烯烃制法
1烯烃的工业制法
石油裂解(乙烯)： C6H14 → CH4 + CH2=CH2 + CH3-CH=CH2 + 其它 15% 40% 20% 25% 2烯烃的实验室制法★★★ (1) 醇脱水★扎依采夫规则）：(浓H2SO4, 170 oC) 或者(Al2O3, 350~360 oC) 条件下 CH3-CH2OH → CH2=CH2 + H2O (2) 卤烷脱卤化氢★扎依采夫规则）：在强碱(常用KOH、NaOH)作用下，脱HX。
CH2CH3
CH32CH3
C2
2H5(3) 炔烃还原制制备烯烃★：
C2H5
C2H5+ H2
林德拉(Lindlar)催化剂
C22H5
C2H5
C2H5
3季氨碱的热分解反应★★★
季氨碱（强碱，其碱性与NaOH相近；易潮解，易溶于水。）
R4+ KOH (或
AgOH)
R4
(1) 烃基上无β-H的季铵碱在加热下分解生成叔胺和醇。例如：
(CH3)32CH2CH3
OH
(CH3)3N + CH3CH=CH2 + H2O
(2) β-碳上有氢原子时，加热分解生成叔胺、烯烃和水。例如： 消除反应的取向
——霍夫曼（Hofmann）规则
季铵碱加热分解时，主要生成Hofmann烯（双键上烷基取代基最少的烯烃）。
CH3CH2CH3
3)3
OH
(CH3)3N + CH3CH2CH=CH2 + CH3CH=CHCH3
95% 5%
当 -C上有芳基、乙烯基、羰基、氰基等吸电子基团时时此规则不适用
环氧化合物制法
CH
2+ O2
H22
1. 烯烃催化氧化
O
OH
3
2. 过氧酸氧化★★★：
CHCH3
+
CH3
3. 邻氯醇脱卤化氢：
卤代烃的制法
1. 烷烃卤代★－在光或高温下，常得到一元或多元卤代烃的混合物；由易到难：氯代－溴代－碘代；在实验室通常只限于制备下列类型的化合物
2. 不饱和烃与卤化氢或卤素加成；★★★
CH32+ Br2
CH3CH
2
CH3
2+ HBr
CH3
CHCH3
3CH2CH2Br
R
R'
X
2
R
R'
R
R'
X2
RH
R
2
XR
CH3
3. 从醇制备——制备卤烷最普遍的方法★★★（常用试剂有：HX、PX3、PCl5、SOCl
2） (1) 醇与氢卤酸作用：注意有重排问题P225。
2O
氢卤酸与醇反应时的活性次序：HI > HBr > HCl
（2）醇与卤化磷作用：(无重排问题) 这是制备溴烷和碘烷的常用方法。
ROH + PCl5 + POCl3 + HCl
3 ROH + PX33
（3）醇与亚硫酰氯（SOCl2，又名氯化亚砜）作用(无重排);实验室和工业上制备氯烷的方法
ROH + SOCl22 + HCl
（4） 卤素的置换：
这是从氯烷制备碘烷的方法，产率高，但只限于制备伯碘烷。
芳卤代烃的制法
1. 直接卤代★★★
3
3
+ HCl
+ HBr
三卤化铁的作用--促使卤素分子极化而离解 X2 + FeX3 X+ + FeX4- 2. 被卤原子取代★★★(合成题常考)
ArN2 HSO4I + N2↑ + KHSO4
ArN2Cl + N2↑
ArN2Br + N2↑
ArN224F + BF3 + N2↑
醇的制法
1. 烯烃水合(直接水合、间接水合P216) ★
不对称烯烃，在酸催化下水合，往往中间体碳正离子可发生重排。
H2O / H
工业上
CH2
CH3CH2OH
2. 硼氢化-氧化(水解)反应★★★
CH3CH=CH2 + BH33 CH2CH2)3B
