第36卷第6期2009年11月
文章编号:1002-8110（2009）06-0016-04
酿
LIQUOR酒MAKING
Vol.36.№.6Nov.，2009
酒中氰化物测定方法的研究进展
李源栋1，樊
林2，钱海燕3,叶
力2，古君平1，夏向伟1，魏万之1*
410082;
410081）
（1.湖南大学化学生物传感与计量学国家重点实验室，湖南长沙
2.酒鬼酒有限公司，湖南吉首
416000；3.湖南师范大学化学化工学院，湖南长沙
摘要：已有多种现代分析方法应用于酒中氰化物的测定。它们的应用，必将对酒中氰化物的测定及其含量控制起到重要作用。简要介绍了化学分析法、光谱法、色谱法、电化学方法及其它测定方法，对近几年来国内酒中氰化物测定方法进行了综述。关键词：白酒；氰化物；测定；研究进展中图分类号：TS262.3；TS207.3
文献标识码：B
ResearchAdvanceofCyanideDeterminationMethodsforWine
LIYuan-dong1,FANLin2,QIANHai-yan3,YELi2,GuJun-ping1,XIAXiang-wei1,WeiWan-zhi1*
（1.StatekeylaboratoryofChemo/BiosensingAndChemometrics,HunanUniversity,Changsha410082,Hun'an,China；
2.HunanJiuguiLiquorCo.Ltd,Jishou416000,Hun'an,China;
）3.CollegeofChemistryandChemicalEngineering,HunanNormalUniversity,Changsha410081,Hu'nan,China
Abstract:Modernanalysiswayshavebeenappliedtodetectofcyanideinwine.Thesewayswillplaykeyrolesinthestudiesofdeterminationofcyanideandcontrolofcyanidecontent.Thispaperintroducesthechemicalanalysis,spectrometry,chromatography,electrochemicalmethods,andothermethods,thesewaysofdeterminationofcyanideindomesticwinearereviewedinrecentyears.Keywords:liquor；cyanide；determination；researchadvance
酒包括发酵酒，蒸馏酒及配制酒，其乙醇含量为0.5%vol～60%vol。发酵酒包括啤酒、葡萄酒、果酒和黄酒；蒸馏酒包括白酒、白兰地、威士忌、伏特加和朗姆酒；配制酒(露酒)则是以发酵酒，蒸馏酒或食用酒精为酒基，加入可食用的辅料或食品添加剂，进行调配，混合或再加工制成。
食品安全是国家和公众普遍关注的问题。氰化物是严重危害食品安全的剧毒化合物，因此氰化物是酒类的一项重要安全检测指标。我国在相应国标(GB2757-81)[1]中规定了它在白酒中的限量。由于酒中的氰化物主要来自原料，以木薯、野生植物酿制的酒，氰化物含量较高，而一般谷物原料酿制的酒，氰化物含量极微，所以国标中要求以木薯为原料者，酒中氰化物含量不得超过5mg/L(以HCN计),而以代用品为原料者,不得超过2mg/L。我国是酒类产品消费大国，白酒消费量居世界之首，因此准确、便捷测定和严格控制酒中氰化物含量，对于保证广大消费者的健康具有重大意义。目前，国内检测酒中氰化物含量的方法主要有化学分析法、光谱法、色谱法、电化学方法和其他方法。本文对酒中氰化物的测定方法、
收稿日期:2009-07-06
作者简介：李源栋(1985-)，男，土家族，湖南永顺人，湖南大学在读硕士研究生，研究方向：白酒中新分析技术与方法研究，电话：0731-88821960；E-mail:[email protected]
*通讯作者:魏万之:E-mail:[email protected]
应用及研究进展进行了综述。1
酒中氰化物的测定方法
在酒中氰化物的检测中，常用滴定法测定酒中氰化物的含量。该分析手段简便、快速、误差小，无需借助特殊仪器。郑用硝酸银为翠玲[2]在碱性溶液中(pH=11)以试银灵作指示剂，
