关键中间体与菊酯类农药品种开发
拟除虫菊酯化学的研究始于1910年，我国从20世纪70年代开始开展拟除虫菊酯杀虫剂的开发研究工作，在科研人员的辛勤努力下，我国拟除虫菊酯的研究、生产取得了一定的成就。多年来，我国的科技人员立足基础化工原料，研究拟除虫菊酯的关键中间体的工艺和产业化的技术，合成了拟除虫菊酯系列产品群。
1 立足基础化工原料，开发重要中间体，打破国外技术封锁，发展民族工业 拟除虫菊酯产品是一个大家族，一个中间体向下延伸可以生产很多产品。拟除虫菊酯产品关键技术主要集中在如何以基础化工原料合成中间体，因此掌握重要中间体的生产技术是能否自主发展、不受国外束缚的关键。目前，有关菊酯的主要中间体菊酸的种类约有10种，其对应的原料都能从基本化工原料做起（见表1）。
我国在DE 菊酸的合成方面，部分厂家已掌握富右旋方式DE 菊酸的制备，但还不能生产右旋顺反式DE 菊酸，因而产品还不能与国际接轨；在DV 菊酯方面，我国部分企业还不能从最起始的原料开始做起，有的购买贲酯合成，有的购买D V 甲酯合成；三氟氯菊酸也是如此，有些厂家是购买贲酯合成；二溴菊酸的合成，部分企业采用的卤交换路线，但得到的二溴菊酸有效体含量低，合成的溴氰菊酯质量达不到国外同类产品要求。
通过数年的努力，已基本解决上述所有中间体的合成，所有原料都是从基础化工原料做起，并不断优化中间体的合成工艺路线，提高质量，降低消耗。例如，在质量方面，DE 菊酸的合成，我国刚开始开发富右旋反式丙烯菊酯时，采用的拆分剂由于其自身的特点，存在以下几点缺陷：1）拆分所得产品的光学纯度不高（约90%）；2）只能拆分消旋菊酸中部分异构体，其他异构体不能拆分，达不到消旋菊酸全拆分的目的；3）稳定性差，遇热易分解，回收率低；4）废水难于处理。扬农于1997年开始研究高效拆分剂，解决了高效拆分剂的合成难题及拆分技术的应用难题，使用该拆分剂，拆分后菊酸的有效体相对含量≥96%，拆分剂的回收率大大提高，从而使产品光学纯度达到国际先进水平。在降低成本、提高菊酯综合竞争力方面，也做了大量工作，如合成DE 菊酸的中间体2,4-二甲基-2,5-己二烯，我们刚开始采用的是己二醇脱水工艺，原料成本高、能耗大，2002年开始进行以异丁烯和异丁醛为主要原料合成己二烯的技术攻关，于2005年成功地进行了工业化生产，大大降低了己二烯的原料成本，质量也从原来的88%提高到99%，为下游产品质量的提高、成本的下降奠定了基础。在工艺路线优化方面，一直持之以恒地进行改进，如二溴菊酯的合成，刚开始采用的是卤交换路线，该路线得到的二溴菊酸虽然成本低，但有效体含量达不到国际先进水平，又重新选择了臭氧化路线，经过大量试验，终于将臭氧化技术成功应用于农药合成，这在我国农药行业还属首次，二溴菊酸的质量也达到国际先进水平。在产业化方面，经过数年的技术改进，基本将原来的间歇生产改成连续化生产，如DE 菊酸、DV 菊酸的生产目前均为连续化，大大提高了装置的自动化水平，降低了劳动强度，稳定了产品的质量，等等。
通过从基础化工原料做起，不断改进关键中间体工艺，一方面使产品质量全面与国际接轨，另一方面降低了成本，增强了国际竞争力。各类菊酸的质量情况见表2。
表2 各类菊酸的质量情况
表3 主要产品研发情况
由于扬农的自主攻关，使得跨国公司在中国市场的中间体价格不断下降，如DV 甲酯由30万元/吨左右下降到10万元/吨以内，原药价格也大幅下降。由于质量和成本的双重优势，跨国公司产品的竞争力受到严重削弱，逐渐失去中国市场，直至基本退出。中国利用自身的技术，打破了国外技术封锁，发展了民族工业。
2 各类菊酸制备涉及的关键工艺技术产业化技术 2.1 关键的工艺技术
菊酸的制备主要围绕着空间立体结构的转化进行，是空间立体化学在农药合成中的高度体现，具体如下。 2.1.1 DE 菊酸顺反全分离技术
使顺反比分别达1/99或99/1。这样得到的高反式菊酸或高顺式菊酸可自主地用于生产高效的1R 反式菊酸或1R 顺式二溴菊酸，最终制造S -生物丙烯菊酯和溴氰菊酯等产品。
2.1.2 DE 菊酸左右旋全拆分技术
