科学坛
论ｌ
■混
土凝凝剂的缓用作机
理刘东维
摘
荆
晶【
东营 ５２７ ６ １０ ）
（
利胜油 田石油 开发 中心有 公限
司要】 凝 缓在剂 混凝土 夏 季 施工、泵 送 施 中得到工广 泛应 用 。根据 化学 成分 不的同 ，混将 土 用缓 凝剂凝 分为划无 缓凝剂机和 机有 缓 凝剂种 ，并两 别 分
论
述 了 机无缓凝 剂和 有机缓 剂 凝作 用机的 。理
【 键关］ 混凝词 土缓剂
凝类
分
用作机 理
Ｍ ｃｅｈ ａ ｎ ｉ ｓｍ ｏｆ Ｃ ｎｏｃ ｒ ｔｅ ｅ Ｒｅ ｔ ａ ｄ ｒｉｎ ｇ ｇＡｅ ｎ ｔ
Ａｂｓ ｒ ｔ ａｃ ｔ Ｒ： ｔ ａ ｅｒｄ ｉ ｎ ｇ ａ ｇ ｅ ｎ ｔ ｉ ｓ ｓ ｅｕ ｄ ｗ ｉｄ ｙ ｄ ｉ ｎ ｓｕ ｍｅ ｒｍ ｃｏ ｎ ｔｓｒ ｕ ｃ ｉ ｔ ｏｎ ａ ｎ ｄ ｐ ｕｐｍ ｉ ｎｇ ｃ ｏｎ ｔ ｒ ｓｕ ｃｔ ｉ ｏ ｎ ｏｆ ｃｏｎ ｃ ｒｅ ｔ ｅ．Ａｃ ｃｏ ｒ ｉ ｄ ｎｇ ｔ ｏ ｉ ｔｓ ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ｌａ ｎｉ ｇｒ ｅｄ ｉｅ ｎｔ ｓ． ｉ ｔＣａ ｌｌ ｂｅ ｃ ｌ ｓ ａ ｓｉｉ ｆ ｄｅ ｉ ｎ ｔｏ ｔｗｏ
ｋｉ ｎ ｄ ｓ， ｉ ｎ ｏ ｒ ｇ ｎａ ｉ ｃ ｒｅ ｔ ａ ｒｄｉ ｎｇ ｇｅａ ｔｎ ｄｎａ ｏｒ ｇ ｎ ｉａ ｃ ｒｅｔ ａ ｄ ｉｒｎ ｇ ｅｇａ ｔｎ ． Ｆ ｕ ｃｎ ｔ ｏｉｎ ｍ ｅ ｃ ｈ ａｎｉ ｍｓ ｏ ｆ ｓ ｔｈ ｅ ｔ ｗ ｏ ｋｉ ｎ ｄ ｆ ｏ ￣ｅ ｔａ ｒ ｄｉｎ ｇ ａｇ ｅｎ ｔ ｅＷｒ ｅ ｎ ｉ ｅｔ ｒｐ ｅ ｔｒ ｅ ｄ ｓ ｅ ｐｒａ ａ ｔ ｅｌｙ ．
ｅ Ｋｙ ｏｗ ｒｄ ｓ ：ｃｏ ｃｎ ｔｅ ｅ；ｒｒ ｅ ａｔ ｒｄｉ ｎ ｇ ｅ ａ ｎ ｔｇ ｃ；ｌ ｓ ｓ ａ ｉｉｆ ｃ ａｔ ｉ ｏ ｎ； ｆｕ ｎｃ ｉｔｏ ｎ ｍ ｃ ｈｅ ａｎ ｉ ｓｍ
图分 类号 ：Ｔ中Ｑ ７ １８
文献标识 ：Ｔ码 Ｑ
文章
号 编：１ ０ ０ ９ ９－１ ４Ｘ（ ２ １０ ）３ ４３一 Ｏ５ ７ 一４ｏ ２
缓凝
是一种剂能推迟水泥水反应化， 从延而混长土的凝凝时间结， 新使 拌混土较凝时间长保塑性持，便浇注方 ， 高施提工效 ，同时对混率土凝后期 各
项性 能不 会造 成不 影 良 的响外加剂 。目 前，木 质 硫素 磺是盐产量 较 大 、应 用 较 广为泛 缓的 剂 。凝 此 以外除 ，糖蜜 、羟基类羧 酸类 以及数少无 机类 盐 缓
应的
诱导 ， 期延即长泥的水初时间； 或凝通过附吸作用阻等或延止水泥缓水
化产 相互物附凝吸成聚连续网絮凝状结的构速
率，从而延 了水泥长体浆聚凝
结构存时在及向结晶结构转间化的间， 时水泥使凝结时的间延了长． Ｙ ｕｏ ｎ￣
认 为：然 虽ｃ ，Ａ 在水一水体系泥中的期早化水水对的泥结凝时有间一影 定响 ， 但泥的凝结水间的时加速延缓，或主是 ｃ 要 ，Ａ水的加化速或缓减 ， 可凡 延缓 Ｃ ａ以（ ＯＨ） 的：核成过和程体晶发育化合的物 ，都以成可缓凝为，相 剂，可反以加 ｃ速 ａ（Ｏ Ｈ） 的 成核过和程体晶育的发合化，则物为促成剂凝 。 关有家提出专了两种硅盐水酸泥的水化机理：一 通过溶是 液的水化
理；机二 是固 水态 化机理 。目普遍 前认 为水 泥合化物 的 反 在应早 期 通是过溶液 的反 应，也就 说 是合化物先 电离 成子 ， 离然 后 在再溶 液形 成中 化水 物。 水 泥
凝剂
得也到了遍普使用。因 此 ，合缓结剂的不同种凝类，述论缓了凝的缓剂 凝
作 机理 。 用
１ 曩． 鼍捐的 类种
缓