-23 CH2CH2OH
硼氢化-氧化(水解)反应的特点：
a) 立体化学：顺式加成（烯烃构型不会改变）； b) 区域选择性 — 反马氏规则；★
因为是协同反应，反应只经过一个环状过渡态，所以不会有重排产物产生。
223
3
(CH3)3CCH=CH2
22(CH3)3C-CH2-CH2-OH
3. 从醛、酮、羧酸和酯还原: ★★★
(1) 催化加氢(催化剂为Ni、Pt或Pd) 注意：羧酸只能用LiAlH4还原； (2) 用还原剂(LiAlH4、NaBH4 、Na) 还原生成醇。 4. 不饱和醛、酮还原:
a) 催化氢化会使双键和羰基都被还原；
b) LiAlH4、NaBH4或Al[OCH(CH3)2]3作还原剂时，可使不饱和醛、酮还原为不饱和醇
而不影响碳碳双键。★
CH3
32CH32
OH
2CH2OH
5. 从含碳亲核试剂制备(RMgX、RLi、RZnX····
··) 醛、酮与格氏试剂制备： ★★★
OHR'
R''
CH3CH2CH3
CH3CH23
CH3
CH3CH2CH3
CH
3CH
3
3
羧酸衍生物与格氏试剂的反应：★
CH3CH3
CH3
3
3
CH3CH
CH33
CH3CH3
CH3CH
3
3
这两种方法常用于制备含有两个相同取代基的叔醇。
6. 从卤烷水解(有较大局限性)
醇比相应的卤化物更容易得到；
水解过程中有副反应（消除）产生烯烃。所以只有在相应的卤烃容易得到时才采用此法：★
CH2Cl + H2O
CH2
OH
2X + H2O
2OH
7. 从酯水解
羧酸酯可以水解为一分子羧酸和一分子醇。
醚的制法
1. 醇分之间脱水(SN2历程，只能制备对称的醚)
2 ROH
ROR
催化剂 = H2SO4, ArSO3H, ZnCl2, AlCl3, BF3
工业上也可将醇的蒸汽通过加热的氧化铝催化剂来制取醚
2 CH3CH23CH2OCH2CH3 + H2O
2. 从卤烷与醇金属作用
(威廉森合成法P236) ★
-+ROR'
+ NaX
R = 烃基、芳基；R' 常为伯卤代烷
避免用仲卤代烷和叔卤代烷，易发生消除反应。
3
H3C
3
CH2CH2CH3
思考如何合成：
3. 酚醚的生成（已学—威廉森合成P236）★
+ NaOH
3
酚的制法
1. 从异丙苯制备（工业上）
H3+CH32
H3o
O
H
+H3
3
氢过氧化异丙苯
2. 从芳卤衍生物水解制备（工业）
3. 从芳磺酸制备(磺化碱熔法) ★
SO3Na+ NaOH
碱熔法
2SO3 + H2
OOH
4. 重氮盐水解：★
24
5. 芳卤化合物水解
O22
2
2
O22
醛、酮的制备
1. 从醇的氧化和脱氢制备： a. 重铬酸钾、三氧化铬/吡啶 ★
2
96%
伯醇氧化成醛很少采用此法，因为生成的醛会被继续氧化成羧酸。用三氧化铬和吡啶的络合物作氧化剂可停留在醛。
2OH
22
95%
b. 欧芬脑尔氧化法：★ 含有不饱和C=C双键的醛氧化，需采取特殊催化剂，如：丙酮-异丙醇铝（或叔丁醇铝）或三氧化铬-吡啶络合物作氧化剂达到此目的。
2OH
+
H3
+
H33
大大过量
c. 酮、氧化锌等催化剂 ★
H3C
OH
-H2
H3-H
2
2．炔烃水合 ★
炔烃在汞盐催化下水合，生成羰基化合物，除乙炔（生成乙醛）外，其他炔烃水合均生成酮：
224
R
R'
2
R'
R
R'+ H2O
2
23
3
H3C
+ H2O
2
4
3．同碳二卤化物水解