标准溶液进行滴定，到达终点时，过量的银离子与试银灵生成橙红色络合物，氰化物的含量根据硝酸银的用量计算。该法用于测定白酒中氰化物，操作简便，快速灵敏，精密度与准确度均好，最低检出浓度为0.10mg/L，能满足国标规定的氰化物标准要求。为了实现对酒中氰化物快速检测，参考国标GB/T5009.36-1996[3]用苦味酸试纸定性分析粮食中氰化物的方法，氰化物遇酸产生氢氰酸，氢氰酸与苦味酸钠作用，生成红色异氰紫酸钠。李永香等[4]人对酒样作一些必要的处理后，再利用废弃的测汞仪气泵进行打气，结果证实改进苦味酸试纸法应用到酒中氰化物检测中，可以大大降低酒中氰化物测定的假阳性率，阴性符合率达100%，能够满足国标要求，它适合于需要蒸馏处理的酒类样品分析，对于批量样品测定及实验条件限制下的样品测定也有一定实际意义。近来，陈慧玲等[5]人提出了一种试纸条快速检测法测定酒中氰化物的方法，在pH=7.0溶液中，用氯胺T将氰化物转变为氯化氰，再与异烟酸-吡唑啉酮试纸作用，生成蓝色染料，以达到快速定性及半定1.1化学分析法
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第六期李源栋，等：酒中氰化物测定方法的研究进展2009
量。该法适于水样中氰化物的测定，而测定酒样中氰化物含量时，定性尚可，但定量结果不够准确，适用于酒样中氰化物的现场快速定性测定。1.2光谱法
光谱法测定酒中氰化物的原理是以氰化物与显色剂生成有色化合物的显色反应为基础，通过比较或测量有色物质溶液颜色深度或吸光度，进行氰化物含量测定,使用的仪器简单，尤其是目视比色法，不需要专门的仪器，方法精度可以满足酒中氰化物国标要求，但是目视比色法操作繁琐。1.2.1分光光度法
目前美国官方分析化学师协会采用N，N-二甲基苯胺试纸法检测酒中氰化物的含量。该法需要特殊的通氮蒸馏装置，只能定性，不能定量，而且不适合含二氧化硫的酒样，操作过程中还绝对禁止乙醇产生蒸气，因此，操作条件较为苛刻。我国国标法（GB/T51309.48）推荐异烟酸-吡唑啉酮分光光度法[6]，它是我国目前的唯一仲裁方法，该方法可用于蒸馏酒与配制酒中氰化物的测定，氰化物在酸性溶液中蒸出后，被吸收于碱性溶液中，在中性介质中氰化物与氯胺T反应生成氯化氰，再与异烟酸反应，经水解生成戊稀二醛，戊稀二醛与吡唑啉酮缩合产生蓝色染料，其检测限为2mg/L。该国标法对反应体系pH要求较严，
而对用来调节pH的酸、碱使用量又限制得非常小(不到0.8mL)。在实际操作时，常常会超出所限体积,导致试验失败。周虹,周忠彬[7]采用先加水至刻度，再加2mL异烟酸一吡唑酮溶液，把国标方法对酸、碱用量的限制范围扩大了2mL，在规定的条件下能准确调整pH，有效克服了国标方法的缺陷。用国标法检测白酒中氰化物含量时，该法简单灵敏，但有样品显色液浑浊给比色测定带来困难，甚至无法比色及加标回收率偏低等缺陷。关于解决显色液浑浊问题文献，曾有类似文献报道[8]，可在碱性条件下将酒中乙醇等挥发性有机物蒸馏后，再于酸性条件下馏出氰化物以供测定。此法虽可行，但操作繁杂费时，不适宜于大量样品的分析，且有加标回收率偏低的问题。为克服上述不足，黄选忠等人[9]研究发现引起显色液浑浊的是白酒中杂醇油等高级醇以及醛类等物质，引起加标回收率偏低的是酒中醛类、甲基酮类等物质。因这二类物质可与HCN发生加成反应形成氰基醇[10]而产生负干扰，同时还发现在显色液中加入溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)、溴化十六烷基吡啶(CPB)等阳离子表面活性剂，可使显色液清晰透明。在样品中加入少量Na2SO3，可以消除醛酮的干扰。因此，提出在显色液中加入CTMAB来解决显色液浑浊的问题，同时在样品管中加入Na2SO3，消除醛酮干扰，以提高加标回收率。如此处理后，显色液清晰透明，加标回收率可达85%～105%，此方法对灵敏度无明显影响。2003年，宋楠[11]系统的研究了用国标法测定蒸馏酒中氰化物时比色液浑浊的原因并提出改进的办法。酒中甲醛、杂醇油、或糠醛均可使比色液变混浊，针对比色液浑浊问题，采取强碱固定氰化物，蒸干消除干扰物的处理方法，此方法简便可行，能满足实际工作中测定蒸馏酒或食用酒精中氰化物含量的要求。
试验发现，蒸馏酒及配制酒用国标法产生白色浑浊的严重干扰，而且试剂空白和氰化物标准系列也存在轻度浑浊问题。张文德等人[12]探讨异烟酸-吡唑啉酮测定酒中氰化物产生浑浊的原因及其干扰因素,对国标法进行较大改进，提出了以阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SLS)为增溶剂，在胶束体系下用异烟酸-吡唑啉酮光度法测定酒中氰化物的方法。结果证明国标法产生浑浊的原因主要是酒中乳酸乙酯成分所致,在2.5g/LSIS胶束条件下，成功地消除了浑浊及基质成分乙醇的影响，并对该法产生增溶、增敏、增稳作用。改进后的国标法用于酒中氰化物的测定，具有抗干扰力强、稳定性好、灵敏度高、准确度好等优点。另外国标法存在显色剂不易于保存，且在实际检验过程中产生浑浊引起的干扰，对日常的检验工作造成极大的不便。参考饮用水及车间空气中氰化物测定方法，提出采用异烟酸一巴比妥酸法[13]测定食酒中氰化物的含量的方法。利用该法可不必蒸馏，
