一、根据作用力类型和大小比较熔沸点
1、不同晶体类型的物质
（1）、一般情况下，原子晶体>离子晶体>分子晶体，而金属晶体的熔沸点
差异较大，有的很高（钨），有的很低（汞）。
（2）、对于有明显状态差异的物质，根据常温下状态进行判断。如
NaCl>Hg>CO2
2、同种晶体类型
（1）、同属原子晶体：原子间通过共价键形成原子晶体，原子晶体的熔沸
点取决于共价键的强弱。一般，原子半径越大，共价键越长，共价键就越弱，熔
沸点越低。如：金刚石（C—C）>碳化硅（C—Si）>晶体硅（Si—Si）
（2）、同属离子晶体：阴阳离子通过离子键形成离子晶体，离子晶体的熔
沸点取决于离子键的强弱，离子所带电荷越多，离子半径越小，则离子键越强，
熔沸点越高。如：MgO>MgCl2>NaCl>CsCl
（3）、同属金属晶体：金属阳离子和自由电子通过金属键形成金属晶体，
金属阳离子带的电荷越多，半径越小，金属键越强，熔沸点越高。如：Al>Mg>Na
（4）、分子晶体
分子之间通过分子间作用力形成分子晶体，分子晶体熔沸点比较复杂，有许
多具体情况需要分别讨论。
1、组成和结构相似的分子晶体，一般相对分子质量越大，分子间作用力
越强，熔沸点越高，如I2>Br2>Cl2>F2；CH4
2、组成和结构不相似的物质，分子的极性越大，熔沸点越高，如CO>N2
3、同分异构体之间
a.一般支链越多，熔沸点越低。如沸点：正戊烷>异戊烷>新戊烷
b.结构越对称，熔沸点越低。如沸点：邻二甲苯>间二甲苯>对二甲苯
4、若分子间存在氢键，则熔沸点会反常高，通常含有氢键的物质有氨、
冰、干冰，乙醇。如HF>HI>HBr>HCl
二、熔沸点的应用
1、理解与熔沸点相关的物理性质——液化、挥发和升华
物质的沸点相对较高者，则该物质较易被液化。如SO2（沸点－10℃）、NH3
（－33.35℃）、Cl2（－34.5℃）被液化由易到难的顺序是SO2、NH3、Cl2。物质
的沸点越低，则越容易挥发（汽化），如液溴（58.78℃）、苯（80.1℃）易挥
发，浓硫酸（338℃）难挥发等。如果某物质熔沸点接近，如氯化铝（熔点190.70°
C沸点180.53°C）碘（熔点113.5°C沸点184.35°C），则容易升华。
2、根据物质的沸点不同对混合物进行分离
工业上制备氮气，通常是利用氮气的沸点（－195.8 ℃）比氧气的沸点（－183 ℃）
低而蒸馏液态空气而得；石油工业中利用石油中各组分的沸点不同，通过控制加热的温度来
进行分馏得到各种馏分；工业利用酒精的沸点（78 ℃）比水的沸点（100 ℃）低而采用吸
水蒸馏的方法制取无水酒精等。
3、利用物质的沸点控制反应的进行
①高沸点的酸制备低沸点的酸。如用高沸点的H2SO4制备低沸点的HCl、HF、
HNO3等；用高沸点的H3PO4制备低沸点的HBr、HI等。
②控制反应温度使一些特殊反应得以发生。如：Na+KClK↑+NaCl，已知
钠的沸点（882.9 ℃）高于钾的沸点（774 ℃），故可以通过控制温度（800 ℃
左右）使钾呈气态，钠呈液态，应用化学平衡移动原理，不断使钾的蒸气脱离反
应体系，平衡向右移动，反应得以发生。
4、解释某些化学反应
①如工业上利用电解法冶炼Mg时，为什么不选择MgO为原料而是选择MgCl2为原料？
这是因为MgO的熔点太高（2 800 ℃），耗能多，而MgCl2的熔点低（712 ℃），消耗能量
少。
②工业上用Al2O3为原料通过电解法冶炼Al时，为什么要加入冰晶石？这是因为Al2O3