该法主要制备芳香族醛酮（因为芳环侧链上α-H容易被卤代。）
2
+ H2O
+ 2HCl
3
3
H2
3
4. 傅-克酰基化反应（Friedal－Crafts）★
芳烃在无水三氯化铝催化下，与酰卤或酸酐作用，生成芳酮：
+
不会发生重排； 很难上两个酰基；
苯环上如有强吸电子基团，该反应不能发生
伽特曼-科赫反应 — 在AlCl3-CuCl催化剂下，芳烃与CO、HCl作用可在环上引入一个甲酰基的产物。
3
(46%~51%)
5. 芳环侧链α-氧化
332
3
+ O2
o
3
12.2
6. 羰基合成
烯烃与CO和H2在某些金属的羰基化合物催化下，在110~200 oC、10~20 MPa下，发生反应，生成多一个碳原子的醛。
CH3CH2CH2CHO + CH3HCH3
CH3
2+ CO + H2
羰基合成的原料多采用双键在链端的α-烯烃，其产物以直链醛为主（直：支 = 4：1）。 补充：丙烯的α-H氧化
CHCHCH3+ O2CH3+ O2
CHCHCHOCOOH
羧酸的制备
1. 氧化法(K2Cr2O7-H2SO4、CrO3-HOAc、KMnO4、HNO3) ★ 醇、醛、芳烃、炔、烯、酮的氧化
2. 水解法: ★★★ a. 由腈水解
b. 羧酸衍生物水解
水解速度从快到慢：★★★
NH2
RCOOH + NH3
OR'X
RCOOH + R'OH
2 RCOOH
2
RCOOH + HCl
c. 三卤代苯甲烷的水解★
3. 有机金属化合物与CO2制备★★★
反应机理：
用来制备多一个碳的羧酸
α-羟基羧酸的制备
(1) 从α-羟基氰水解★
+ HCN
R'
OHCN
COOH
(2) 从α-卤代酸水解 ★
X
CH2COOH
HO
CH2COOH
β-羟基羧酸的制备
(1) 从β-羟基氰水解★
2+ HOCl2
2
CH2COOH
(2)Reformatsky反应 （只和醛、酮反应，不和酯反应）★★★
BrCH2CO2Et
+
R
R'
2
R
2CO2Et
R
OH
2CO2H
羧酸衍生物的制备★
2
酰胺
酯
酸酐酰卤
1．酯的制备：
2
RCOOR'' + NH3
RCOOR'' + R''OHRCOOR'' + RCOOHRCOOR'' + HCl
2．酰胺的制备:
RCONH2 + R'OH
RCONH2 + R'COONH4RCONH
2 + NH4Cl
2
RCONHR' + NH3
3．酰卤的制备：★
3CH3CH2
3CH3CH2+ H3PO3
CH3(CH2)6
166
oC (分解)
3(CH2)6+ POCl3 + HCl
+ SO2 + HCl
4．酸酐的制备：
O
H
HOOC
CH2
CH
2
COOH
HOOC
CH2
2CH2
+
胺的制备
1. 芳香族硝基化合物的还原★★★
2 + 3 H2
2
2. 胺的烷基化
脂肪族的卤代烷与氨作用，不易得到单一产物。
RX + NH3RNH2 + RXR2NH + RXR3N + RX
3 XR22
XR3
NH XR42RNH2 + NH4 XR2NH + NH4 XR3N + NH4 X
芳香族的卤代烷与氨作用，条件苛刻
+ 2 NH3
+ NH4Cl
3. 醇与氨在高温、高压下催化反应
ROH + NH3
RNH2 + H2
O
23
R2NH + H2
O
23
R3N + H2O
4. 从腈、酰胺还原－制备多一个碳的伯胺★★★
2CN
2
RCH2NH
2
2CH2NH2
