第28卷第9期 分析试验室V ol. 28. N o. 9
2009年9月Chinese Journal of Analysis Laboratory 2009-9
离子色谱法测定水中的腐胺、尸胺和组胺
赵新颖Ξ, 焦 霞, 郑 健, 王 覃, 周晓晶, 张经华
1
2
1
1
1
1
(1. 北京市理化分析测试中心, 北京100089; 2. 青岛盛瀚色谱技术有限公司, 青岛266101)
摘 要:建立了离子色谱法快速测定水中腐胺、尸胺和组胺的方法, 考察了淋
洗液条件、干扰离子对实验的影响, 优化了分离条件, 进行了方法学评估。实验结果表明:3种物质可以在9min 内达到基线分离, 腐胺和尸胺在110~2010mg ΠL 、组胺在110~10010mg ΠL 的浓度范围内, 峰面积和浓度之间线性关系良好, 保留时间的RS D
中图分类号:O657. 7 文献标识码:A 文章编号:20720(2009) 092 生物胺(BA ) 是一类具有生物活性的含氮低分
子量有机化合物的总称。括人体) , , () 时, 会引起头痛、恶心、心悸、血压变化、呼吸紊乱等过敏反应, 严
[1]
重时会危及生命安全。腐胺、尸胺和组胺作为常见的生物胺, 均属于剧毒化学物质且水溶性很好。生物体死亡后, 由细菌分解其尸体产生一定量的
[2]
上述物质, 溶于水即造成水体污染。目前, 我国
[3]
《生活饮用水卫生规范》中没有规定水中生物胺的检测方法。有文献报道, 利用毛细管电泳—荧光法检测生物胺灵敏度高, 但需要离线柱前衍生, 衍生试剂昂贵且衍生时间长。国家标准方法
[5]
中规定利用高效液相色谱法测定鱼虾中腐胺和尸胺含量, 前处理复杂, 其中衍生试剂—苯甲酰氯属于3B 级致癌物质, 职业接触上限值0. 5ppm
[4]
, 对水中腐, 9min 内3。1 实验部分1. 1 色谱条件
离子色谱仪:CIC 2100标准型(青岛盛瀚色谱技术有限公司, 山东) ; 色谱柱:universal cation 7u 型阳离子分析柱(100×416mm ) ; 流动相:10mm ol ΠL MS A , 高压双柱塞串联平流泵等度淋
洗; 2m L 玻璃注射器, 手动进样, 进样体积:100μmin ; 柱温为室温, 非抑制L , 流速:1. 0m L Π
电导检测, 电流为-60~180mV , 利用HW2000色谱工作站“扣除自身基线”和“负峰倒转”功能, 对色谱图进行处理后, 以峰面积定量, 3种生物胺标准品见色谱图见图1(a ) 。1. 2 试剂
标准样品:腐胺(99%) 、尸胺(98%) 和组胺(99%) (Sigma , 美国) , MS A (北京化学试剂公司,
Ω(Millipore , 美分析纯) , 实验用水均为大于18M
国) 的超纯水。准确称取标准样品, 置于10m L 容量瓶中, 超纯水定容至刻度, 摇匀, 配置成100mg ΠL 的储备液, 4℃冷藏保存。准确移取MS A ,
。利用薄层色谱法、电化学生物传感
[8][9]
器法和离子色谱法对腐胺和尸胺进行测定的
[10]
报道较少。其中, 樊慧利用硝酸2丙酮体系测定葡萄酒中的生物胺, 体系腐蚀性强, 条件苛刻。
本方法以甲烷磺酸(MS A ) 为流动相, 利用离
[6][7]
Ξ收稿日期:2008209226; 修订日期:2008211203
基金项目:北京市科学技术研究院高素质人才团队(2008年) 项目资助作者简介:赵新颖(1981-) , 硕士; E 2mail :zhaoxinying [email protected]
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第28卷第9期 分析试验室V ol. 28. N o. 9
2009年9月Chinese Journal of Analysis Laboratory 2009-9
置于500m L 容量瓶中, 用超纯水定容至刻度, 摇匀, 配置成100mm ol ΠL 的流动相储备液。移取100m L MS A 储备液, 置于1L 容量瓶中, 超纯水定容至刻度, 摇匀, 超声, 过0. 45μm 水膜, 移入淋洗液储备瓶中, 超声5min 。2 结果与讨论2. 1 淋洗液的选择
洗脱时间越短, 分离度越差。综合以上因素, 3种
物质在10mm ol ΠL MS A 流速110m L Πmin 等度淋洗条件下, 可以在9min 内达到基线分离, 色谱图如图1(a ) 所示。2. 2 精密度试验在选定色谱条件下, 将10mg ΠL 的混合标准溶液重复进样7次, 得到保留时间的RS D
以浓度为横坐标, 峰面积为纵坐标分别绘制标准曲线。3种物质的回归方程、线性范围、相关系数以及检出限见表1。
不同色谱柱对生物多胺分子的亲和力不同, 选用的淋洗液也不同。实验根据universal cation 7u 型阳离子分析柱的特点, 选用MS A 作为淋洗液, 考察了MS A 在2~20mm ol ΠL 范围内对分离的影响。结果表明:随着MS A 的浓度增加, 洗脱时间变短, 腐胺和尸胺分离度变差。淋洗液流速越快
表1 腐胺、尸胺和组胺的回归方程、T ab . 1 R egression equ ations , linear ranges and detection of 名称腐胺尸胺组胺