的熔点高（2 045 ℃），而加入冰晶石后可以使Al2O3在1 000 ℃左右溶解在冰晶石中。
如果需要100 ℃以下的温度，可选择水浴加热；如果需要100～200 ℃的温度，可选择油浴加热，沸点不同使然。
物质熔、沸点高低的规律小结
熔点是固体将其物态由固态转变（熔化）为液态的温度。熔点是一种物质的一个物理性质，
物质的熔点并不是固定不变的，有两个因素对熔点影响很大，一是压强，平时所说的物质
的熔点，通常是指一个大气压时的情况，如果压强变化，熔点也要发生变化；另一个就是
物质中的杂质，我们平时所说的物质的熔点，通常是指纯净的物质。沸点指液体饱和蒸气
压与外界压强相同时的温度。外压力为标准压(1.01×105Pa)时，称正常沸点。外界压强越
低，沸点也越低，因此减压可降低沸点。沸点时呈气、液平衡状态。
根据物质在相同条件下的状态不同
一般熔、沸点：固＞液＞气，如：碘单质>汞>CO2
2. 由周期表看主族单质的熔、沸点
同一主族单质的熔点基本上是越向下金属熔点渐低；而非金属单质熔点、沸点渐高。但碳
族元素特殊，即C，Si，Ge，Sn越向下，熔点越低，与金属族相似；还有ⅢA族的镓熔点
比铟、铊低；ⅣA族的锡熔点比铅低。
3. 同周期中的几个区域的熔点规律
① 高熔点单质 C，Si，B三角形小区域，因其为原子晶体，故熔点高，金刚石和石墨的
熔点最高大于3550℃。金属元素的高熔点区在过渡元素的中部和中下部，其最高熔点为钨
（3410℃）。
② 低熔点单质 非金属低熔点单质集中于周期表的右和右上方，另有IA的氢气。其中稀
有气体熔、沸点均为同周期的最低者，如氦的熔点（－272.2℃，26×105Pa）、沸点（268.9℃）
最低。
金属的低熔点区有两处：IA、ⅡB族Zn，Cd，Hg及ⅢA族中Al，Ge，Th；ⅣA族的Sn，
Pb；ⅤA族的Sb，Bi，呈三角形分布。最低熔点是Hg(－38.87℃)，近常温呈液态的镓
（29.78℃）铯（28.4℃），体温即能使其熔化。
4. 从晶体类型看熔、沸点规律
晶体纯物质有固定熔点；不纯物质凝固点与成分有关（凝固点不固定）。
非晶体物质，如玻璃、水泥、石蜡、塑料等，受热变软，渐变流动性（软化过程）直至液
体，没有熔点。
① 原子晶体的熔、沸点高于离子晶体，又高于分子晶体。
在原子晶体中成键元素之间共价键越短的键能越大，则熔点越高。判断时可由原子半径推
导出键长、键能再比较。如
键长： 金刚石（C—C）＞碳化硅（Si—C）＞晶体硅 （Si—Si）。
熔点：金刚石>碳化硅>晶体硅
②在离子晶体中，化学式与结构相似时，阴阳离子半径之和越小，离子键越强，熔沸点越
高。反之越低。
如KF＞KCl＞KBr＞KI，CaO＞KCl。
③ 分子晶体的熔沸点由分子间作用力而定，分子晶体分子间作用力越大物质的熔沸点越
高，反之越低。（具有氢键的分子晶体，熔沸点 反常地高，如：H2O＞H2Te＞H2Se＞H2S，
C2H5OH＞CH3—O—CH3）。对于分子晶体而言又与极性大小有关，其判断思路大体是：
ⅰ 组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越强，物质的熔沸点
越高。如：CH4＜SiH4＜GeH4＜SnH4。
ⅱ 组成和结构不相似的物质（相对分子质量相近），分子极性越大，其熔沸点就越高。
如： CO＞N2，CH3OH＞CH3—CH3。