能有效地消除干扰，保证了结果的可靠性。在此基础上，郭虹[14]建立了异烟酸一巴比妥酸分光光度法测定酒中氰化物，酒中氰化物吸收于碱性溶液中，与氯胺T反应生成氯化氰，再与异烟酸一巴比妥酸产生紫色染料后，进行比色定量。本法最低检测质量为0.1μg氰化物(以CN-计)，该法最低检测质量浓度为0.04mg/L，最低检测质量浓度为0.5mg/L，回收率在94%～100%之间。1.2.2原子吸收法
样液中加入过量的汞标准溶液，汞离子可与氰离子形成稳定的络合物，在pH1.6～2.9条件下硫酸肼还原汞离子，而被络合的汞不能被还原，因而可以在不分离的情况下用冷原子吸收光度法测定过汞，从而间接求出氰化物含量。李会涛[15]用此原理测定了酒中氰化物的含量，氰化物在0～0.10μg范围内氰化物含量和荧光降值(格数)线性关系良好。相关系数r为0.9995,回收率在93.6%～100%之同，变异系数在1.79%～5.92%之间。该法灵敏度高，所用试剂较少，对减少操作步骤，提高分析速度具有积极意义，适于各基层检验室推广。1.2.3荧光法
用荧光分光光度计，对酒样中的痕量氰化物的测定作了探讨，在λEx484nm/λEM514nm，铜离子存在的条件下，利用无色荧光素的还原氧化反应测氰化物，最低捡出限为0.5μg/L，最佳线性范围是0.8～600μg/L，相对标准偏差是:10.8%，工作曲线的相关系数是0.999，酒中氰化物测定的平均回收率为89.9%。本法操作简单适用于酒中痕量氰化物的测定[16]。1.3色谱法
气相色谱具有分离效率高、选择性好、样品用量少和检测灵敏度高等优点，而且弥补了光谱法的缺陷。因此，用气相色谱检测酒中氰化物应用越来越广泛。
溴化气相色谱法
[17]
是最早用于测定酒中氰化物的色谱
法。其原理：取5.00mL样品于l0mL比色管中，准确吸取氰化氢标准使用液于10mL比色管中，使其会含量分别为0.0、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0、1.2g分别加入1.0mL0.1mol/L氢氧化钠溶液。标准系列则再用60%乙醇稀释到5mL刻度。向样品和标
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第六期酿准系列分别加入7mol/L磷酸溶液0.5mL，立即加入饱和溴水0.1mL，密塞后混合均匀，放置10min，滴加苯酚溶液除去过量溴，准确加入乙醚2mL萃取，静置5min，从样品和标准系列萃取液中取1μL进行分析，用电子捕获检测器（ECD）进行检测，根据峰高与标准比较定量。试验结果表明气相色谱法测定蒸馏酒中的氰化物具有较高的灵敏度、准确度和精密度，此法不但可以克服化学方法产生的混浊现象，而且还可省去蒸馏的繁琐程序。
在气相色谱法测定食品中氰化物基础上进一步探讨应用Porapak柱顶空气相色谱法测定酒中氰化物。该法用于酒中氰化物测定比直接进样法有更高的精密度和准确度，不受非挥发组分的干扰，缺点是如果样品中氰化物含量很低，必须进行大体积进样，使得挥发性物质色谱峰的初始展宽较大，从而影响色谱的分离效能，同时氰化物是难挥发性组分，必须转化成易挥发性组分，供气相分析。符展明等[18]人用顶空气相色谱法测定白酒中氰化物的含量。在中性溶液中氯胺T将氰化物转变成挥发性氯化氰，应用Parapak色谱柱，采用顶空进样技术，用对氯原子具有选择性的高灵敏度ECD检测，酒中成份一般构不成干扰，酒样不需蒸馏，操作简单、分离效果好、灵敏度高、线形关系良好，为酒中氰化物的测定提供了较理想的方法。
目前，用顶空气相色谱法测定酒中微量氰化物所用固定相均为国外进口，成本较高。我们研究了用国产高分子多孔小球作固定相的色谱柱，测定酒中微量氰化物，实验结果符合要求。时振强[19]等人用GDX-101固定相的色谱柱，
顶空进样测定酒中微量的氰化物，其结果线性范围广，精度高，回收率在98.2%～100.9%之间符合要求。张晓[20]利用的GDX-102填充柱既可测定酒中甲醇、杂醇油(用FID)，又可顶空测定氰化物(用ECD)，且步骤简便，配制酒不用蒸馏。经对大量酒样分析，并与国标法对比，灵敏度高，结果可靠、实用性强，经应用于酒中氰化物含量的检测，获得了满意的结果。1.4电化学方法1.4.1离子选择电极法
离子选择法测定氰化物具有简单、快速的优点，由于乙醇对电极法测定CN的影响不大，使用离子选择电极测定氰化物,可以直接测酒中CN，不需要先蒸馏。蔺岩[21]等人用离子选择电极法测定酒中的氰化物，采用AQC工作程序来检验它的精密度和准确度，最低检测浓度为0.5mg/L，能满足酒中氰化物的检测要求，精密度和准确度都符合分析质量的要求，为酒中氰化物的监测提供了一个简易而准确的方法。1.4.2极谱法
在CN-乙醇胺-镍(Ⅱ)-碳酸氢钠-亚硫酸钠体系中，用悬汞电极，在-1.50～-l.00V间阳极扫描，在示差脉冲极谱仪上，可获得一良好蜂形极谱波，其波高与CN-
浓度在l～270μg/L范
围内有良好线性关系，测定水和酒中氰化物，检测限为0.2μg/L。吴敦虎[22]
等人用该法直接测定水及酒中的氰化物，