凝剂 的种按其类化成可学为分无缓凝机和有剂机缓剂凝大类两
１ 。． １机无缓凝 剂
（ １ ）磷 酸盐 偏 磷、 盐类 缓凝 酸剂
磷酸
盐偏、磷盐类酸缓剂凝近是来研究年较的多无机缓凝。剂磷酸正 （ Ｈ，Ｐ ）的缓凝作 并用不大 但各。磷种盐酸的缓凝作用较却。强相同掺 在量 情况下，磷酸 类盐凝缓中缓凝作剂用最强的是焦磷酸钠（ Ｎ ａ２ Ｐ ２ ，０ ） 。
２ ）硼砂（ （Ｎ ２ ａＢ４ ０ ７－ Ｉ ＯＨ ２０ ） 无色粉末状 晶结 质物。 湿 吸性强，易 溶 于和 甘油水。水 溶液 弱呈碱 。 性 在干燥 空的气中 易缓 慢风 。化 （ ３ ） 氟硅酸钠 （ Ｎ ａ Ｓ２ｉ ） Ｒ 白结 晶物色 质，密 度２． ６ ８ｇ・ ｅｍ 一 微，溶 于水 ，溶 不 乙于 ，有腐 醇性蚀 。一
浆体
稠的化 凝结和、化硬水是化物断结不析出晶的结。所果在水以一泥体水 中系入加某可溶性些化学品，制只 能要水泥化对物的合电速离率 （针对泥水 化合 物） 者或化产水的物结速率有晶所响影 就，会影响水泥浆体凝的和结
硬化 性特 。 ２ ．１ 无缓 机剂 作凝用 机理
水泥 体凝聚浆过的程发取展于决泥水矿的组成物胶和粒子体间的互相 作 ，用同时取决也于水浆体 泥电解中质的在存态状 。果如胶粒子体之存在间 当相强的斥力水泥，胶体系凝将稳是的，定 则否产生将聚凝电。解质在水 能
矿泥物 粒 表 面颗构 双成电 ， 层 并 止粒阻 子的相互 结 合。当电解 质 量过 时， 双
般
量掺为泥用水的量 ． １０ ％一０． ２ …％ 。 １
． ２ 有缓机凝刺
电
被层缩压，
粒子的引间力强 ，水泥 凝体胶始开聚。 绝大凝数无机缓凝多
都是 电解 质盐剂类 ， 可在以水 溶 中 液离 电出带 离电子 。阳 子离的 置换能 力 随 其
机缓有剂按凝其能官团不同的分可为质木素磺盐酸、羟基酸羧及其盐 、
多 元 醇及其 衍 物生、 糖类 及碳水 合物 等化
电负。性的小大、离半径以子及子浓离度同而变不化。 而价数同离的的子聚 作凝用决取它的于离半子径水化程度。和 般一讲，原来子数越序大， 凝聚作用 越强。 难电解溶质的溶积度会对也泥浆体水稳定状系产态生响。影 泥的水 水 化过本质上程就一种低是解溶度固体与的生水更成溶解低度的固体物的产 反 过程应也就是说 ，。这一是随个水泥体系中浆液相量不消断 ， 而与之相耗 接触 固的相量不断加增的程过因此。 ，机电无解的质入加影响会 ｃ （ａ Ｏ ）Ｈ
、： ｃ—ｓ — Ｈ 析出 成及核 ｃ — Ａ— —ｓＨ 的 形成过 ，进而 延迟 了程水泥 的 凝结硬 化
［ ４ １
（ｏ１ ） 羟基羧、氨酸基酸及羧盐其
类缓此 剂的分 子结凝构 中含 有羟 基， 羧酸基或 氨 基， 常见 的 类此缓凝剂
有 柠酸檬葡、糖萄酸水、酸等杨其及。盐类此缓剂的缓凝效果凝较强 ，量掺
一般 为水 泥
用 的量０ ． ０ ５ ％ 一 ． ２ ０。％
（
２） 元醇及其衍生物 多多
元 及 其衍 生醇 物缓 的作凝 用较稳 ， 特定 别 是使 在用度 温变化时仍 有 好 的较稳 定 性其。中 一元 醇凝 缓 用较作小 ， 随但 烷基的 增加 ，表 面 活性增强 ； 元二醇 中的 二醇 基乙 本有缓没 凝作用， 丙 醇 二后 的二 元醇以 凝 作缓逐用 增渐
２ ． ２有 机 缓 凝作剂 机 用 理（１ ）羟 基羧 酸、 基羧氨 及酸 其盐
强丙三醇缓；作用凝很强，甚至以使可泥水化水用完作全停止此类缓凝剂。
掺 一般量为水 用泥量 的 ０ ． ０ ％～５０ ． ２％之 间 。 （ ）３类 糖
此缓凝剂类对硅酸水盐泥缓的作用主要凝于它在的们分子结构 中一含 Ｏ Ｈ 等络合形成基物。羟基在 泥水水化物产碱的介质中性与游离 的ｃ ａ ２ 成 生不稳 定的合物络， 水在化初控期制液相了的 ｃ中 ａ２ 的浓度，产生 凝作用。缓 随水化着过的程行 进，这 不种稳定的合物络自将行解， 水化分继续将常进 正行