ⅲ 在高级脂肪酸形成的油脂中，不饱和程度越大，熔沸点越低。如： C17H35COOH（硬
脂酸）＞C17H33COOH（油酸）；
ⅳ 烃、卤代烃、醇、醛、羧酸等有机物一般随着分子里碳原子数增加，熔沸点升高，如
C2H6＞CH4， C2H5Cl＞CH3Cl，CH3COOH＞HCOOH。
ⅴ 同分异构体：链烃及其衍生物的同分异构体随着支链增多，熔沸点降低。如：
CH3(CH2)3CH3 (正)＞CH3CH2CH(CH3)2(异)＞(CH3)4C(新)。芳香烃的异构体有两个取
代基时，熔点按对、邻、 间位降低。（沸点按邻、间、对位降低）
④ 金属晶体：金属单质和合金属于金属晶体，其中熔、沸点高的比例数很大,如钨、铂等（但
也有低的如汞、铯等）。在金属晶体中金属原子的价电子数越多，原子半径越小，金属阳
离子与自由电子静电作用越强，金属键越强，熔沸点越高，反之越低。如：Na＜Mg＜Al。
合金的熔沸点一般说比它各组份纯金属的熔沸点低。如铝硅合金＜纯铝（或纯硅）。
5. 某些物质熔沸点高、低的规律性
① 同周期主族（短周期）金属熔点。如 Li
② 碱土金属氧化物的熔点均在2000℃以上，比其他族氧化物显著高，所以氧化镁、氧化铝
是常用的耐火材料。
③ 卤化钠（离子型卤化物）熔点随卤素的非金属性渐弱而降低。如NaF>NaCl>NaBr>NaI。
通过查阅资料我们发现影响物质熔沸点的有关因素有：①化学键，分子间力（范德华力）、氢键 ；②晶体结构，有晶体类型、三维结构等，好象石墨跟金刚石就有点不一样 ；③晶体成分，例如分子筛的桂铝比 ；④杂质影响：一般纯物质的熔点等都比较高。但是，分子间力又与取向力、诱导力、色散力有关，所以物质的熔沸点的高低不是一句话可以讲清的。我们在中学阶段只需掌握以上的比较规律
一、根据作用力类型和大小比较熔沸点
1、不同晶体类型的物质
（1）、一般情况下，原子晶体>离子晶体>分子晶体，而金属晶体的熔沸点
差异较大，有的很高（钨），有的很低（汞）。
（2）、对于有明显状态差异的物质，根据常温下状态进行判断。如
NaCl>Hg>CO2
2、同种晶体类型
（1）、同属原子晶体：原子间通过共价键形成原子晶体，原子晶体的熔沸
点取决于共价键的强弱。一般，原子半径越大，共价键越长，共价键就越弱，熔
沸点越低。如：金刚石（C—C）>碳化硅（C—Si）>晶体硅（Si—Si）
（2）、同属离子晶体：阴阳离子通过离子键形成离子晶体，离子晶体的熔
沸点取决于离子键的强弱，离子所带电荷越多，离子半径越小，则离子键越强，
熔沸点越高。如：MgO>MgCl2>NaCl>CsCl
（3）、同属金属晶体：金属阳离子和自由电子通过金属键形成金属晶体，
金属阳离子带的电荷越多，半径越小，金属键越强，熔沸点越高。如：Al>Mg>Na
（4）、分子晶体
分子之间通过分子间作用力形成分子晶体，分子晶体熔沸点比较复杂，有许
多具体情况需要分别讨论。
1、组成和结构相似的分子晶体，一般相对分子质量越大，分子间作用力
越强，熔沸点越高，如I2>Br2>Cl2>F2；CH4
2、组成和结构不相似的物质，分子的极性越大，熔沸点越高，如CO>N2
3、同分异构体之间
a.一般支链越多，熔沸点越低。如沸点：正戊烷>异戊烷>新戊烷
b.结构越对称，熔沸点越低。如沸点：邻二甲苯>间二甲苯>对二甲苯
4、若分子间存在氢键，则熔沸点会反常高，通常含有氢键的物质有氨、
冰、干冰，乙醇。如HF>HI>HBr>HCl
二、熔沸点的应用
1、理解与熔沸点相关的物理性质——液化、挥发和升华