回归方程
ρ) y (L ) +2940. 2y =4ρ(mg ΠL ) +11305
Π4816. 3388. 022
ΠL ) 0. 9888~19. 780. 9966~19. 931. 005~100. 5
R
2
检出限(3S ΠN )
(mg ΠρΠL ) 0. 2180. 1720. 102
0. 99850. 99580. 9939
2. 4 干扰试验
水中存在多种金属离子, 钾、钠、钙、镁等常见低价金属离子吸附能力弱, 3min 之内可完成分
) 和Al (Ⅲ) 两种高价金属离子吸离过程; 而Fe (Ⅲ
附能力强, 分离过程时间长, 因此试验考察了
) 和Al (Ⅲ) 对分离的影响。Fe (Ⅲ国家饮用水标准中对Fe 和Al 的限量分别为013mg ΠL 和
[11]
012mg ΠL 。本实验在10mg ΠL 的3种物质混合标
) 和Al (Ⅲ) , 测得3种样中同时加入10mg ΠL Fe (Ⅲ物质洗脱时间的变化在-014%~-017%之间,
峰面积的变化率在-115%~116%之间。因此, 高价金属离子的存在基本不影响3种物质的分离测定。
2. 5 稳定性试验
48h 后相同色谱条件重复测定。样品放置24h 以
内, 3种物质峰面积RS D (n =3) 均小于5%; 放置48h , 腐胺和组胺的RS D (n =3) >15%。因此, 样
品在采集后24h 内需要及时测定。2. 6 对照试验
测定水中生物胺类物质的国标方法为高效液
[12]
相色谱法。离子色谱法测得的数据与此方法测得的数据进行比较以确定离子色谱法的准确性。配制已知不同浓度的4份样品, 测定实验结果如表2所示:和液相色谱法相比, 离子色谱法测得的结果偏差不大; 离子色谱法不需要衍生, 分离时间短。2. 7 加标回收率
将自来水过0. 45μm 水膜后, 分别加入2、10、20mg ΠL 的混合标样, 摇匀, 上机测定。结果如表3
将自来水过0. 45μm 水膜后, 加入2mg ΠL 的
混合标样, 摇匀, 上机测定。室温放置12、24、
所示。
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第28卷第9期 分析试验室V ol. 28. N o. 9
2009年9月Chinese Journal of Analysis Laboratory 2009-9表2 离子色谱法和高效液相色谱法测定腐胺、尸胺和组
胺的结果对照
T ab . 2 The comp arison of results of putrescine , cad averine
and histamine determined by high 2perform ance liquid chrom atography and ion chrom atography
表3 腐胺、尸胺和组胺的2、10、20mg ΠL 加标回收率
T ab . 3 R ecoveries of putrescine , cad averine and histamine
spiked at 2、10、20mg ΠL levels
自来水加标回收率试验结果Π%(n =3)
名称
2mg ΠL
10mg ΠL 92. 098. 4107. 4
20mg ΠL 96. 699. 9107. 1
样品名称腐胺
结果对照
1
(mg Π已知浓度样品ρΠL )
#
腐胺
#
101. 295. 594. 7
2
#
3
#
4
尸胺组胺
实际值
液相色谱离子色谱实际值液相色谱离子色谱实际值液相色谱离子色谱
2. 001. 981. 802. 001. 991. 702. 00-2. 37
15. 015. 815. 115. 016. 015. 915. 012. 716. 2
20. 023. 722. 620. 023. 921. 620. 024. 119. 9
20. 022. 420. 915. 014. 112. 0100. 089. 292. 1
2. 8 样品分析
尸胺
样品经0. 45μm 水膜过滤后, 在确定色谱条件下测定。2008年5月29日至6月8日, 采集四川省地震周边地区水源水、自来水、山泉水等15个具有代表性的水样, ,
:地震
组胺
图1 标准品(a ) 和都江堰(2008. 5. 9) 水样(b ) 色谱图
Fig . 1 Chrom atograms of stand ard (a ) and the Dujiangyan area w ater samples (b )
1-腐胺; 2-尸胺; 3-组胺
注:以上色谱图经过HW2000色谱工作站“扣除自身基线”和“负峰倒转”处理
表4 四川省地震周边区域水体中腐胺、尸胺和组胺的测定结果
T ab . 4 The results of putrescine , cad averine and histamine in w ater surrounding sichu an E arthqu ake areas
区域
采样地点
采样时间
腐胺
2008. 5. 29
n. d. n. d. n. d. n. d. n. d. n. d. n. d. n. d. n. d. n. d.