可不经馏蒸馏亦无明显干扰，方法选择性和重现性较好，灵敏度亦可满足一般样品分析的要求，且操作简便，有一定实用价18·
酒
2009
值。
1.5其它方法
化学发光分析法在我国开展研究和应用已有十多年历史。有人曾发现了鲁米诺～氰化钾-铜(Ⅱ)化学发光体系并成功地用于多种样品铜古量的测定，鉴于此原理，董文宾[23]用化学发光法测定白酒中氰化物，对该体系用于氰化物含量测定时各种影响因素进行了系统考察，确定了操作的最佳条件，通过研究白酒中常见共存成分的干扰行为，从而使之用于白酒中氰化物含量的测定，回收率在96.0%～103.3%之间。
在酒中氰化物检测中，间隔流动分析仪表现出良好的准确性，相关系数在>0.9995以上。而且间隔流动分析仪的变异系数小，采用了自动分析的手段，完全消除了人为误差，从而保证了分析结果的准确性。康妍等[24]人用间隔流动分析仪测定白酒中的氰化物，采用在线蒸馏，操作简便，不但减轻了工作强度，也大大提高了测定的精密度，加标回收率达到95%～105%的满意结果。2
结论
测定酒中氰化物的方法主要有化学分析法、
光谱法、色谱法、电化学方法和其它方法。化学分析法不需要很多昂贵的仪器，过程简单，条件容易实现，但其精度不高；光谱法，色谱法所需仪器都较昂贵，不适合现场的快速监测；电化学法在处理电极手续繁琐，加之干扰因素较多，故在应用中也不很理想；化学发光测定法，间隔流动分析仪测定法不常用。上述的测定方法都具有较高的灵敏度，但很多方法存在耗时多、不易操作等缺点，因此迅速、简单、准确的酒中氰化物浓度测定方法的研究是酒中氰化物检测的发展方向
现行GB2757-81国标规定不同原料酿制的白酒中氰化物的安全含量不同是不十分合理的。无论以何种原料酿酒，酒类饮料中氰化物对人体的危害应该是基本相同的，因此，不论采用什么原料和工艺，酒类饮料中氰化物对人体的安全含量都宜控制在2mg/L以下。
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第36卷第6期2009年11月
文章编号:1002-8110（2009）06-0019-02
酿LIQUOR
酒MAKING
Vol.36.№.6Nov.，2009
“醉驾令”威慑力大，酒企如何转型应对？
吴勇毅
（厦门智者恒通管理顾问机构,福建厦门
361008）
中图分类号：TS262；F272文献标识码：C
根据欧美、日本等发达国家的先例，严打酒后驾车行为是文明社会发展必然的。此次国家“醉驾令”的标准规定：机动车驾驶员每100毫升血液酒精含量达20毫克（相当于饮用一杯啤酒）即为饮酒驾车，达到和超过80毫克可认定为醉酒驾车（相当于饮用3两低度白酒或两瓶啤酒），就可施以经济处罚和行政拘留的双重罚处。业内人士分析说，如此标准，一餐“干杯”下来，基本每个人都很容易“达标”的。
对驾驶者的威慑力之大，对酒类行业冲击之大，“醉驾令”
着实让国内酒类经销商心头掠上从未有的心忧。本来国家60华诞，双节的到来，商务宴请、单位聚会等各种饭局扎堆，酒楼旺似过年，当是酒商、酒店捞金掘银之时，然而“严打令”颁布两个月来，却引发一系列负面连锁反应，不少地方酒楼、酒吧营业额下滑，很多酒类销售不增反降，而酒后代驾行业兴起，形形色色的醒酒药热销……
中端酒类的消费群体主要是中产阶段，禁酒令的实施、严查酒后驾驶将导致各种餐饮消费出现不断萎缩。目前从各种渠道了解，严查导致酒类销量整体下滑三成左右，有些地方渠道商生意甚至减少了七成。
李某是贵阳市盐务街一家饭庄的老板。据他介绍，近期，开车来消费的老顾客基本不敢喝酒，以往饭庄每个月的白酒消费都在700瓶上下，可从8月中旬至今才卖出300多瓶。
深圳某零售酒商则表示，高端白酒的消费主要由商务宴席消费和礼品消费两块支撑，存在一定的虚高现象，如果严查醉驾行动一直保持高压态势，最终会影响消费者的消费行为。
金九银十，酒类传统销售旺季，然而今年京、津、穗等大城市酒类销售却第一次在国庆、中秋佳节间双双“受挫”，出现了“罕见下滑、告急”的现象。
天津某烟酒销售公司负责人心寒说，“我干白酒批发有15年了，第一次出现国庆节期间销量下降。”长沙酒吧业内人士说，“今年国庆中秋时间，整个长沙酒吧生意比过去清淡多了，过去的上座率一般都在90%以上，现在已经降到了75%了。”福州一位总代理商则忧虑说，“这两个月，酒类销量整体下滑三成左右，有些渠道商生意甚至少了七成。”而广东省酒“金九银十”高端礼类行业协会秘书长彭洪近日也表示，今年盒销售切实卖得明显慢于往年。
双节期间，没有“流光溢彩”，却历史性纷纷“暗淡”起来，似乎着预示酒类企业尤其是白酒企业的美好时光渐渐不再，当警醒了。
1“醉驾令”对酒企“伤”有多深？
而引发酒企警醒之事件当源于我国史无前例重拳出击的“醉驾令”———为有效遏制酒后驾车造成的交通事故逐年上升和近年来恶性事故频发趋势，8月15日，公安部开始在全国范围内开展为期两个月的严打酒后驾车专项行动，其中最令驾车者“闻酒色变”、噤中寒蝉的是“违者处以15-30天拘留”的法令。