3
33
32CH3
5. 醛酮的还原氨化
将醛或酮与氨或胺作用后再进行催化氢化即得到胺
3
2NH
2
2NCH2CH3
2CH3
+ NH2
R''
6. 霍夫曼降解★★★
2 + X2NH2
(或NaOCl + NaOH)
7. 盖布瑞尔(Gabriel)合成法★
将邻苯二甲酰亚胺在碱性溶液中与卤代烃发生反应，生成N-烷基邻苯二甲酰亚胺，再将N-烷基邻苯二甲酰亚胺水解，得到第一胺。 此法是制取纯净的第一胺的好方法。在氨基酸制备中会用到。
22
RNH2
腈的制备：
1. 卤代烷与NaCN或KCN作用
CH3CH2CH2CH23CH2CH2CH2CN + NaBr
2. 酰胺的脱水
RCONH22O
用丙二酸二乙酯法制备α-烃基取代乙酸
H2
CH2COOH
思考：如果上两个不同的基团，先上大基团还是小基团。先上大基团，再上小基团！
乙酰乙酸乙酯合成法-α-烃基取代丙酮及α-烃基取代乙酸
CH3CH2
OC
2H5
CH3
R'CR
OC2
H5
CHOH
OC2H5
1．卤仿反应：★★★
RCOCH3
或 NaOX
RCOONa + CHX3
2．霍夫曼降解：★★★
2 + X2NH2
3．高锰酸钾氧化烯烃、炔烃，烯烃臭氧化。 4．脱羧反应
★
CO + H2
O
COOH
24RCHO + CO + H2O
24R
CO2
H
2
4 + CO2 + H2O
(或NaOCl + NaOH)
RCHORCOOH
有机合成中α-羟基酸用来合成少一个C的醛、酮或羧酸。
β-
C为羰基时，脱羧较容易，非常有合成价值：★★★
CH2H5
β
2
CO2H
CH2H5
+ CO2
3+ CO
2
2HR2H
RCH2COOH
+ CO2
烯烃制法
1烯烃的工业制法
石油裂解(乙烯)： C6H14 → CH4 + CH2=CH2 + CH3-CH=CH2 + 其它 15% 40% 20% 25% 2烯烃的实验室制法★★★ (1) 醇脱水★扎依采夫规则）：(浓H2SO4, 170 oC) 或者(Al2O3, 350~360 oC) 条件下 CH3-CH2OH → CH2=CH2 + H2O (2) 卤烷脱卤化氢★扎依采夫规则）：在强碱(常用KOH、NaOH)作用下，脱HX。
CH2CH3
CH32CH3
C2
2H5(3) 炔烃还原制制备烯烃★：
C2H5
C2H5+ H2
林德拉(Lindlar)催化剂
C22H5
C2H5
C2H5
3季氨碱的热分解反应★★★
季氨碱（强碱，其碱性与NaOH相近；易潮解，易溶于水。）
R4+ KOH (或
AgOH)
R4
(1) 烃基上无β-H的季铵碱在加热下分解生成叔胺和醇。例如：
(CH3)32CH2CH3
OH
(CH3)3N + CH3CH=CH2 + H2O
(2) β-碳上有氢原子时，加热分解生成叔胺、烯烃和水。例如： 消除反应的取向
——霍夫曼（Hofmann）规则
季铵碱加热分解时，主要生成Hofmann烯（双键上烷基取代基最少的烯烃）。
CH3CH2CH3
3)3
OH
(CH3)3N + CH3CH2CH=CH2 + CH3CH=CHCH3
95% 5%
当 -C上有芳基、乙烯基、羰基、氰基等吸电子基团时时此规则不适用
环氧化合物制法
CH
2+ O2
H22
1. 烯烃催化氧化
O
OH
3
2. 过氧酸氧化★★★：
CHCH3
+
CH3
3. 邻氯醇脱卤化氢：
卤代烃的制法