，并 不影响水 泥 后期 水 。化其次 ， 羟 、基氨基 羧、基 易 均与水分子通 过
氢葡
萄糖 蔗、糖其衍生物和糖及及蜜衍其物生 由于原料广泛， 、价低格廉
同 ，具时有一 定 缓的 作 用 ，凝因使此 用 也较为 广泛。其 掺量一 为般胶
凝
材料 用量 的 ０． １ ％
一０． ３ ％ 闭。
键
合 ， 再缔上加分子水之间的氢缔合键， 使水泥粒颗表形面 成了一层定稳的 溶 剂水化，膜止阻了泥颗粒键水的直接触，阻碍接水的进化。行 Ｃ ｎ Ｓ 和 ｃ ， Ａ的反应速度， 从而延缓水水化泥反
下（ 第转 ５７ 页５）
２
． 缀蠢 拊 作的 机 用
理
５ ４
７
；技 博览 科
学科坛论
啊
Ｉ
原子收分光光度计线吸性误的差确不定分析 度
王 勇
榆林７ １ ０ ０９０ ） （ 陕西 榆 省林市 环境监测 站总 西
陕［
摘 要］ 子吸收分原光度计光为能定作分析多量金种属素的元器仪由于灵敏，度、高干扰少、析复分合速快， 已广现应用于工泛业、农业 、 生、地化质、 冶 金、食品、 环保等领域。同时于其由术技的展，衡量其发术性技能优的劣标也指变在。线化误性作为一差个新标写入指新检定规版程中，文对线本误差性
检定 结果的不定度确进行细详分析 。 【 关 词键 ］原 子吸收 光分 光 度计线 性误差 不确 定 度析 分中图分 类号 Ｔ： Ｐ ８０ ２＋ ． ２ 文 标献识 码Ｔ：Ｐ 文 章编 ：号１０ ０ ９ ９－１ ４ Ｘ（２ ０ １ ３）３ ４ — ０ ５７ 一５Ｏ １根
据Ｊ Ｊ Ｇ６ ４９ —２ ０ ０原 ９子吸收 光分 度计光检 规定 所程 定规 的检 条定件与 定检方 法， 对原 吸子 分收光 光计度进 线行性误 差项检 定 ， 检 结果 的不定 确定 度分 析 如 ： 下
（盖 卫 一）＝ ”一 ｏ －
一（ ） ＝３ ．５［ （ｍ ｇ ／ Ｌ ）】 取 ．
１为 ．０ ｍ ｇ／ 一点Ｌ：
１． 数 学模型 以火（焰原吸予收倒为）
△ ＝
ｙ－学
＾
Ｊ ｉ
×
１０ ０
（ ％ ）
２
１ （ ）
△Ｘ
ｉ ＝
１一
ｉ
＾）
； 鲁 爵 丽０ ． ０ ０ １ ５度下
， 标溶准 浓液度 的 标 准确不定度 为 ０ ． ０ ５ ａ ０ｒｇ ／ Ｌ 。
…
式中 ：Ａ 置—— 线 性 误 ，差１０ ０％
ｆ — 第 ｉ — 的点标 溶 准 的液 铜度 浓，ｇ ｍ ／Ｌ； 第ｉ 点 照线 按方性程 算 出计的浓 度值， ｍｇ ／ Ｌ 。
（ ２）“
（ ） 标准 溶 中液 铜 度 的浓相对 扩 展确不定度 ｌ ％为 ｋ （：２ ） ，在 ．１０ ｍ ｇ ／ Ｌ 浓
因 此 “ ： （） ＝ （ ） ＋ （ ） ｊ／
２ ．性线误差测量结果的确不度定分 以析某 台有表性代的子吸收原分光度计计光量定的检结为果，例行进 素元 线 误性差测 量结果 的 不确 定 度分析， 如表 下 （空白 已扣除
） ｕ溶 ｃ标 液准 质 物
． ５０ ｍｇ ／Ｌ
（
） ３成合准标确定不度
ａ ｘ （） ＝ （ ） ＋ ２Ｕ （ｓ ｓ ｌ） ／ ） × １ ０ ０％＝ １ ２ ％．
（ ４扩展不 ）定确度
读
数值 １（ Ａ ） ２（ Ａ ） （ Ａ３） 平均值 （ ） Ａ回归值 ｇ ，ｍＬ
０． ０４ ７０ Ｏ Ｏ ４ ． ５ ７ ． ００ ４８３ ０ ０ ． ４ ７ ６ ０ ．４ ９
８在 ９５％置信概 率取下ｋ ＝ ２，性线差测量结误的扩果 展 不确定 度 为 ： Ｕ
Ｋｕ ＝ｃ （ ２＝）
Ｕ＝ ×１ ２． ％ ２２ ． ４＝％
