・368・
【技术与方法】
生活饮用水中总硬度的快速测定
高建 刘长福 张剑峰
(黑龙江省疾病预防控制中心,黑龙江 哈尔滨 150030)
【摘 要】 目的 探讨一种快速测定生活饮用水中总硬度的检验方法。方法 采用固体试剂测定生活饮用水中总硬度。结果 本方法RSD为0176%～1136%,加标回收率9518%～10112%,检出限1mg/L。结论 本实验所建立的方法快速、灵敏,选择性好,结果准确可靠。
【关键词】 生活饮用水;总硬度;快速测定
〔中图分类号〕 R12311 〔文献标识码〕 A 〔文章编号〕 167124199(2008)060368202
RapidDeterminationofTotalHardnessinDrinkingWater
GAOJian,LIUChang-fu,ZHANGJian-feng1,HarbinHeilongjiang
150030,China
【Abstract】Objectitinetotalhardnessindrinkingwater1Methods Solidreagent
wasusedtodetermtwater1Results Therelativestandarddeviationwas0176%-1136%,therecoveryrateranged18%to10112%,thedetectionlimitwas1mg/L1Conclusion Themethodisrapid,sensitiveandaccurate1
【Keywords】 Drinkingwater;Totalhardness;Rapidmethod
乙二胺四乙酸二钠滴定法是检测水中总硬度的基本方法,目前仍被各国采用为标准检验方法。本文根据中国疾病预防控制中心环境所提供的将液体试剂改为固体试剂的方法测定生活饮用水中总硬度。1 材料与方法
111 实验原理 当水样中有铬黑T指示剂存在时,
113 实验方法 吸取2ml水样于刻度试管中,加
与钙、镁离子形成玫瑰红色螯合物,这些螯合物不稳定常数大于乙二胺四乙酸钙和镁螯合物的不稳定常数。当pH=10时,乙二胺四乙酸二钠先与钙离子,再与镁离子形成螯合物,滴定至终点时,溶液呈现出
〔1,2〕
铬黑T指示剂的纯蓝色。
112 试剂 固体试剂配方如下:铬黑T(C20H12O7N3SNa),占0125%;乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA-2Na),占3172%;无水氢氧化锂(LiOH),占5143%;氯化钠(NaCl),占7511%;硼酸(H3BO3),占1515%。
将NaCl与LiOH在180℃烘干2h,按比例称取磨细且通过100目筛的H3BO3、NaCl、LiOH与乙二胺四乙酸二钠盐,将其混合均匀,制成混合粉。再按比例称取铬黑T,并使铬黑T溶于乙醇∶甲醇=2∶1的混合液中(每500g铬黑T粉末约用混合液120ml),将其洒在混合粉上,搅拌均匀,在50℃烘干。
入固体试剂100mg,振摇至完全溶解。溶解后水样
若呈蓝色,则慢慢继续滴加水样,摇匀,至溶液变成蓝紫色为止,记录加入水样的体积。若加100mg固体试剂溶解后溶液呈红色,则说明该水样硬度较高,需继续加入固体试剂至溶液呈蓝色(每次均加入100mg),然后再滴加水样到变成蓝紫色为止,记录加入水样的总体积。
ρ114 计算公式 ×n
V
式中:ρ-水样的总硬度(以CaCO3计),mg/L;V-水样的总体积,ml;n-加入固体试剂的次数。
2 结果与讨论
211 精密度试验 将低、中、高3种不同浓度的水
样重复10次,测定其精密度
〔3〕
,结果见表1。
表1 精密度试验(n=10,mg/L)
样品水样1
水样2浓度测定范围
61100～[1**********]～138190平均值
[1**********]RSD(%)
[1**********] 准确度试验 向6份水样中加入两种不同浓
作者简介:高建(1973-),女,主管检验技师,研究方向:理化检验
度的标准溶液进行加标回收实验,加标量分别为30、60mg/L,回收率均在9518%～10112%。结果见表2。
・369・
213 方法对比实验 用本法检测10种不同水样的
表3 两种方法测定结果比较(mg/L)
水样编号
1
2345678910
t值
结果与采用国标法检测结果进行t检验,结果比较无统计学差异(t=0168,P>0105),符合实验要求。结果见表3。 结果表明,采用固体试剂测定饮用水中总硬度的方法可行。本方法RSD为0176%～1136%,加标回收率9518%～10112%,最低检出限1mg/L。该方法简便,携带试剂方便,值得推广应用。
表2 回收率试验(n=6,mg/L)
本底浓度
[***********][**************]5
加标浓度[***********][1**********]0
平均测定值[***********][**************]96
回收率
(%)[***********]99111本法
[***********][***********][***********]3
0168>0105
国标法
[***********][***********][***********]4
P值
加标浓度