2009-10-01收稿日期：
吴勇毅（1973-），男，福建人，大专，经济师，主要从作者简介：
事企业的企业宣传工作。
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!康,2003,19(10):52-53中国预防医学1993,27(3):173-174
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（1.湖南大学化学生物传感与计量学国家重点实验室，湖南长沙
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摘要：已有多种现代分析方法应用于酒中氰化物的测定。它们的应用，必将对酒中氰化物的测定及其含量控制起到重要作用。简要介绍了化学分析法、光谱法、色谱法、电化学方法及其它测定方法，对近几年来国内酒中氰化物测定方法进行了综述。关键词：白酒；氰化物；测定；研究进展中图分类号：TS262.3；TS207.3
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ResearchAdvanceofCyanideDeterminationMethodsforWine
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Abstract:Modernanalysiswayshavebeenappliedtodetectofcyanideinwine.Thesewayswillplaykeyrolesinthestudiesofdeterminationofcyanideandcontrolofcyanidecontent.Thispaperintroducesthechemicalanalysis,spectrometry,chromatography,electrochemicalmethods,andothermethods,thesewaysofdeterminationofcyanideindomesticwinearereviewedinrecentyears.Keywords:liquor；cyanide；determination；researchadvance
酒包括发酵酒，蒸馏酒及配制酒，其乙醇含量为0.5%vol～60%vol。发酵酒包括啤酒、葡萄酒、果酒和黄酒；蒸馏酒包括白酒、白兰地、威士忌、伏特加和朗姆酒；配制酒(露酒)则是以发酵酒，蒸馏酒或食用酒精为酒基，加入可食用的辅料或食品添加剂，进行调配，混合或再加工制成。
食品安全是国家和公众普遍关注的问题。氰化物是严重危害食品安全的剧毒化合物，因此氰化物是酒类的一项重要安全检测指标。我国在相应国标(GB2757-81)[1]中规定了它在白酒中的限量。由于酒中的氰化物主要来自原料，以木薯、野生植物酿制的酒，氰化物含量较高，而一般谷物原料酿制的酒，氰化物含量极微，所以国标中要求以木薯为原料者，酒中氰化物含量不得超过5mg/L(以HCN计),而以代用品为原料者,不得超过2mg/L。我国是酒类产品消费大国，白酒消费量居世界之首，因此准确、便捷测定和严格控制酒中氰化物含量，对于保证广大消费者的健康具有重大意义。目前，国内检测酒中氰化物含量的方法主要有化学分析法、光谱法、色谱法、电化学方法和其他方法。本文对酒中氰化物的测定方法、
收稿日期:2009-07-06
作者简介：李源栋(1985-)，男，土家族，湖南永顺人，湖南大学在读硕士研究生，研究方向：白酒中新分析技术与方法研究，电话：0731-88821960；E-mail:[email protected]
*通讯作者:魏万之:E-mail:[email protected]
应用及研究进展进行了综述。1
酒中氰化物的测定方法
在酒中氰化物的检测中，常用滴定法测定酒中氰化物的含量。该分析手段简便、快速、误差小，无需借助特殊仪器。郑用硝酸银为翠玲[2]在碱性溶液中(pH=11)以试银灵作指示剂，
标准溶液进行滴定，到达终点时，过量的银离子与试银灵生成橙红色络合物，氰化物的含量根据硝酸银的用量计算。该法用于测定白酒中氰化物，操作简便，快速灵敏，精密度与准确度均好，最低检出浓度为0.10mg/L，能满足国标规定的氰化物标准要求。为了实现对酒中氰化物快速检测，参考国标GB/T5009.36-1996[3]用苦味酸试纸定性分析粮食中氰化物的方法，氰化物遇酸产生氢氰酸，氢氰酸与苦味酸钠作用，生成红色异氰紫酸钠。李永香等[4]人对酒样作一些必要的处理后，再利用废弃的测汞仪气泵进行打气，结果证实改进苦味酸试纸法应用到酒中氰化物检测中，可以大大降低酒中氰化物测定的假阳性率，阴性符合率达100%，能够满足国标要求，它适合于需要蒸馏处理的酒类样品分析，对于批量样品测定及实验条件限制下的样品测定也有一定实际意义。近来，陈慧玲等[5]人提出了一种试纸条快速检测法测定酒中氰化物的方法，在pH=7.0溶液中，用氯胺T将氰化物转变为氯化氰，再与异烟酸-吡唑啉酮试纸作用，生成蓝色染料，以达到快速定性及半定1.1化学分析法