（ ５）验证结 果分 析 火 焰 原 吸收 子光 分 度计光测铜 线 性 误 测差 结量 果的 确定不 度与规 程线 性
误差 指 标的照见 表 ２ 对。
１ ． ０ｍ ｖ Ｌ ￣ ３
． ０ ｇ ｍ／Ｌ ｙ ＝０ ． ０９４ １ ｘ＋ ０ ． ００ ０７
０
． ０ ９４７ Ｏ． Ｏ ９ ５ ４ ０．Ｏ ９５ ２ ０
－ ２８２ ９ Ｏ － ８ ２２ ７ ０ ．２ ８ ３
０ ８．Ｏ ９ ５ １
０．２ ８ ３１
１
． ０ ０ ３ ２
． ９ ９ ９
（１ ） （ ） （
）４
表 ２ 火 原焰子 吸 果 的不确结度与规定程性线误差指 （ 标 素元）
其中
：
【
ｙ ＋，ｂ Ｘｏ ） ］
ｒ ｌ 一２
Ｓ
Ｒ ＝（
（ ５ ）
根据 表 ，２于有对表代的原性吸子分收光光度计， 测 铜定素的元线误性 差的 测量结的扩展不确果度定规程与性误线差标指比为 １ ：之 ．４２ ， 说 明程 制规的定标指可是的。靠
参 文考献
式 中 ａ： — 曲—线的截距 ； ｂ——曲线 的 斜率 ； ｐ——测 量每点的 数次（ ３ 次 ）； —
—
【
】国家１量监督质检检疫验总．局 Ｊ Ｊ ６Ｇ９ ４ — ０２０ ９《 子原吸收分光度计光》． 中
计国量 出版社 ２． ０１ （ １ ０）． 『 ２ ］中 国 格合 评 定国认 家可委 员 ．会Ｃ ＮＡＳ — ＧＩ 《 化 分学 析中不定确 的度 评估 南指》２ ０ ０６（０ ）．６
－
测 量准 溶校液 的 数次 ９（ 次 ）；
Ｘ——不校同准液溶的浓平度值；均 ，— —代表获得准校曲线测序量的号标。附
［ ３ 国家】 质 量技 监术 督 ． 局 Ｊ Ｆ １ ０Ｊ５ ９ —１ ９ ９９ 《 量 测不确 度 评定 与定表
示． １》９ ９ （ ４）９．
（ 上 接 第 ７ ５４ ） （ ２ ）页糖类、 多 醇元类及 衍 其生 物
３
．结论
此类缓凝对水泥剂水的化反具应程度不有同缓的作用， 凝其缓作凝在 用 于 羟
基
吸附 水 在颗 粒泥表 面水与 化 物 表产 上 的面Ｏ 成形 键 氢，同时 ，他其 羟 又与水基子通过分氢键合缔， 同 使水泥样粒颗面表成形一了稳定层的溶剂 化水 膜 ， 而从抑制水泥水的进程化。在醇类同的系中，物其羟基数目随增 加，缓的作用逐渐增凝。强糖、单聚低 糖，如葡萄、糖糖等蔗， 均具 较有强的 缓 凝 作 用，它 们缓的 机凝理同 醇类。 ３ ）（糖 类减 蜜剂水 蜜糖的主中成要是己糖分钙 ，酸 有较强具的固液—表活面 性， 因此能 吸附 在水泥矿颗物粒面表成溶形化吸附层 ， 剂碍颗阻 粒接触的凝和聚，从而 坏破了水泥絮凝的结 ， 构使水泥的期初化糖水含有多钙羟个 基， 水泥对初的期 化有较强的抑水制用作 ，可以使游离增多 水 提高，水泥浆了流动性的 糖。蜜 属于非气型引凝剂缓， 原 因于在的气一它界液活性较面，低不 利于低水的降 表 张 面 力，而 引气 因量 不大 。
（ １
）大多 数无机凝缓剂电是解质类 ，在盐溶液水中离出电带电子离 ，产 生置 换 凝 和作聚用 在 水泥，的凝 硬结 化过 程产生 中难溶 的膜 层， 阻水 止 泥的水 化，产生 缓凝效 果 。（ ２）有缓机剂凝类不同，缓分机理凝不同。主依要形靠成络物 合、水 化膜、吸附层等来薄延水泥缓水化的。
参 考文 献
…１ 熊 大 ，王玉 小虹． 混凝 土外 加 剂［ Ｍ］ ．京北：化 学工 出版业 社， ０ ２ ０２ ． ２ ］张【伦冠 ．混 凝 土外 加剂 原理及应用 技 ［术 ］ ． Ｍ上 ：海上 科学海技术 文 献 出 社版 １，９ ９ ．０ ［ ３ 】Ｊ ． Ｆ ． Ｙｏｕ ｎｇ有机外 加 剂与水 泥 水 化 的物反应机 理 ，混 凝外土加剂 译文 集 （二 辑 ）胡第春芝译 ， １ ９ ６７． 【３ 何］廷树 ．混土凝加外剂【 ］Ｍ． 西 安：陕 科学技西术出版社，２ ００ ３ ． ［４ ］陈奎． 混凝建土外剂的原理加应用及 【 】 Ｍ ．北 京：国计划出中社版，