物质的沸点相对较高者，则该物质较易被液化。如SO2（沸点－10℃）、NH3
（－33.35℃）、Cl2（－34.5℃）被液化由易到难的顺序是SO2、NH3、Cl2。物质
的沸点越低，则越容易挥发（汽化），如液溴（58.78℃）、苯（80.1℃）易挥
发，浓硫酸（338℃）难挥发等。如果某物质熔沸点接近，如氯化铝（熔点190.70°
C沸点180.53°C）碘（熔点113.5°C沸点184.35°C），则容易升华。
2、根据物质的沸点不同对混合物进行分离
工业上制备氮气，通常是利用氮气的沸点（－195.8 ℃）比氧气的沸点（－183 ℃）
低而蒸馏液态空气而得；石油工业中利用石油中各组分的沸点不同，通过控制加热的温度来
进行分馏得到各种馏分；工业利用酒精的沸点（78 ℃）比水的沸点（100 ℃）低而采用吸
水蒸馏的方法制取无水酒精等。
3、利用物质的沸点控制反应的进行
①高沸点的酸制备低沸点的酸。如用高沸点的H2SO4制备低沸点的HCl、HF、
HNO3等；用高沸点的H3PO4制备低沸点的HBr、HI等。
②控制反应温度使一些特殊反应得以发生。如：Na+KClK↑+NaCl，已知
钠的沸点（882.9 ℃）高于钾的沸点（774 ℃），故可以通过控制温度（800 ℃
左右）使钾呈气态，钠呈液态，应用化学平衡移动原理，不断使钾的蒸气脱离反
应体系，平衡向右移动，反应得以发生。
4、解释某些化学反应
①如工业上利用电解法冶炼Mg时，为什么不选择MgO为原料而是选择MgCl2为原料？
这是因为MgO的熔点太高（2 800 ℃），耗能多，而MgCl2的熔点低（712 ℃），消耗能量
少。
②工业上用Al2O3为原料通过电解法冶炼Al时，为什么要加入冰晶石？这是因为Al2O3
的熔点高（2 045 ℃），而加入冰晶石后可以使Al2O3在1 000 ℃左右溶解在冰晶石中。
如果需要100 ℃以下的温度，可选择水浴加热；如果需要100～200 ℃的温度，可选择油浴加热，沸点不同使然。
物质熔、沸点高低的规律小结
熔点是固体将其物态由固态转变（熔化）为液态的温度。熔点是一种物质的一个物理性质，
物质的熔点并不是固定不变的，有两个因素对熔点影响很大，一是压强，平时所说的物质
的熔点，通常是指一个大气压时的情况，如果压强变化，熔点也要发生变化；另一个就是
物质中的杂质，我们平时所说的物质的熔点，通常是指纯净的物质。沸点指液体饱和蒸气
压与外界压强相同时的温度。外压力为标准压(1.01×105Pa)时，称正常沸点。外界压强越
低，沸点也越低，因此减压可降低沸点。沸点时呈气、液平衡状态。
根据物质在相同条件下的状态不同
一般熔、沸点：固＞液＞气，如：碘单质>汞>CO2
2. 由周期表看主族单质的熔、沸点
同一主族单质的熔点基本上是越向下金属熔点渐低；而非金属单质熔点、沸点渐高。但碳
族元素特殊，即C，Si，Ge，Sn越向下，熔点越低，与金属族相似；还有ⅢA族的镓熔点
比铟、铊低；ⅣA族的锡熔点比铅低。
3. 同周期中的几个区域的熔点规律
① 高熔点单质 C，Si，B三角形小区域，因其为原子晶体，故熔点高，金刚石和石墨的
熔点最高大于3550℃。金属元素的高熔点区在过渡元素的中部和中下部，其最高熔点为钨
（3410℃）。
② 低熔点单质 非金属低熔点单质集中于周期表的右和右上方，另有IA的氢气。其中稀
有气体熔、沸点均为同周期的最低者，如氦的熔点（－272.2℃，26×105Pa）、沸点（268.9℃）