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第六期李源栋，等：酒中氰化物测定方法的研究进展2009
量。该法适于水样中氰化物的测定，而测定酒样中氰化物含量时，定性尚可，但定量结果不够准确，适用于酒样中氰化物的现场快速定性测定。1.2光谱法
光谱法测定酒中氰化物的原理是以氰化物与显色剂生成有色化合物的显色反应为基础，通过比较或测量有色物质溶液颜色深度或吸光度，进行氰化物含量测定,使用的仪器简单，尤其是目视比色法，不需要专门的仪器，方法精度可以满足酒中氰化物国标要求，但是目视比色法操作繁琐。1.2.1分光光度法
目前美国官方分析化学师协会采用N，N-二甲基苯胺试纸法检测酒中氰化物的含量。该法需要特殊的通氮蒸馏装置，只能定性，不能定量，而且不适合含二氧化硫的酒样，操作过程中还绝对禁止乙醇产生蒸气，因此，操作条件较为苛刻。我国国标法（GB/T51309.48）推荐异烟酸-吡唑啉酮分光光度法[6]，它是我国目前的唯一仲裁方法，该方法可用于蒸馏酒与配制酒中氰化物的测定，氰化物在酸性溶液中蒸出后，被吸收于碱性溶液中，在中性介质中氰化物与氯胺T反应生成氯化氰，再与异烟酸反应，经水解生成戊稀二醛，戊稀二醛与吡唑啉酮缩合产生蓝色染料，其检测限为2mg/L。该国标法对反应体系pH要求较严，
而对用来调节pH的酸、碱使用量又限制得非常小(不到0.8mL)。在实际操作时，常常会超出所限体积,导致试验失败。周虹,周忠彬[7]采用先加水至刻度，再加2mL异烟酸一吡唑酮溶液，把国标方法对酸、碱用量的限制范围扩大了2mL，在规定的条件下能准确调整pH，有效克服了国标方法的缺陷。用国标法检测白酒中氰化物含量时，该法简单灵敏，但有样品显色液浑浊给比色测定带来困难，甚至无法比色及加标回收率偏低等缺陷。关于解决显色液浑浊问题文献，曾有类似文献报道[8]，可在碱性条件下将酒中乙醇等挥发性有机物蒸馏后，再于酸性条件下馏出氰化物以供测定。此法虽可行，但操作繁杂费时，不适宜于大量样品的分析，且有加标回收率偏低的问题。为克服上述不足，黄选忠等人[9]研究发现引起显色液浑浊的是白酒中杂醇油等高级醇以及醛类等物质，引起加标回收率偏低的是酒中醛类、甲基酮类等物质。因这二类物质可与HCN发生加成反应形成氰基醇[10]而产生负干扰，同时还发现在显色液中加入溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)、溴化十六烷基吡啶(CPB)等阳离子表面活性剂，可使显色液清晰透明。在样品中加入少量Na2SO3，可以消除醛酮的干扰。因此，提出在显色液中加入CTMAB来解决显色液浑浊的问题，同时在样品管中加入Na2SO3，消除醛酮干扰，以提高加标回收率。如此处理后，显色液清晰透明，加标回收率可达85%～105%，此方法对灵敏度无明显影响。2003年，宋楠[11]系统的研究了用国标法测定蒸馏酒中氰化物时比色液浑浊的原因并提出改进的办法。酒中甲醛、杂醇油、或糠醛均可使比色液变混浊，针对比色液浑浊问题，采取强碱固定氰化物，蒸干消除干扰物的处理方法，此方法简便可行，能满足实际工作中测定蒸馏酒或食用酒精中氰化物含量的要求。
试验发现，蒸馏酒及配制酒用国标法产生白色浑浊的严重干扰，而且试剂空白和氰化物标准系列也存在轻度浑浊问题。张文德等人[12]探讨异烟酸-吡唑啉酮测定酒中氰化物产生浑浊的原因及其干扰因素,对国标法进行较大改进，提出了以阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SLS)为增溶剂，在胶束体系下用异烟酸-吡唑啉酮光度法测定酒中氰化物的方法。结果证明国标法产生浑浊的原因主要是酒中乳酸乙酯成分所致,在2.5g/LSIS胶束条件下，成功地消除了浑浊及基质成分乙醇的影响，并对该法产生增溶、增敏、增稳作用。改进后的国标法用于酒中氰化物的测定，具有抗干扰力强、稳定性好、灵敏度高、准确度好等优点。另外国标法存在显色剂不易于保存，且在实际检验过程中产生浑浊引起的干扰，对日常的检验工作造成极大的不便。参考饮用水及车间空气中氰化物测定方法，提出采用异烟酸一巴比妥酸法[13]测定食酒中氰化物的含量的方法。利用该法可不必蒸馏，
能有效地消除干扰，保证了结果的可靠性。在此基础上，郭虹[14]建立了异烟酸一巴比妥酸分光光度法测定酒中氰化物，酒中氰化物吸收于碱性溶液中，与氯胺T反应生成氯化氰，再与异烟酸一巴比妥酸产生紫色染料后，进行比色定量。本法最低检测质量为0.1μg氰化物(以CN-计)，该法最低检测质量浓度为0.04mg/L，最低检测质量浓度为0.5mg/L，回收率在94%～100%之间。1.2.2原子吸收法