(mg Π水中各组分含量ρΠL )
尸胺
n. d. n. d. n. d. n. d. n. d. n. d. n. d. n. d. n. d. n. d.
组胺
n. d. n. d. n. d. n. d. n. d. n. d. n. d. n. d. n. d. n. d.
都江堰
水源水
南桥
2008. 5. 312008. 6. 62008. 6. 8
映秀镇
岷江水百秀大桥山泉水山泉管水山泉渗水净化水
2008. 6. 52008. 6. 52008. 6. 52008. 6. 52008. 6. 52008. 6. 5
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2009年9月Chinese Journal of Analysis Laboratory 2009-9 续表4(C ontinued T ab. 4)
区域
采样地点居民区统一供水
石亭江
西部南部源头水
采样时间
2008. 6. 72008. 6. 72008. 6. 32008. 6. 32008. 6. 6
(mg Π水中各组分含量ρΠL )
腐胺
洛水镇成都城区
自来水涪江
注:n. d. :未检出
致谢:感谢青岛盛瀚色谱技术有限公司对此实验的大力支持。
n. d. n. d. n. d. n. d. n. d.
尸胺
n. d. n. d. n. d. n. d. n. d.
组胺
n. d. n. d. n. d. n. d. n. d.
[6] 吴秋华, 李正平, 马晶军等. 理化检验-化学分册,
2006, 42(4) :321
[7] Shalaby A R. F ood Chem , 1995, 52(2) :367
参考文献
[1] 张 璐, 彭朝晖, 徐 钤. 国外医学生理、病理科学
[8] Draisci R , V olpe G, Lucentini L al . F ood Chem , 1998,
62(2) :[9]Jean , al . Meat Sci , 2004,
) :].
2006
[11] G B 547922006 生活饮用水卫生标准
[12] G B ΠT 2197022008 水质组胺等五种生物胺的测定
与临床分册, 1997, 17(1) :51
[2] 李志军, 吴永宁, 薛长湖. 卫生研究, 2006, 35(5) :
670
[3] . , [4] 荆照政, , 陈,
2003, 28(5) [5] G B ΠT 2076822006 鱼和虾中有毒生物胺的测定液相
高效液相色谱法
色谱2紫外检测法
Determination of putrescine , cadaverine and histamine in w ater by ion chrom atography
ZH AO Xin 2ying
31
21111
, JIAO Xia , ZHENG Jian , WANG Tan , ZHOU Xiao 2jing and ZH ANG Jing 2iua (1. Beijing
Center for Physical and Chemical Analysis , Beijing 100089; 3. Qindao Shenhan Chromatography T ech Equipment C o. Ltd. , Qingdao 266101) , Fenxi Shiyanshi , 2009, 28(9) :66~69
Abstract :An ion chromatographic (IC ) method for the separation of putrescine , cadaverine and histamine in water is proposed. The effect of eluent and disruptors were investigated. The separation conditions were optimized , and the methodology was evaluated. The result showed that baseline separation was obtained for putrescine , cadaverine and histamine within 9min. The linear relationship between the concentration and peak area were obtained in the concen 2tration range of 1. 0~20. 0mg ΠL for putrescine , cadaverine , and 1. 0~100. 0mg ΠL for histamine. The recoveries were between 92. 0%and 107. 4%.The method was used for the determination of putrescine , cadaverine and hista 2mine in water with sim plicity , high sensitivity and g ood repeatability. K eyw ords :I on chromatography ; Water ; Putrescine ; Cadaverine ; Histamine
