取的配合方式有两种:
1.高促、低硫配合:提高促进剂用量(3~5份),降低硫黄用量(0.3~0.5份)。 促进剂用量/硫黄用量=3~5/0.3~0.5≥6
2.无硫配合:即硫载体配合。如采用TMTD 或DTDM (1.5~2份)。
特点:1. 硫化胶网络中单S 键和双S 键的含量占90%以上;硫化胶具有较高的抗热氧老化性能;
2. 起始动态性能差,用于高温静态制品如密封制品、厚制品、高温快速硫化体系。
三、半有效硫化体系(SEV )
为了改善硫化胶的抗热氧老化和动态疲劳性能,发展了一种促进剂和硫黄的用量介于CV 和EV 之间的硫得到的硫化胶既具有适量的多硫键,又有适量的单、双硫交联键,使其既具有较好的动态性能,又有中等程度老化性能,这样的硫化体系称为半有效硫化体系(SEV )。用于有一定的使用温度要求的动静态制品。一般采式有两种: http://www.xiangjiaoyuan.com
1.促进剂用量/硫用量=1.0/1.0=1(或稍大于1);
2.硫与硫载体并用,促进剂用量与SEV 中一致。
不溶性硫磺的特性与应用
不溶性硫磺是普通硫磺的一种同素异形体。它是由大量硫原子聚合而成的线性高
分子,具有不溶于二氧化硫和其它溶剂的性质,也不溶于橡胶,所以称之为不溶性硫磺
或聚合硫磺。市场上的1S-6O 、1S 90指的是含不溶性硫磺成分为60 、9O 的产品。目前,所生产的绝大部分不溶性硫磺用在橡胶工业。不溶性硫磺作橡胶硫化剂有以下优点: a .使胶料具有良好的自牯性.能提高多层橡胶制品各层问的粘合强度,尤其可改善制造轮胎时钢丝与橡胶的粘合性能。
b .不溶性硫磺在胶料中均匀分布,有效地减少了胶料存放时焦烧的现象,延长了胶料存放期。保证了硫化均一,提高了橡胶制品质量。
c .由于其不溶于橡胶,从而不会迁移到胶料表面而产生喷霜.保证了浅色制品的外观质量因而
磺及其系列产品适用于天然橡胶和各种合成橡胶,用于制造轮胎、胶管、胶带、内胎、胶鞋、电线、电缆、绝缘胶车橡胶零件、家庭橡胶制品、乳胶制品和各种浅色制品中。不溶性硫磺(IS )即不溶于二硫化碳的硫磺,亦称聚合性硫磺产品实际是指不溶性硫磺和可溶性硫磺(普通硫磺)的混合物。与普通硫磺相比,使用不溶性硫磺产品作为硫化剂,可避免胶料半成品发生“喷霜”现象,使制品硫化均匀,硫化速度增快等[1,2]。但是热作用、碱性物质(的诱发、不合理的储存时间及胶料的配合与加工都可导致不溶性硫磺过早地还原为普通低分子可溶性硫磺。促进
[D]>次磺酰胺类[NOBS, CBS, N]>秋兰姆类[TMTD]>噻唑类
不溶性硫磺与 3%的各种功能助剂的混合物在
Z 脂肪烃油 环烷油 芳烃油
:①硫、硒、碲;②含硫化合物;③有机过氧化合物;④醌类化合物;⑤胺类化合物;⑥树脂类;⑦金属氧化物;⑧其它硫化剂。
促进剂包括:①二硫代氨基甲酸盐;②黄原酸盐;③秋兰姆;④噻唑类;⑥次磺酰胺;⑦胺及醛胺缩合物;⑧胍类;⑨硫脲类。
活化剂包括:①氧化锌;②氧化镁;③硬脂酸等。
硫化剂DTDM, 又称4,4'-二硫代二吗啉, 是在半有效硫化体系中应用较多的一种给硫体, 它能够释放单硫或双在橡胶硫化时主要形成单硫键或双硫键, 硫化胶的抗热氧老化性能好。故采用DTDM 的有效硫化体系或半有效能适应高温硫化的苛刻要求。由于DTDM 中的硫是结合硫, 可以避免因配合过量而引起制品“喷霜”的问题。此在化学反应过程中还可以分解出带仲胺的吗啉自由基, 这种自由基不仅具有胺类防老剂的耐热抗氧化性能, 而且焦烧。因而成为一类重要的硫化体系
一、普通硫黄硫化体系(CV )
普通硫黄硫化体系(Conventional Vulcanization简称CV ),是指二烯类橡胶的通常硫黄用量范围的硫化体 对普通硫黄硫化体系(CV ),对NR ,一般促进剂的用量为0.5~0.6份,硫黄用量为2.5份。
普通硫黄硫化体系得到的硫化胶网络中70%以上是多硫交联键(—Sx —),具有较高的主链改性。
特点:硫化胶具有良好的初始疲劳性能,室温条件下具有优良的动静态性能,最大的缺点是不耐热氧老化不能在较高温度下长期使用。
二、有效硫化体系(EV )
一般采取的配合方式有两种:
1.高促、低硫配合:提高促进剂用量(3~5份),降低硫黄用量(0.3~0.5份)。 促进剂用量/硫黄用量=3~5/0.3~0.5≥6
2.无硫配合:即硫载体配合。如采用TMTD 或DTDM (1.5~2份)。
特点:1. 硫化胶网络中单S 键和双S 键的含量占90%以上;硫化胶具有较高的抗热氧老化性能;
2. 起始动态性能差,用于高温静态制品如密封制品、厚制品、高温快速硫化体系。
三、半有效硫化体系(SEV )
为了改善硫化胶的抗热氧老化和动态疲劳性能,发展了一种促进剂和硫黄的用量介于CV 和EV 之间的硫得到的硫化胶既具有适量的多硫键,又有适量的单、双硫交联键,使其既具有较好的动态性能,又有中等程度老化性能,这样的硫化体系称为半有效硫化体系(SEV )。用于有一定的使用温度要求的动静态制品。一般采式有两种: http://www.xiangjiaoyuan.com
1.促进剂用量/硫用量=1.0/1.0=1(或稍大于1);
2.硫与硫载体并用,促进剂用量与SEV 中一致。