样液中加入过量的汞标准溶液，汞离子可与氰离子形成稳定的络合物，在pH1.6～2.9条件下硫酸肼还原汞离子，而被络合的汞不能被还原，因而可以在不分离的情况下用冷原子吸收光度法测定过汞，从而间接求出氰化物含量。李会涛[15]用此原理测定了酒中氰化物的含量，氰化物在0～0.10μg范围内氰化物含量和荧光降值(格数)线性关系良好。相关系数r为0.9995,回收率在93.6%～100%之同，变异系数在1.79%～5.92%之间。该法灵敏度高，所用试剂较少，对减少操作步骤，提高分析速度具有积极意义，适于各基层检验室推广。1.2.3荧光法
用荧光分光光度计，对酒样中的痕量氰化物的测定作了探讨，在λEx484nm/λEM514nm，铜离子存在的条件下，利用无色荧光素的还原氧化反应测氰化物，最低捡出限为0.5μg/L，最佳线性范围是0.8～600μg/L，相对标准偏差是:10.8%，工作曲线的相关系数是0.999，酒中氰化物测定的平均回收率为89.9%。本法操作简单适用于酒中痕量氰化物的测定[16]。1.3色谱法
气相色谱具有分离效率高、选择性好、样品用量少和检测灵敏度高等优点，而且弥补了光谱法的缺陷。因此，用气相色谱检测酒中氰化物应用越来越广泛。
溴化气相色谱法
[17]
是最早用于测定酒中氰化物的色谱
法。其原理：取5.00mL样品于l0mL比色管中，准确吸取氰化氢标准使用液于10mL比色管中，使其会含量分别为0.0、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0、1.2g分别加入1.0mL0.1mol/L氢氧化钠溶液。标准系列则再用60%乙醇稀释到5mL刻度。向样品和标
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第六期酿准系列分别加入7mol/L磷酸溶液0.5mL，立即加入饱和溴水0.1mL，密塞后混合均匀，放置10min，滴加苯酚溶液除去过量溴，准确加入乙醚2mL萃取，静置5min，从样品和标准系列萃取液中取1μL进行分析，用电子捕获检测器（ECD）进行检测，根据峰高与标准比较定量。试验结果表明气相色谱法测定蒸馏酒中的氰化物具有较高的灵敏度、准确度和精密度，此法不但可以克服化学方法产生的混浊现象，而且还可省去蒸馏的繁琐程序。
在气相色谱法测定食品中氰化物基础上进一步探讨应用Porapak柱顶空气相色谱法测定酒中氰化物。该法用于酒中氰化物测定比直接进样法有更高的精密度和准确度，不受非挥发组分的干扰，缺点是如果样品中氰化物含量很低，必须进行大体积进样，使得挥发性物质色谱峰的初始展宽较大，从而影响色谱的分离效能，同时氰化物是难挥发性组分，必须转化成易挥发性组分，供气相分析。符展明等[18]人用顶空气相色谱法测定白酒中氰化物的含量。在中性溶液中氯胺T将氰化物转变成挥发性氯化氰，应用Parapak色谱柱，采用顶空进样技术，用对氯原子具有选择性的高灵敏度ECD检测，酒中成份一般构不成干扰，酒样不需蒸馏，操作简单、分离效果好、灵敏度高、线形关系良好，为酒中氰化物的测定提供了较理想的方法。
目前，用顶空气相色谱法测定酒中微量氰化物所用固定相均为国外进口，成本较高。我们研究了用国产高分子多孔小球作固定相的色谱柱，测定酒中微量氰化物，实验结果符合要求。时振强[19]等人用GDX-101固定相的色谱柱，
顶空进样测定酒中微量的氰化物，其结果线性范围广，精度高，回收率在98.2%～100.9%之间符合要求。张晓[20]利用的GDX-102填充柱既可测定酒中甲醇、杂醇油(用FID)，又可顶空测定氰化物(用ECD)，且步骤简便，配制酒不用蒸馏。经对大量酒样分析，并与国标法对比，灵敏度高，结果可靠、实用性强，经应用于酒中氰化物含量的检测，获得了满意的结果。1.4电化学方法1.4.1离子选择电极法
离子选择法测定氰化物具有简单、快速的优点，由于乙醇对电极法测定CN的影响不大，使用离子选择电极测定氰化物,可以直接测酒中CN，不需要先蒸馏。蔺岩[21]等人用离子选择电极法测定酒中的氰化物，采用AQC工作程序来检验它的精密度和准确度，最低检测浓度为0.5mg/L，能满足酒中氰化物的检测要求，精密度和准确度都符合分析质量的要求，为酒中氰化物的监测提供了一个简易而准确的方法。1.4.2极谱法
在CN-乙醇胺-镍(Ⅱ)-碳酸氢钠-亚硫酸钠体系中，用悬汞电极，在-1.50～-l.00V间阳极扫描，在示差脉冲极谱仪上，可获得一良好蜂形极谱波，其波高与CN-
浓度在l～270μg/L范
围内有良好线性关系，测定水和酒中氰化物，检测限为0.2μg/L。吴敦虎[22]
等人用该法直接测定水及酒中的氰化物，
可不经馏蒸馏亦无明显干扰，方法选择性和重现性较好，灵敏度亦可满足一般样品分析的要求，且操作简便，有一定实用价18·
酒
2009
值。
1.5其它方法