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2009年9月Chinese Journal of Analysis Laboratory 2009-9
离子色谱法测定水中的腐胺、尸胺和组胺
赵新颖Ξ, 焦 霞, 郑 健, 王 覃, 周晓晶, 张经华
1
2
1
1
1
1
(1. 北京市理化分析测试中心, 北京100089; 2. 青岛盛瀚色谱技术有限公司, 青岛266101)
摘 要:建立了离子色谱法快速测定水中腐胺、尸胺和组胺的方法, 考察了淋
洗液条件、干扰离子对实验的影响, 优化了分离条件, 进行了方法学评估。实验结果表明:3种物质可以在9min 内达到基线分离, 腐胺和尸胺在110~2010mg ΠL 、组胺在110~10010mg ΠL 的浓度范围内, 峰面积和浓度之间线性关系良好, 保留时间的RS D
中图分类号:O657. 7 文献标识码:A 文章编号:20720(2009) 092 生物胺(BA ) 是一类具有生物活性的含氮低分
子量有机化合物的总称。括人体) , , () 时, 会引起头痛、恶心、心悸、血压变化、呼吸紊乱等过敏反应, 严
[1]
重时会危及生命安全。腐胺、尸胺和组胺作为常见的生物胺, 均属于剧毒化学物质且水溶性很好。生物体死亡后, 由细菌分解其尸体产生一定量的
[2]
上述物质, 溶于水即造成水体污染。目前, 我国
[3]
《生活饮用水卫生规范》中没有规定水中生物胺的检测方法。有文献报道, 利用毛细管电泳—荧光法检测生物胺灵敏度高, 但需要离线柱前衍生, 衍生试剂昂贵且衍生时间长。国家标准方法
[5]
中规定利用高效液相色谱法测定鱼虾中腐胺和尸胺含量, 前处理复杂, 其中衍生试剂—苯甲酰氯属于3B 级致癌物质, 职业接触上限值0. 5ppm
[4]
, 对水中腐, 9min 内3。1 实验部分1. 1 色谱条件
离子色谱仪:CIC 2100标准型(青岛盛瀚色谱技术有限公司, 山东) ; 色谱柱:universal cation 7u 型阳离子分析柱(100×416mm ) ; 流动相:10mm ol ΠL MS A , 高压双柱塞串联平流泵等度淋
洗; 2m L 玻璃注射器, 手动进样, 进样体积:100μmin ; 柱温为室温, 非抑制L , 流速:1. 0m L Π
电导检测, 电流为-60~180mV , 利用HW2000色谱工作站“扣除自身基线”和“负峰倒转”功能, 对色谱图进行处理后, 以峰面积定量, 3种生物胺标准品见色谱图见图1(a ) 。1. 2 试剂
标准样品:腐胺(99%) 、尸胺(98%) 和组胺(99%) (Sigma , 美国) , MS A (北京化学试剂公司,
Ω(Millipore , 美分析纯) , 实验用水均为大于18M
国) 的超纯水。准确称取标准样品, 置于10m L 容量瓶中, 超纯水定容至刻度, 摇匀, 配置成100mg ΠL 的储备液, 4℃冷藏保存。准确移取MS A ,
。利用薄层色谱法、电化学生物传感
[8][9]
器法和离子色谱法对腐胺和尸胺进行测定的
[10]
报道较少。其中, 樊慧利用硝酸2丙酮体系测定葡萄酒中的生物胺, 体系腐蚀性强, 条件苛刻。
本方法以甲烷磺酸(MS A ) 为流动相, 利用离
[6][7]
Ξ收稿日期:2008209226; 修订日期:2008211203
基金项目:北京市科学技术研究院高素质人才团队(2008年) 项目资助作者简介:赵新颖(1981-) , 硕士; E 2mail :zhaoxinying [email protected]
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第28卷第9期 分析试验室V ol. 28. N o. 9
2009年9月Chinese Journal of Analysis Laboratory 2009-9
置于500m L 容量瓶中, 用超纯水定容至刻度, 摇匀, 配置成100mm ol ΠL 的流动相储备液。移取100m L MS A 储备液, 置于1L 容量瓶中, 超纯水定容至刻度, 摇匀, 超声, 过0. 45μm 水膜, 移入淋洗液储备瓶中, 超声5min 。2 结果与讨论2. 1 淋洗液的选择
洗脱时间越短, 分离度越差。综合以上因素, 3种
物质在10mm ol ΠL MS A 流速110m L Πmin 等度淋洗条件下, 可以在9min 内达到基线分离, 色谱图如图1(a ) 所示。2. 2 精密度试验在选定色谱条件下, 将10mg ΠL 的混合标准溶液重复进样7次, 得到保留时间的RS D
以浓度为横坐标, 峰面积为纵坐标分别绘制标准曲线。3种物质的回归方程、线性范围、相关系数以及检出限见表1。
不同色谱柱对生物多胺分子的亲和力不同, 选用的淋洗液也不同。实验根据universal cation 7u 型阳离子分析柱的特点, 选用MS A 作为淋洗液, 考察了MS A 在2~20mm ol ΠL 范围内对分离的影响。结果表明:随着MS A 的浓度增加, 洗脱时间变短, 腐胺和尸胺分离度变差。淋洗液流速越快