1. 烷烃卤代★－在光或高温下，常得到一元或多元卤代烃的混合物；由易到难：氯代－溴代－碘代；在实验室通常只限于制备下列类型的化合物
2. 不饱和烃与卤化氢或卤素加成；★★★
CH32+ Br2
CH3CH
2
CH3
2+ HBr
CH3
CHCH3
3CH2CH2Br
R
R'
X
2
R
R'
R
R'
X2
RH
R
2
XR
CH3
3. 从醇制备——制备卤烷最普遍的方法★★★（常用试剂有：HX、PX3、PCl5、SOCl
2） (1) 醇与氢卤酸作用：注意有重排问题P225。
2O
氢卤酸与醇反应时的活性次序：HI > HBr > HCl
（2）醇与卤化磷作用：(无重排问题) 这是制备溴烷和碘烷的常用方法。
ROH + PCl5 + POCl3 + HCl
3 ROH + PX33
（3）醇与亚硫酰氯（SOCl2，又名氯化亚砜）作用(无重排);实验室和工业上制备氯烷的方法
ROH + SOCl22 + HCl
（4） 卤素的置换：
这是从氯烷制备碘烷的方法，产率高，但只限于制备伯碘烷。
芳卤代烃的制法
1. 直接卤代★★★
3
3
+ HCl
+ HBr
三卤化铁的作用--促使卤素分子极化而离解 X2 + FeX3 X+ + FeX4- 2. 被卤原子取代★★★(合成题常考)
ArN2 HSO4I + N2↑ + KHSO4
ArN2Cl + N2↑
ArN2Br + N2↑
ArN224F + BF3 + N2↑
醇的制法
1. 烯烃水合(直接水合、间接水合P216) ★
不对称烯烃，在酸催化下水合，往往中间体碳正离子可发生重排。
H2O / H
工业上
CH2
CH3CH2OH
2. 硼氢化-氧化(水解)反应★★★
CH3CH=CH2 + BH33 CH2CH2)3B
-23 CH2CH2OH
硼氢化-氧化(水解)反应的特点：
a) 立体化学：顺式加成（烯烃构型不会改变）； b) 区域选择性 — 反马氏规则；★
因为是协同反应，反应只经过一个环状过渡态，所以不会有重排产物产生。
223
3
(CH3)3CCH=CH2
22(CH3)3C-CH2-CH2-OH
3. 从醛、酮、羧酸和酯还原: ★★★
(1) 催化加氢(催化剂为Ni、Pt或Pd) 注意：羧酸只能用LiAlH4还原； (2) 用还原剂(LiAlH4、NaBH4 、Na) 还原生成醇。 4. 不饱和醛、酮还原:
a) 催化氢化会使双键和羰基都被还原；
b) LiAlH4、NaBH4或Al[OCH(CH3)2]3作还原剂时，可使不饱和醛、酮还原为不饱和醇
而不影响碳碳双键。★
CH3
32CH32
OH
2CH2OH
5. 从含碳亲核试剂制备(RMgX、RLi、RZnX····
··) 醛、酮与格氏试剂制备： ★★★
OHR'
R''
CH3CH2CH3
CH3CH23
CH3
CH3CH2CH3
CH
3CH
3
3
羧酸衍生物与格氏试剂的反应：★
CH3CH3
CH3
3
3
CH3CH
CH33
CH3CH3
CH3CH
3
3
这两种方法常用于制备含有两个相同取代基的叔醇。
6. 从卤烷水解(有较大局限性)
醇比相应的卤化物更容易得到；
水解过程中有副反应（消除）产生烯烃。所以只有在相应的卤烃容易得到时才采用此法：★
CH2Cl + H2O
CH2
OH
2X + H2O
2OH
7. 从酯水解
羧酸酯可以水解为一分子羧酸和一分子醇。
醚的制法
1. 醇分之间脱水(SN2历程，只能制备对称的醚)
2 ROH
ROR