[***********]00601平均测定值[***********]21311回收率
(%)[***********]918
3 〔1GB-S〕1 /T饮用天然矿泉水检验方法〔S〕1〔3G11-2003检验方法中技术参数和数据处理〔S〕1
〔收稿日期 2008204202〕
(编校 唐旭)
(上接第367页)
中硝基苯的量,气相色谱图见图1。
素对分离度的影响,并要考虑分离效能和分析速度。
一般根据实际经验和样品沸点、色谱柱性质等来选择柱温。由实验得到的色谱图可以看出色谱柱温度在160℃时,柱的分离效果最好。212 检出限 本方法通过加标实验来证明方法的
准确度和精密度,结果见表1。
表1 精密度、准确度试验
加标量(mg/L)测定均值(mg/L)
011015110
[***********]
RSD(%)
回收率(%)
[**************]
[1**********]0
图1 硝基苯色谱图
2 结果与讨论
211 色谱条件的选择 选择色谱条件是应用色谱
技术的关键步骤。对于一个未知样品,如何正确选择色谱条件,是快速得到准确结果的重要分析步骤。21111 色谱柱类型的选择 根据硝基苯的结构性
国家标准为01017mg/L,本方法的检出限为010002mg/L,线性范围为到能够适用于水中硝基苯在水中的测定监控。本方法采用了毛细柱气相色谱法,分析速度快,数据准确可靠。方法的回收率为90172%～97192%,精密度1101%～6140%达到了测定方法的要求。
3 参考文献
〔1〕 安平1几种危险化学品常识及其应对措施〔J〕1安全与健康,
2007,(6):36-371〔2〕 梁彦秋,邓斌,刘婷婷,等14-硝基苯胺与人血清白蛋白相互
作用的研究〔J〕1环境化学,2007,26(6):845-8491〔3〕 张婷婷,谭培功,单红,等1气相色谱法测定地表水中醛酮类化合物〔J〕1岩矿测试,2007,26(5):263-2661〔4〕 荆国林,霍维晶,崔宝臣,等1超临界水氧化的技术研究进展〔J〕1环境科学与管理,2007,32(10):63-731
质及色谱柱分离情况,并参考有关文献,采用如下3
种色谱柱:(1)30m×0125mmSE-54毛细管柱。(2)30m×0132mmOV-1701毛细管柱。(3)25m×0132mmFFAP毛细管柱。经实验证明:FFAP毛细管色谱柱(25m×0132mm)对硝基苯的
保留时间为141557min,其优点在于组分与干扰的分离效果较好,峰形对称,定性分析的灵敏度高。21
112 柱温的选择 色谱柱温度对分离效果的影
〔收稿日期 2008209209〕
(编校 杨杰)
响比较复杂,柱温的选择要兼顾热力学和动力学因
・368・
【技术与方法】
生活饮用水中总硬度的快速测定
高建 刘长福 张剑峰
(黑龙江省疾病预防控制中心,黑龙江 哈尔滨 150030)
【摘 要】 目的 探讨一种快速测定生活饮用水中总硬度的检验方法。方法 采用固体试剂测定生活饮用水中总硬度。结果 本方法RSD为0176%～1136%,加标回收率9518%～10112%,检出限1mg/L。结论 本实验所建立的方法快速、灵敏,选择性好,结果准确可靠。
【关键词】 生活饮用水;总硬度;快速测定
〔中图分类号〕 R12311 〔文献标识码〕 A 〔文章编号〕 167124199(2008)060368202
RapidDeterminationofTotalHardnessinDrinkingWater
GAOJian,LIUChang-fu,ZHANGJian-feng1,HarbinHeilongjiang
150030,China
【Abstract】Objectitinetotalhardnessindrinkingwater1Methods Solidreagent
wasusedtodetermtwater1Results Therelativestandarddeviationwas0176%-1136%,therecoveryrateranged18%to10112%,thedetectionlimitwas1mg/L1Conclusion Themethodisrapid,sensitiveandaccurate1
【Keywords】 Drinkingwater;Totalhardness;Rapidmethod
乙二胺四乙酸二钠滴定法是检测水中总硬度的基本方法,目前仍被各国采用为标准检验方法。本文根据中国疾病预防控制中心环境所提供的将液体试剂改为固体试剂的方法测定生活饮用水中总硬度。1 材料与方法
111 实验原理 当水样中有铬黑T指示剂存在时,
113 实验方法 吸取2ml水样于刻度试管中,加
与钙、镁离子形成玫瑰红色螯合物,这些螯合物不稳定常数大于乙二胺四乙酸钙和镁螯合物的不稳定常数。当pH=10时,乙二胺四乙酸二钠先与钙离子,再与镁离子形成螯合物,滴定至终点时,溶液呈现出
〔1,2〕
铬黑T指示剂的纯蓝色。
112 试剂 固体试剂配方如下:铬黑T(C20H12O7N3SNa),占0125%;乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA-2Na),占3172%;无水氢氧化锂(LiOH),占5143%;氯化钠(NaCl),占7511%;硼酸(H3BO3),占1515%。