１ ９９ ． ７
科
技览 博ｌ ５ ７
５
科学坛
论ｌ
■混
土凝凝剂的缓用作机
理刘东维
摘
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东营 ５２７ ６ １０ ）
（
利胜油 田石油 开发 中心有 公限
司要】 凝 缓在剂 混凝土 夏 季 施工、泵 送 施 中得到工广 泛应 用 。根据 化学 成分 不的同 ，混将 土 用缓 凝剂凝 分为划无 缓凝剂机和 机有 缓 凝剂种 ，并两 别 分
论
述 了 机无缓凝 剂和 有机缓 剂 凝作 用机的 。理
【 键关］ 混凝词 土缓剂
凝类
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Ｍ ｃｅｈ ａ ｎ ｉ ｓｍ ｏｆ Ｃ ｎｏｃ ｒ ｔｅ ｅ Ｒｅ ｔ ａ ｄ ｒｉｎ ｇ ｇＡｅ ｎ ｔ
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ｋｉ ｎ ｄ ｓ， ｉ ｎ ｏ ｒ ｇ ｎａ ｉ ｃ ｒｅ ｔ ａ ｒｄｉ ｎｇ ｇｅａ ｔｎ ｄｎａ ｏｒ ｇ ｎ ｉａ ｃ ｒｅｔ ａ ｄ ｉｒｎ ｇ ｅｇａ ｔｎ ． Ｆ ｕ ｃｎ ｔ ｏｉｎ ｍ ｅ ｃ ｈ ａｎｉ ｍｓ ｏ ｆ ｓ ｔｈ ｅ ｔ ｗ ｏ ｋｉ ｎ ｄ ｆ ｏ ￣ｅ ｔａ ｒ ｄｉｎ ｇ ａｇ ｅｎ ｔ ｅＷｒ ｅ ｎ ｉ ｅｔ ｒｐ ｅ ｔｒ ｅ ｄ ｓ ｅ ｐｒａ ａ ｔ ｅｌｙ ．
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图分 类号 ：Ｔ中Ｑ ７ １８
文献标识 ：Ｔ码 Ｑ
文章
号 编：１ ０ ０ ９ ９－１ ４Ｘ（ ２ １０ ）３ ４３一 Ｏ５ ７ 一４ｏ ２
缓凝
是一种剂能推迟水泥水反应化， 从延而混长土的凝凝时间结， 新使 拌混土较凝时间长保塑性持，便浇注方 ， 高施提工效 ，同时对混率土凝后期 各
项性 能不 会造 成不 影 良 的响外加剂 。目 前，木 质 硫素 磺是盐产量 较 大 、应 用 较 广为泛 缓的 剂 。凝 此 以外除 ，糖蜜 、羟基类羧 酸类 以及数少无 机类 盐 缓
应的
诱导 ， 期延即长泥的水初时间； 或凝通过附吸作用阻等或延止水泥缓水
化产 相互物附凝吸成聚连续网絮凝状结的构速
率，从而延 了水泥长体浆聚凝
结构存时在及向结晶结构转间化的间， 时水泥使凝结时的间延了长． Ｙ ｕｏ ｎ￣
认 为：然 虽ｃ ，Ａ 在水一水体系泥中的期早化水水对的泥结凝时有间一影 定响 ， 但泥的凝结水间的时加速延缓，或主是 ｃ 要 ，Ａ水的加化速或缓减 ， 可凡 延缓 Ｃ ａ以（ ＯＨ） 的：核成过和程体晶发育化合的物 ，都以成可缓凝为，相 剂，可反以加 ｃ速 ａ（Ｏ Ｈ） 的 成核过和程体晶育的发合化，则物为促成剂凝 。 关有家提出专了两种硅盐水酸泥的水化机理：一 通过溶是 液的水化
理；机二 是固 水态 化机理 。目普遍 前认 为水 泥合化物 的 反 在应早 期 通是过溶液 的反 应，也就 说 是合化物先 电离 成子 ， 离然 后 在再溶 液形 成中 化水 物。 水 泥
凝剂
得也到了遍普使用。因 此 ，合缓结剂的不同种凝类，述论缓了凝的缓剂 凝
作 机理 。 用
１ 曩． 鼍捐的 类种
缓
凝剂 的种按其类化成可学为分无缓凝机和有剂机缓剂凝大类两
１ 。． １机无缓凝 剂
（ １ ）磷 酸盐 偏 磷、 盐类 缓凝 酸剂
磷酸