催化剂 = H2SO4, ArSO3H, ZnCl2, AlCl3, BF3
工业上也可将醇的蒸汽通过加热的氧化铝催化剂来制取醚
2 CH3CH23CH2OCH2CH3 + H2O
2. 从卤烷与醇金属作用
(威廉森合成法P236) ★
-+ROR'
+ NaX
R = 烃基、芳基；R' 常为伯卤代烷
避免用仲卤代烷和叔卤代烷，易发生消除反应。
3
H3C
3
CH2CH2CH3
思考如何合成：
3. 酚醚的生成（已学—威廉森合成P236）★
+ NaOH
3
酚的制法
1. 从异丙苯制备（工业上）
H3+CH32
H3o
O
H
+H3
3
氢过氧化异丙苯
2. 从芳卤衍生物水解制备（工业）
3. 从芳磺酸制备(磺化碱熔法) ★
SO3Na+ NaOH
碱熔法
2SO3 + H2
OOH
4. 重氮盐水解：★
24
5. 芳卤化合物水解
O22
2
2
O22
醛、酮的制备
1. 从醇的氧化和脱氢制备： a. 重铬酸钾、三氧化铬/吡啶 ★
2
96%
伯醇氧化成醛很少采用此法，因为生成的醛会被继续氧化成羧酸。用三氧化铬和吡啶的络合物作氧化剂可停留在醛。
2OH
22
95%
b. 欧芬脑尔氧化法：★ 含有不饱和C=C双键的醛氧化，需采取特殊催化剂，如：丙酮-异丙醇铝（或叔丁醇铝）或三氧化铬-吡啶络合物作氧化剂达到此目的。
2OH
+
H3
+
H33
大大过量
c. 酮、氧化锌等催化剂 ★
H3C
OH
-H2
H3-H
2
2．炔烃水合 ★
炔烃在汞盐催化下水合，生成羰基化合物，除乙炔（生成乙醛）外，其他炔烃水合均生成酮：
224
R
R'
2
R'
R
R'+ H2O
2
23
3
H3C
+ H2O
2
4
3．同碳二卤化物水解
该法主要制备芳香族醛酮（因为芳环侧链上α-H容易被卤代。）
2
+ H2O
+ 2HCl
3
3
H2
3
4. 傅-克酰基化反应（Friedal－Crafts）★
芳烃在无水三氯化铝催化下，与酰卤或酸酐作用，生成芳酮：
+
不会发生重排； 很难上两个酰基；
苯环上如有强吸电子基团，该反应不能发生
伽特曼-科赫反应 — 在AlCl3-CuCl催化剂下，芳烃与CO、HCl作用可在环上引入一个甲酰基的产物。
3
(46%~51%)
5. 芳环侧链α-氧化
332
3
+ O2
o
3
12.2
6. 羰基合成
烯烃与CO和H2在某些金属的羰基化合物催化下，在110~200 oC、10~20 MPa下，发生反应，生成多一个碳原子的醛。
CH3CH2CH2CHO + CH3HCH3
CH3
2+ CO + H2
羰基合成的原料多采用双键在链端的α-烯烃，其产物以直链醛为主（直：支 = 4：1）。 补充：丙烯的α-H氧化
CHCHCH3+ O2CH3+ O2
CHCHCHOCOOH
羧酸的制备
1. 氧化法(K2Cr2O7-H2SO4、CrO3-HOAc、KMnO4、HNO3) ★ 醇、醛、芳烃、炔、烯、酮的氧化
2. 水解法: ★★★ a. 由腈水解
b. 羧酸衍生物水解
水解速度从快到慢：★★★
NH2
RCOOH + NH3
OR'X
RCOOH + R'OH
2 RCOOH
2
RCOOH + HCl
c. 三卤代苯甲烷的水解★
3. 有机金属化合物与CO2制备★★★
反应机理：
用来制备多一个碳的羧酸
α-羟基羧酸的制备
(1) 从α-羟基氰水解★
+ HCN
R'
OHCN
COOH
(2) 从α-卤代酸水解 ★
X
CH2COOH