化学发光分析法在我国开展研究和应用已有十多年历史。有人曾发现了鲁米诺～氰化钾-铜(Ⅱ)化学发光体系并成功地用于多种样品铜古量的测定，鉴于此原理，董文宾[23]用化学发光法测定白酒中氰化物，对该体系用于氰化物含量测定时各种影响因素进行了系统考察，确定了操作的最佳条件，通过研究白酒中常见共存成分的干扰行为，从而使之用于白酒中氰化物含量的测定，回收率在96.0%～103.3%之间。
在酒中氰化物检测中，间隔流动分析仪表现出良好的准确性，相关系数在>0.9995以上。而且间隔流动分析仪的变异系数小，采用了自动分析的手段，完全消除了人为误差，从而保证了分析结果的准确性。康妍等[24]人用间隔流动分析仪测定白酒中的氰化物，采用在线蒸馏，操作简便，不但减轻了工作强度，也大大提高了测定的精密度，加标回收率达到95%～105%的满意结果。2
结论
测定酒中氰化物的方法主要有化学分析法、
光谱法、色谱法、电化学方法和其它方法。化学分析法不需要很多昂贵的仪器，过程简单，条件容易实现，但其精度不高；光谱法，色谱法所需仪器都较昂贵，不适合现场的快速监测；电化学法在处理电极手续繁琐，加之干扰因素较多，故在应用中也不很理想；化学发光测定法，间隔流动分析仪测定法不常用。上述的测定方法都具有较高的灵敏度，但很多方法存在耗时多、不易操作等缺点，因此迅速、简单、准确的酒中氰化物浓度测定方法的研究是酒中氰化物检测的发展方向
现行GB2757-81国标规定不同原料酿制的白酒中氰化物的安全含量不同是不十分合理的。无论以何种原料酿酒，酒类饮料中氰化物对人体的危害应该是基本相同的，因此，不论采用什么原料和工艺，酒类饮料中氰化物对人体的安全含量都宜控制在2mg/L以下。
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第36卷第6期2009年11月
文章编号:1002-8110（2009）06-0019-02
酿LIQUOR
酒MAKING
Vol.36.№.6Nov.，2009
“醉驾令”威慑力大，酒企如何转型应对？
吴勇毅
（厦门智者恒通管理顾问机构,福建厦门
361008）
中图分类号：TS262；F272文献标识码：C
根据欧美、日本等发达国家的先例，严打酒后驾车行为是文明社会发展必然的。此次国家“醉驾令”的标准规定：机动车驾驶员每100毫升血液酒精含量达20毫克（相当于饮用一杯啤酒）即为饮酒驾车，达到和超过80毫克可认定为醉酒驾车（相当于饮用3两低度白酒或两瓶啤酒），就可施以经济处罚和行政拘留的双重罚处。业内人士分析说，如此标准，一餐“干杯”下来，基本每个人都很容易“达标”的。
对驾驶者的威慑力之大，对酒类行业冲击之大，“醉驾令”
着实让国内酒类经销商心头掠上从未有的心忧。本来国家60华诞，双节的到来，商务宴请、单位聚会等各种饭局扎堆，酒楼旺似过年，当是酒商、酒店捞金掘银之时，然而“严打令”颁布两个月来，却引发一系列负面连锁反应，不少地方酒楼、酒吧营业额下滑，很多酒类销售不增反降，而酒后代驾行业兴起，形形色色的醒酒药热销……
中端酒类的消费群体主要是中产阶段，禁酒令的实施、严查酒后驾驶将导致各种餐饮消费出现不断萎缩。目前从各种渠道了解，严查导致酒类销量整体下滑三成左右，有些地方渠道商生意甚至减少了七成。
李某是贵阳市盐务街一家饭庄的老板。据他介绍，近期，开车来消费的老顾客基本不敢喝酒，以往饭庄每个月的白酒消费都在700瓶上下，可从8月中旬至今才卖出300多瓶。
深圳某零售酒商则表示，高端白酒的消费主要由商务宴席消费和礼品消费两块支撑，存在一定的虚高现象，如果严查醉驾行动一直保持高压态势，最终会影响消费者的消费行为。
金九银十，酒类传统销售旺季，然而今年京、津、穗等大城市酒类销售却第一次在国庆、中秋佳节间双双“受挫”，出现了“罕见下滑、告急”的现象。
天津某烟酒销售公司负责人心寒说，“我干白酒批发有15年了，第一次出现国庆节期间销量下降。”长沙酒吧业内人士说，“今年国庆中秋时间，整个长沙酒吧生意比过去清淡多了，过去的上座率一般都在90%以上，现在已经降到了75%了。”福州一位总代理商则忧虑说，“这两个月，酒类销量整体下滑三成左右，有些渠道商生意甚至少了七成。”而广东省酒“金九银十”高端礼类行业协会秘书长彭洪近日也表示，今年盒销售切实卖得明显慢于往年。
双节期间，没有“流光溢彩”，却历史性纷纷“暗淡”起来，似乎着预示酒类企业尤其是白酒企业的美好时光渐渐不再，当警醒了。
1“醉驾令”对酒企“伤”有多深？
而引发酒企警醒之事件当源于我国史无前例重拳出击的“醉驾令”———为有效遏制酒后驾车造成的交通事故逐年上升和近年来恶性事故频发趋势，8月15日，公安部开始在全国范围内开展为期两个月的严打酒后驾车专项行动，其中最令驾车者“闻酒色变”、噤中寒蝉的是“违者处以15-30天拘留”的法令。
2009-10-01收稿日期：
吴勇毅（1973-），男，福建人，大专，经济师，主要从作者简介：
事企业的企业宣传工作。
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