盐偏、磷盐类酸缓剂凝近是来研究年较的多无机缓凝。剂磷酸正 （ Ｈ，Ｐ ）的缓凝作 并用不大 但各。磷种盐酸的缓凝作用较却。强相同掺 在量 情况下，磷酸 类盐凝缓中缓凝作剂用最强的是焦磷酸钠（ Ｎ ａ２ Ｐ ２ ，０ ） 。
２ ）硼砂（ （Ｎ ２ ａＢ４ ０ ７－ Ｉ ＯＨ ２０ ） 无色粉末状 晶结 质物。 湿 吸性强，易 溶 于和 甘油水。水 溶液 弱呈碱 。 性 在干燥 空的气中 易缓 慢风 。化 （ ３ ） 氟硅酸钠 （ Ｎ ａ Ｓ２ｉ ） Ｒ 白结 晶物色 质，密 度２． ６ ８ｇ・ ｅｍ 一 微，溶 于水 ，溶 不 乙于 ，有腐 醇性蚀 。一
浆体
稠的化 凝结和、化硬水是化物断结不析出晶的结。所果在水以一泥体水 中系入加某可溶性些化学品，制只 能要水泥化对物的合电速离率 （针对泥水 化合 物） 者或化产水的物结速率有晶所响影 就，会影响水泥浆体凝的和结
硬化 性特 。 ２ ．１ 无缓 机剂 作凝用 机理
水泥 体凝聚浆过的程发取展于决泥水矿的组成物胶和粒子体间的互相 作 ，用同时取决也于水浆体 泥电解中质的在存态状 。果如胶粒子体之存在间 当相强的斥力水泥，胶体系凝将稳是的，定 则否产生将聚凝电。解质在水 能
矿泥物 粒 表 面颗构 双成电 ， 层 并 止粒阻 子的相互 结 合。当电解 质 量过 时， 双
般
量掺为泥用水的量 ． １０ ％一０． ２ …％ 。 １
． ２ 有缓机凝刺
电
被层缩压，
粒子的引间力强 ，水泥 凝体胶始开聚。 绝大凝数无机缓凝多
都是 电解 质盐剂类 ， 可在以水 溶 中 液离 电出带 离电子 。阳 子离的 置换能 力 随 其
机缓有剂按凝其能官团不同的分可为质木素磺盐酸、羟基酸羧及其盐 、
多 元 醇及其 衍 物生、 糖类 及碳水 合物 等化
电负。性的小大、离半径以子及子浓离度同而变不化。 而价数同离的的子聚 作凝用决取它的于离半子径水化程度。和 般一讲，原来子数越序大， 凝聚作用 越强。 难电解溶质的溶积度会对也泥浆体水稳定状系产态生响。影 泥的水 水 化过本质上程就一种低是解溶度固体与的生水更成溶解低度的固体物的产 反 过程应也就是说 ，。这一是随个水泥体系中浆液相量不消断 ， 而与之相耗 接触 固的相量不断加增的程过因此。 ，机电无解的质入加影响会 ｃ （ａ Ｏ ）Ｈ
、： ｃ—ｓ — Ｈ 析出 成及核 ｃ — Ａ— —ｓＨ 的 形成过 ，进而 延迟 了程水泥 的 凝结硬 化
［ ４ １
（ｏ１ ） 羟基羧、氨酸基酸及羧盐其
类缓此 剂的分 子结凝构 中含 有羟 基， 羧酸基或 氨 基， 常见 的 类此缓凝剂
有 柠酸檬葡、糖萄酸水、酸等杨其及。盐类此缓剂的缓凝效果凝较强 ，量掺
一般 为水 泥
用 的量０ ． ０ ５ ％ 一 ． ２ ０。％
（
２） 元醇及其衍生物 多多
元 及 其衍 生醇 物缓 的作凝 用较稳 ， 特定 别 是使 在用度 温变化时仍 有 好 的较稳 定 性其。中 一元 醇凝 缓 用较作小 ， 随但 烷基的 增加 ，表 面 活性增强 ； 元二醇 中的 二醇 基乙 本有缓没 凝作用， 丙 醇 二后 的二 元醇以 凝 作缓逐用 增渐
２ ． ２有 机 缓 凝作剂 机 用 理（１ ）羟 基羧 酸、 基羧氨 及酸 其盐
强丙三醇缓；作用凝很强，甚至以使可泥水化水用完作全停止此类缓凝剂。
掺 一般量为水 用泥量 的 ０ ． ０ ％～５０ ． ２％之 间 。 （ ）３类 糖
此缓凝剂类对硅酸水盐泥缓的作用主要凝于它在的们分子结构 中一含 Ｏ Ｈ 等络合形成基物。羟基在 泥水水化物产碱的介质中性与游离 的ｃ ａ ２ 成 生不稳 定的合物络， 水在化初控期制液相了的 ｃ中 ａ２ 的浓度，产生 凝作用。缓 随水化着过的程行 进，这 不种稳定的合物络自将行解， 水化分继续将常进 正行
，并 不影响水 泥 后期 水 。化其次 ， 羟 、基氨基 羧、基 易 均与水分子通 过