最低。
金属的低熔点区有两处：IA、ⅡB族Zn，Cd，Hg及ⅢA族中Al，Ge，Th；ⅣA族的Sn，
Pb；ⅤA族的Sb，Bi，呈三角形分布。最低熔点是Hg(－38.87℃)，近常温呈液态的镓
（29.78℃）铯（28.4℃），体温即能使其熔化。
4. 从晶体类型看熔、沸点规律
晶体纯物质有固定熔点；不纯物质凝固点与成分有关（凝固点不固定）。
非晶体物质，如玻璃、水泥、石蜡、塑料等，受热变软，渐变流动性（软化过程）直至液
体，没有熔点。
① 原子晶体的熔、沸点高于离子晶体，又高于分子晶体。
在原子晶体中成键元素之间共价键越短的键能越大，则熔点越高。判断时可由原子半径推
导出键长、键能再比较。如
键长： 金刚石（C—C）＞碳化硅（Si—C）＞晶体硅 （Si—Si）。
熔点：金刚石>碳化硅>晶体硅
②在离子晶体中，化学式与结构相似时，阴阳离子半径之和越小，离子键越强，熔沸点越
高。反之越低。
如KF＞KCl＞KBr＞KI，CaO＞KCl。
③ 分子晶体的熔沸点由分子间作用力而定，分子晶体分子间作用力越大物质的熔沸点越
高，反之越低。（具有氢键的分子晶体，熔沸点 反常地高，如：H2O＞H2Te＞H2Se＞H2S，
C2H5OH＞CH3—O—CH3）。对于分子晶体而言又与极性大小有关，其判断思路大体是：
ⅰ 组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越强，物质的熔沸点
越高。如：CH4＜SiH4＜GeH4＜SnH4。
ⅱ 组成和结构不相似的物质（相对分子质量相近），分子极性越大，其熔沸点就越高。
如： CO＞N2，CH3OH＞CH3—CH3。
ⅲ 在高级脂肪酸形成的油脂中，不饱和程度越大，熔沸点越低。如： C17H35COOH（硬
脂酸）＞C17H33COOH（油酸）；
ⅳ 烃、卤代烃、醇、醛、羧酸等有机物一般随着分子里碳原子数增加，熔沸点升高，如
C2H6＞CH4， C2H5Cl＞CH3Cl，CH3COOH＞HCOOH。
ⅴ 同分异构体：链烃及其衍生物的同分异构体随着支链增多，熔沸点降低。如：
CH3(CH2)3CH3 (正)＞CH3CH2CH(CH3)2(异)＞(CH3)4C(新)。芳香烃的异构体有两个取
代基时，熔点按对、邻、 间位降低。（沸点按邻、间、对位降低）
④ 金属晶体：金属单质和合金属于金属晶体，其中熔、沸点高的比例数很大,如钨、铂等（但
也有低的如汞、铯等）。在金属晶体中金属原子的价电子数越多，原子半径越小，金属阳
离子与自由电子静电作用越强，金属键越强，熔沸点越高，反之越低。如：Na＜Mg＜Al。
合金的熔沸点一般说比它各组份纯金属的熔沸点低。如铝硅合金＜纯铝（或纯硅）。
5. 某些物质熔沸点高、低的规律性
① 同周期主族（短周期）金属熔点。如 Li
② 碱土金属氧化物的熔点均在2000℃以上，比其他族氧化物显著高，所以氧化镁、氧化铝
是常用的耐火材料。
③ 卤化钠（离子型卤化物）熔点随卤素的非金属性渐弱而降低。如NaF>NaCl>NaBr>NaI。
通过查阅资料我们发现影响物质熔沸点的有关因素有：①化学键，分子间力（范德华力）、氢键 ；②晶体结构，有晶体类型、三维结构等，好象石墨跟金刚石就有点不一样 ；③晶体成分，例如分子筛的桂铝比 ；④杂质影响：一般纯物质的熔点等都比较高。但是，分子间力又与取向力、诱导力、色散力有关，所以物质的熔沸点的高低不是一句话可以讲清的。我们在中学阶段只需掌握以上的比较规律