表1 腐胺、尸胺和组胺的回归方程、T ab . 1 R egression equ ations , linear ranges and detection of 名称腐胺尸胺组胺
回归方程
ρ) y (L ) +2940. 2y =4ρ(mg ΠL ) +11305
Π4816. 3388. 022
ΠL ) 0. 9888~19. 780. 9966~19. 931. 005~100. 5
R
2
检出限(3S ΠN )
(mg ΠρΠL ) 0. 2180. 1720. 102
0. 99850. 99580. 9939
2. 4 干扰试验
水中存在多种金属离子, 钾、钠、钙、镁等常见低价金属离子吸附能力弱, 3min 之内可完成分
) 和Al (Ⅲ) 两种高价金属离子吸离过程; 而Fe (Ⅲ
附能力强, 分离过程时间长, 因此试验考察了
) 和Al (Ⅲ) 对分离的影响。Fe (Ⅲ国家饮用水标准中对Fe 和Al 的限量分别为013mg ΠL 和
[11]
012mg ΠL 。本实验在10mg ΠL 的3种物质混合标
) 和Al (Ⅲ) , 测得3种样中同时加入10mg ΠL Fe (Ⅲ物质洗脱时间的变化在-014%~-017%之间,
峰面积的变化率在-115%~116%之间。因此, 高价金属离子的存在基本不影响3种物质的分离测定。
2. 5 稳定性试验
48h 后相同色谱条件重复测定。样品放置24h 以
内, 3种物质峰面积RS D (n =3) 均小于5%; 放置48h , 腐胺和组胺的RS D (n =3) >15%。因此, 样
品在采集后24h 内需要及时测定。2. 6 对照试验
测定水中生物胺类物质的国标方法为高效液
[12]
相色谱法。离子色谱法测得的数据与此方法测得的数据进行比较以确定离子色谱法的准确性。配制已知不同浓度的4份样品, 测定实验结果如表2所示:和液相色谱法相比, 离子色谱法测得的结果偏差不大; 离子色谱法不需要衍生, 分离时间短。2. 7 加标回收率
将自来水过0. 45μm 水膜后, 分别加入2、10、20mg ΠL 的混合标样, 摇匀, 上机测定。结果如表3
将自来水过0. 45μm 水膜后, 加入2mg ΠL 的
混合标样, 摇匀, 上机测定。室温放置12、24、
所示。
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第28卷第9期 分析试验室V ol. 28. N o. 9
2009年9月Chinese Journal of Analysis Laboratory 2009-9表2 离子色谱法和高效液相色谱法测定腐胺、尸胺和组
胺的结果对照
T ab . 2 The comp arison of results of putrescine , cad averine
and histamine determined by high 2perform ance liquid chrom atography and ion chrom atography
表3 腐胺、尸胺和组胺的2、10、20mg ΠL 加标回收率
T ab . 3 R ecoveries of putrescine , cad averine and histamine
spiked at 2、10、20mg ΠL levels
自来水加标回收率试验结果Π%(n =3)
名称
2mg ΠL
10mg ΠL 92. 098. 4107. 4
20mg ΠL 96. 699. 9107. 1
样品名称腐胺
结果对照
1
(mg Π已知浓度样品ρΠL )
#
腐胺
#
101. 295. 594. 7
2
#
3
#
4
尸胺组胺
实际值
液相色谱离子色谱实际值液相色谱离子色谱实际值液相色谱离子色谱
2. 001. 981. 802. 001. 991. 702. 00-2. 37
15. 015. 815. 115. 016. 015. 915. 012. 716. 2
20. 023. 722. 620. 023. 921. 620. 024. 119. 9
20. 022. 420. 915. 014. 112. 0100. 089. 292. 1
2. 8 样品分析
尸胺
样品经0. 45μm 水膜过滤后, 在确定色谱条件下测定。2008年5月29日至6月8日, 采集四川省地震周边地区水源水、自来水、山泉水等15个具有代表性的水样, ,
:地震
组胺
图1 标准品(a ) 和都江堰(2008. 5. 9) 水样(b ) 色谱图
Fig . 1 Chrom atograms of stand ard (a ) and the Dujiangyan area w ater samples (b )
1-腐胺; 2-尸胺; 3-组胺
注:以上色谱图经过HW2000色谱工作站“扣除自身基线”和“负峰倒转”处理
表4 四川省地震周边区域水体中腐胺、尸胺和组胺的测定结果
T ab . 4 The results of putrescine , cad averine and histamine in w ater surrounding sichu an E arthqu ake areas