氢葡
萄糖 蔗、糖其衍生物和糖及及蜜衍其物生 由于原料广泛， 、价低格廉
同 ，具时有一 定 缓的 作 用 ，凝因使此 用 也较为 广泛。其 掺量一 为般胶
凝
材料 用量 的 ０． １ ％
一０． ３ ％ 闭。
键
合 ， 再缔上加分子水之间的氢缔合键， 使水泥粒颗表形面 成了一层定稳的 溶 剂水化，膜止阻了泥颗粒键水的直接触，阻碍接水的进化。行 Ｃ ｎ Ｓ 和 ｃ ， Ａ的反应速度， 从而延缓水水化泥反
下（ 第转 ５７ 页５）
２
． 缀蠢 拊 作的 机 用
理
５ ４
７
；技 博览 科
学科坛论
啊
Ｉ
原子收分光光度计线吸性误的差确不定分析 度
王 勇
榆林７ １ ０ ０９０ ） （ 陕西 榆 省林市 环境监测 站总 西
陕［
摘 要］ 子吸收分原光度计光为能定作分析多量金种属素的元器仪由于灵敏，度、高干扰少、析复分合速快， 已广现应用于工泛业、农业 、 生、地化质、 冶 金、食品、 环保等领域。同时于其由术技的展，衡量其发术性技能优的劣标也指变在。线化误性作为一差个新标写入指新检定规版程中，文对线本误差性
检定 结果的不定度确进行细详分析 。 【 关 词键 ］原 子吸收 光分 光 度计线 性误差 不确 定 度析 分中图分 类号 Ｔ： Ｐ ８０ ２＋ ． ２ 文 标献识 码Ｔ：Ｐ 文 章编 ：号１０ ０ ９ ９－１ ４ Ｘ（２ ０ １ ３）３ ４ — ０ ５７ 一５Ｏ １根
据Ｊ Ｊ Ｇ６ ４９ —２ ０ ０原 ９子吸收 光分 度计光检 规定 所程 定规 的检 条定件与 定检方 法， 对原 吸子 分收光 光计度进 线行性误 差项检 定 ， 检 结果 的不定 确定 度分 析 如 ： 下
（盖 卫 一）＝ ”一 ｏ －
一（ ） ＝３ ．５［ （ｍ ｇ ／ Ｌ ）】 取 ．
１为 ．０ ｍ ｇ／ 一点Ｌ：
１． 数 学模型 以火（焰原吸予收倒为）
△ ＝
ｙ－学
＾
Ｊ ｉ
×
１０ ０
（ ％ ）
２
１ （ ）
△Ｘ
ｉ ＝
１一
ｉ
＾）
； 鲁 爵 丽０ ． ０ ０ １ ５度下
， 标溶准 浓液度 的 标 准确不定度 为 ０ ． ０ ５ ａ ０ｒｇ ／ Ｌ 。
…
式中 ：Ａ 置—— 线 性 误 ，差１０ ０％
ｆ — 第 ｉ — 的点标 溶 准 的液 铜度 浓，ｇ ｍ ／Ｌ； 第ｉ 点 照线 按方性程 算 出计的浓 度值， ｍｇ ／ Ｌ 。
（ ２）“
（ ） 标准 溶 中液 铜 度 的浓相对 扩 展确不定度 ｌ ％为 ｋ （：２ ） ，在 ．１０ ｍ ｇ ／ Ｌ 浓
因 此 “ ： （） ＝ （ ） ＋ （ ） ｊ／
２ ．性线误差测量结果的确不度定分 以析某 台有表性代的子吸收原分光度计计光量定的检结为果，例行进 素元 线 误性差测 量结果 的 不确 定 度分析， 如表 下 （空白 已扣除
） ｕ溶 ｃ标 液准 质 物
． ５０ ｍｇ ／Ｌ
（
） ３成合准标确定不度
ａ ｘ （） ＝ （ ） ＋ ２Ｕ （ｓ ｓ ｌ） ／ ） × １ ０ ０％＝ １ ２ ％．
（ ４扩展不 ）定确度
读
数值 １（ Ａ ） ２（ Ａ ） （ Ａ３） 平均值 （ ） Ａ回归值 ｇ ，ｍＬ
０． ０４ ７０ Ｏ Ｏ ４ ． ５ ７ ． ００ ４８３ ０ ０ ． ４ ７ ６ ０ ．４ ９
８在 ９５％置信概 率取下ｋ ＝ ２，性线差测量结误的扩果 展 不确定 度 为 ： Ｕ
Ｋｕ ＝ｃ （ ２＝）
Ｕ＝ ×１ ２． ％ ２２ ． ４＝％
（ ５）验证结 果分 析 火 焰 原 吸收 子光 分 度计光测铜 线 性 误 测差 结量 果的 确定不 度与规 程线 性
误差 指 标的照见 表 ２ 对。
１ ． ０ｍ ｖ Ｌ ￣ ３
． ０ ｇ ｍ／Ｌ ｙ ＝０ ． ０９４ １ ｘ＋ ０ ． ００ ０７