HO
CH2COOH
β-羟基羧酸的制备
(1) 从β-羟基氰水解★
2+ HOCl2
2
CH2COOH
(2)Reformatsky反应 （只和醛、酮反应，不和酯反应）★★★
BrCH2CO2Et
+
R
R'
2
R
2CO2Et
R
OH
2CO2H
羧酸衍生物的制备★
2
酰胺
酯
酸酐酰卤
1．酯的制备：
2
RCOOR'' + NH3
RCOOR'' + R''OHRCOOR'' + RCOOHRCOOR'' + HCl
2．酰胺的制备:
RCONH2 + R'OH
RCONH2 + R'COONH4RCONH
2 + NH4Cl
2
RCONHR' + NH3
3．酰卤的制备：★
3CH3CH2
3CH3CH2+ H3PO3
CH3(CH2)6
166
oC (分解)
3(CH2)6+ POCl3 + HCl
+ SO2 + HCl
4．酸酐的制备：
O
H
HOOC
CH2
CH
2
COOH
HOOC
CH2
2CH2
+
胺的制备
1. 芳香族硝基化合物的还原★★★
2 + 3 H2
2
2. 胺的烷基化
脂肪族的卤代烷与氨作用，不易得到单一产物。
RX + NH3RNH2 + RXR2NH + RXR3N + RX
3 XR22
XR3
NH XR42RNH2 + NH4 XR2NH + NH4 XR3N + NH4 X
芳香族的卤代烷与氨作用，条件苛刻
+ 2 NH3
+ NH4Cl
3. 醇与氨在高温、高压下催化反应
ROH + NH3
RNH2 + H2
O
23
R2NH + H2
O
23
R3N + H2O
4. 从腈、酰胺还原－制备多一个碳的伯胺★★★
2CN
2
RCH2NH
2
2CH2NH2
3
33
32CH3
5. 醛酮的还原氨化
将醛或酮与氨或胺作用后再进行催化氢化即得到胺
3
2NH
2
2NCH2CH3
2CH3
+ NH2
R''
6. 霍夫曼降解★★★
2 + X2NH2
(或NaOCl + NaOH)
7. 盖布瑞尔(Gabriel)合成法★
将邻苯二甲酰亚胺在碱性溶液中与卤代烃发生反应，生成N-烷基邻苯二甲酰亚胺，再将N-烷基邻苯二甲酰亚胺水解，得到第一胺。 此法是制取纯净的第一胺的好方法。在氨基酸制备中会用到。
22
RNH2
腈的制备：
1. 卤代烷与NaCN或KCN作用
CH3CH2CH2CH23CH2CH2CH2CN + NaBr
2. 酰胺的脱水
RCONH22O
用丙二酸二乙酯法制备α-烃基取代乙酸
H2
CH2COOH
思考：如果上两个不同的基团，先上大基团还是小基团。先上大基团，再上小基团！
乙酰乙酸乙酯合成法-α-烃基取代丙酮及α-烃基取代乙酸
CH3CH2
OC
2H5
CH3
R'CR
OC2
H5
CHOH
OC2H5
1．卤仿反应：★★★
RCOCH3
或 NaOX
RCOONa + CHX3
2．霍夫曼降解：★★★
2 + X2NH2
3．高锰酸钾氧化烯烃、炔烃，烯烃臭氧化。 4．脱羧反应
★
CO + H2
O
COOH
24RCHO + CO + H2O
24R
CO2
H
2
4 + CO2 + H2O
(或NaOCl + NaOH)
RCHORCOOH
有机合成中α-羟基酸用来合成少一个C的醛、酮或羧酸。
β-
C为羰基时，脱羧较容易，非常有合成价值：★★★
CH2H5
β
2
CO2H
CH2H5
+ CO2
3+ CO
2
2HR2H
RCH2COOH
+ CO2