将NaCl与LiOH在180℃烘干2h,按比例称取磨细且通过100目筛的H3BO3、NaCl、LiOH与乙二胺四乙酸二钠盐,将其混合均匀,制成混合粉。再按比例称取铬黑T,并使铬黑T溶于乙醇∶甲醇=2∶1的混合液中(每500g铬黑T粉末约用混合液120ml),将其洒在混合粉上,搅拌均匀,在50℃烘干。
入固体试剂100mg,振摇至完全溶解。溶解后水样
若呈蓝色,则慢慢继续滴加水样,摇匀,至溶液变成蓝紫色为止,记录加入水样的体积。若加100mg固体试剂溶解后溶液呈红色,则说明该水样硬度较高,需继续加入固体试剂至溶液呈蓝色(每次均加入100mg),然后再滴加水样到变成蓝紫色为止,记录加入水样的总体积。
ρ114 计算公式 ×n
V
式中:ρ-水样的总硬度(以CaCO3计),mg/L;V-水样的总体积,ml;n-加入固体试剂的次数。
2 结果与讨论
211 精密度试验 将低、中、高3种不同浓度的水
样重复10次,测定其精密度
〔3〕
,结果见表1。
表1 精密度试验(n=10,mg/L)
样品水样1
水样2浓度测定范围
61100～[1**********]～138190平均值
[1**********]RSD(%)
[1**********] 准确度试验 向6份水样中加入两种不同浓
作者简介:高建(1973-),女,主管检验技师,研究方向:理化检验
度的标准溶液进行加标回收实验,加标量分别为30、60mg/L,回收率均在9518%～10112%。结果见表2。
・369・
213 方法对比实验 用本法检测10种不同水样的
表3 两种方法测定结果比较(mg/L)
水样编号
1
2345678910
t值
结果与采用国标法检测结果进行t检验,结果比较无统计学差异(t=0168,P>0105),符合实验要求。结果见表3。 结果表明,采用固体试剂测定饮用水中总硬度的方法可行。本方法RSD为0176%～1136%,加标回收率9518%～10112%,最低检出限1mg/L。该方法简便,携带试剂方便,值得推广应用。
表2 回收率试验(n=6,mg/L)
本底浓度
[***********][**************]5
加标浓度[***********][1**********]0
平均测定值[***********][**************]96
回收率
(%)[***********]99111本法
[***********][***********][***********]3
0168>0105
国标法
[***********][***********][***********]4
P值
加标浓度
[***********]00601平均测定值[***********]21311回收率
(%)[***********]918
3 〔1GB-S〕1 /T饮用天然矿泉水检验方法〔S〕1〔3G11-2003检验方法中技术参数和数据处理〔S〕1
〔收稿日期 2008204202〕
(编校 唐旭)
(上接第367页)
中硝基苯的量,气相色谱图见图1。
素对分离度的影响,并要考虑分离效能和分析速度。
一般根据实际经验和样品沸点、色谱柱性质等来选择柱温。由实验得到的色谱图可以看出色谱柱温度在160℃时,柱的分离效果最好。212 检出限 本方法通过加标实验来证明方法的
准确度和精密度,结果见表1。
表1 精密度、准确度试验
加标量(mg/L)测定均值(mg/L)
011015110
[***********]
RSD(%)
回收率(%)
[**************]
[1**********]0
图1 硝基苯色谱图
2 结果与讨论
211 色谱条件的选择 选择色谱条件是应用色谱
技术的关键步骤。对于一个未知样品,如何正确选择色谱条件,是快速得到准确结果的重要分析步骤。21111 色谱柱类型的选择 根据硝基苯的结构性
国家标准为01017mg/L,本方法的检出限为010002mg/L,线性范围为到能够适用于水中硝基苯在水中的测定监控。本方法采用了毛细柱气相色谱法,分析速度快,数据准确可靠。方法的回收率为90172%～97192%,精密度1101%～6140%达到了测定方法的要求。
3 参考文献
〔1〕 安平1几种危险化学品常识及其应对措施〔J〕1安全与健康,
2007,(6):36-371〔2〕 梁彦秋,邓斌,刘婷婷,等14-硝基苯胺与人血清白蛋白相互
作用的研究〔J〕1环境化学,2007,26(6):845-8491〔3〕 张婷婷,谭培功,单红,等1气相色谱法测定地表水中醛酮类化合物〔J〕1岩矿测试,2007,26(5):263-2661〔4〕 荆国林,霍维晶,崔宝臣,等1超临界水氧化的技术研究进展〔J〕1环境科学与管理,2007,32(10):63-731
质及色谱柱分离情况,并参考有关文献,采用如下3
种色谱柱:(1)30m×0125mmSE-54毛细管柱。(2)30m×0132mmOV-1701毛细管柱。(3)25m×0132mmFFAP毛细管柱。经实验证明:FFAP毛细管色谱柱(25m×0132mm)对硝基苯的
保留时间为141557min,其优点在于组分与干扰的分离效果较好,峰形对称,定性分析的灵敏度高。21
112 柱温的选择 色谱柱温度对分离效果的影
〔收稿日期 2008209209〕
(编校 杨杰)
响比较复杂,柱温的选择要兼顾热力学和动力学因