０
． ０ ９４７ Ｏ． Ｏ ９ ５ ４ ０．Ｏ ９５ ２ ０
－ ２８２ ９ Ｏ － ８ ２２ ７ ０ ．２ ８ ３
０ ８．Ｏ ９ ５ １
０．２ ８ ３１
１
． ０ ０ ３ ２
． ９ ９ ９
（１ ） （ ） （
）４
表 ２ 火 原焰子 吸 果 的不确结度与规定程性线误差指 （ 标 素元）
其中
：
【
ｙ ＋，ｂ Ｘｏ ） ］
ｒ ｌ 一２
Ｓ
Ｒ ＝（
（ ５ ）
根据 表 ，２于有对表代的原性吸子分收光光度计， 测 铜定素的元线误性 差的 测量结的扩展不确果度定规程与性误线差标指比为 １ ：之 ．４２ ， 说 明程 制规的定标指可是的。靠
参 文考献
式 中 ａ： — 曲—线的截距 ； ｂ——曲线 的 斜率 ； ｐ——测 量每点的 数次（ ３ 次 ）； —
—
【
】国家１量监督质检检疫验总．局 Ｊ Ｊ ６Ｇ９ ４ — ０２０ ９《 子原吸收分光度计光》． 中
计国量 出版社 ２． ０１ （ １ ０）． 『 ２ ］中 国 格合 评 定国认 家可委 员 ．会Ｃ ＮＡＳ — ＧＩ 《 化 分学 析中不定确 的度 评估 南指》２ ０ ０６（０ ）．６
－
测 量准 溶校液 的 数次 ９（ 次 ）；
Ｘ——不校同准液溶的浓平度值；均 ，— —代表获得准校曲线测序量的号标。附
［ ３ 国家】 质 量技 监术 督 ． 局 Ｊ Ｆ １ ０Ｊ５ ９ —１ ９ ９９ 《 量 测不确 度 评定 与定表
示． １》９ ９ （ ４）９．
（ 上 接 第 ７ ５４ ） （ ２ ）页糖类、 多 醇元类及 衍 其生 物
３
．结论
此类缓凝对水泥剂水的化反具应程度不有同缓的作用， 凝其缓作凝在 用 于 羟
基
吸附 水 在颗 粒泥表 面水与 化 物 表产 上 的面Ｏ 成形 键 氢，同时 ，他其 羟 又与水基子通过分氢键合缔， 同 使水泥样粒颗面表成形一了稳定层的溶剂 化水 膜 ， 而从抑制水泥水的进程化。在醇类同的系中，物其羟基数目随增 加，缓的作用逐渐增凝。强糖、单聚低 糖，如葡萄、糖糖等蔗， 均具 较有强的 缓 凝 作 用，它 们缓的 机凝理同 醇类。 ３ ）（糖 类减 蜜剂水 蜜糖的主中成要是己糖分钙 ，酸 有较强具的固液—表活面 性， 因此能 吸附 在水泥矿颗物粒面表成溶形化吸附层 ， 剂碍颗阻 粒接触的凝和聚，从而 坏破了水泥絮凝的结 ， 构使水泥的期初化糖水含有多钙羟个 基， 水泥对初的期 化有较强的抑水制用作 ，可以使游离增多 水 提高，水泥浆了流动性的 糖。蜜 属于非气型引凝剂缓， 原 因于在的气一它界液活性较面，低不 利于低水的降 表 张 面 力，而 引气 因量 不大 。
（ １
）大多 数无机凝缓剂电是解质类 ，在盐溶液水中离出电带电子离 ，产 生置 换 凝 和作聚用 在 水泥，的凝 硬结 化过 程产生 中难溶 的膜 层， 阻水 止 泥的水 化，产生 缓凝效 果 。（ ２）有缓机剂凝类不同，缓分机理凝不同。主依要形靠成络物 合、水 化膜、吸附层等来薄延水泥缓水化的。
参 考文 献
…１ 熊 大 ，王玉 小虹． 混凝 土外 加 剂［ Ｍ］ ．京北：化 学工 出版业 社， ０ ２ ０２ ． ２ ］张【伦冠 ．混 凝 土外 加剂 原理及应用 技 ［术 ］ ． Ｍ上 ：海上 科学海技术 文 献 出 社版 １，９ ９ ．０ ［ ３ 】Ｊ ． Ｆ ． Ｙｏｕ ｎｇ有机外 加 剂与水 泥 水 化 的物反应机 理 ，混 凝外土加剂 译文 集 （二 辑 ）胡第春芝译 ， １ ９ ６７． 【３ 何］廷树 ．混土凝加外剂【 ］Ｍ． 西 安：陕 科学技西术出版社，２ ００ ３ ． ［４ ］陈奎． 混凝建土外剂的原理加应用及 【 】 Ｍ ．北 京：国计划出中社版，
１ ９９ ． ７
科
技览 博ｌ ５ ７
５