区域
采样地点
采样时间
腐胺
2008. 5. 29
n. d. n. d. n. d. n. d. n. d. n. d. n. d. n. d. n. d. n. d.
(mg Π水中各组分含量ρΠL )
尸胺
n. d. n. d. n. d. n. d. n. d. n. d. n. d. n. d. n. d. n. d.
组胺
n. d. n. d. n. d. n. d. n. d. n. d. n. d. n. d. n. d. n. d.
都江堰
水源水
南桥
2008. 5. 312008. 6. 62008. 6. 8
映秀镇
岷江水百秀大桥山泉水山泉管水山泉渗水净化水
2008. 6. 52008. 6. 52008. 6. 52008. 6. 52008. 6. 52008. 6. 5
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第28卷第9期 分析试验室V ol. 28. N o. 9
2009年9月Chinese Journal of Analysis Laboratory 2009-9 续表4(C ontinued T ab. 4)
区域
采样地点居民区统一供水
石亭江
西部南部源头水
采样时间
2008. 6. 72008. 6. 72008. 6. 32008. 6. 32008. 6. 6
(mg Π水中各组分含量ρΠL )
腐胺
洛水镇成都城区
自来水涪江
注:n. d. :未检出
致谢:感谢青岛盛瀚色谱技术有限公司对此实验的大力支持。
n. d. n. d. n. d. n. d. n. d.
尸胺
n. d. n. d. n. d. n. d. n. d.
组胺
n. d. n. d. n. d. n. d. n. d.
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参考文献
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高效液相色谱法
色谱2紫外检测法
Determination of putrescine , cadaverine and histamine in w ater by ion chrom atography
ZH AO Xin 2ying
31
21111
, JIAO Xia , ZHENG Jian , WANG Tan , ZHOU Xiao 2jing and ZH ANG Jing 2iua (1. Beijing
Center for Physical and Chemical Analysis , Beijing 100089; 3. Qindao Shenhan Chromatography T ech Equipment C o. Ltd. , Qingdao 266101) , Fenxi Shiyanshi , 2009, 28(9) :66~69
Abstract :An ion chromatographic (IC ) method for the separation of putrescine , cadaverine and histamine in water is proposed. The effect of eluent and disruptors were investigated. The separation conditions were optimized , and the methodology was evaluated. The result showed that baseline separation was obtained for putrescine , cadaverine and histamine within 9min. The linear relationship between the concentration and peak area were obtained in the concen 2tration range of 1. 0~20. 0mg ΠL for putrescine , cadaverine , and 1. 0~100. 0mg ΠL for histamine. The recoveries were between 92. 0%and 107. 4%.The method was used for the determination of putrescine , cadaverine and hista 2mine in water with sim plicity , high sensitivity and g ood repeatability. K eyw ords :I on chromatography ; Water ; Putrescine ; Cadaverine ; Histamine
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