目前我国国内能够生产菊酯产品的厂家，在拆分剂的选择上基本采用化学拆分剂氯霉胺，但如前所说存在一些缺陷。选择高效拆分剂和优化拆分工艺是关键。 2.1.3 臭氧化技术
臭氧化技术是合成二溴菊酸、氟氯苯菊酸等关键技术。
1999年扬农将臭氧化技术用于二溴菊酸的制备，这也是我国第一次将臭氧化技术用于农药合成。臭氧化技术对农药的环保、高效合成有着积极的作用。采用臭氧化路线得到的二溴菊酸质量优于用卤交换路线的，合成的溴氰菊酯质量达到国际先进水平。 2.1.4 消旋化技术
无效体利用率的高低直接影响到菊酯产品的生产成本，如何将无效体或低效体转化为高效体，是菊酯产品综合成本降低的关键。 2.1.5 菊酸的顺反转化技术
在菊酯不同的品种中，对顺式和反式有不同的要求，如何通过恰当的方法得到任意顺反比的DE 菊酸和DV 菊酸，也是菊酸生产的技术关键。其他如Witting 反应和不对称合成技术等。
2.2 拟除虫菊酯产业化的技术关键
生产规模的扩大，并不等同于简单的放大，在此过程中，我们解决了众多产业化过程中的关键问题，不仅优化了生产装置、降低了劳动负荷，而且改善了操作环境，减少了环境污染，降低了成本，具体如下。 2.2.1 高效的固液分离技术
菊酯产业化中需要进行固液分离，我国一般的固液分离设备是三足式离心机，生产能力低，溶剂消耗高，环境污染大。如何有效克服常规离心机劳动强度大、效率低、环境差、过程无法连续进行的工程问题是生产过程的难题。扬农通过近几年的摸索，选择合适的固液分离设备，解决了固液分离过程的低效率、大强度体力劳动的问题，在很多系统上引用了高效固液分离装置，改变了一人操作一台三足离心机的生产场面，虽然目前公司固液分离生产量在不断增大，在固液分离工序却做到了增设备不加人，并逐步减少了操作人员与物料的接触。 2.2.2 先进的蒸馏技术
菊酯生产过程中多处涉及及蒸馏和精馏。如何有效地解决热敏性物料低温分离的难题，选择与传统釜式、塔式蒸馏相比，具有分离效率高、产品质量好、过程损耗少等显著特点的装置，同样也是产业化的关键。我们通过选择高效薄膜蒸发器等解决了此类矛盾。 2.2.3 先进的安全连锁技术
菊酯的生产，工艺难度大，安全技术要求高。如何确保安全生产，有效实现化学反应过程与温度、压力等安全参数的自动连锁保护，提高化工生产的安全可靠性，更是在产业化过程中首先考虑的。 2.2.4 大规模的集散控制技术
菊酯的生产，化学反应步骤多，有的多达十几道工序，如何解决精细化工生产过程中单釜连续化控制、固体自动投料、液体自动滴加、生产现场远程监控、操作参数远程输送和调节等控制技术是产业化的核心难题，也是我国工程化与国外接轨的首要方面。
2.2.5 蒸馏系统高真空技术
菊酯的生产需要高真空、低温度，如何在生产过程中使用先进的真空装置，使生产装置的绝压指标由原来的毫米汞柱级达到了帕斯卡级，降低温度、提高质量和收率，也工程设计必须考虑问题。 2.2.6 先进的节能技术，降低能源消耗
菊酯生产过程中，水、电、汽、冷的消耗在原材料成本中占有一定比例，如何既保证生产的稳定运行，同时又节省能源，采用哪些节能设备，大有文章可做。 2.2.7 连续化生产技术
将间歇生产技术通过研究转化为连续化，提高生产能力，同时保证了生产过程的稳定性，降低劳动强度，为自动化控制打造基础。 2.2.8 自动化控制技术
如在生产中推广使用先进测量仪表，在解决一次仪表测量精度的基础上，采用程序化生产、DCS 集散控制，强化过程管理，解决了由于人为操作失误造成的产量、质量的不稳定性问题；在生产的自动化控制中采用PLC 作为单独的控制单元，实施PLC 控制和DCS 控制系统的结合，达到目前控制领域较高的控制水准和最合理的控制系统性价比。其他还有大量新颖实用的先进技术。如变频技术在不同现场中的组合应用，使生产更加节能、高效、环保，并使设备固定投资达到最省。正是通过以上关键技术的采用，拟除虫菊酯的生产由原先的几吨、几十吨扩建为几千吨，有部分装置已成为示范装置。 3 拟除虫菊酯产品群的情况介绍
解决了从基础化工原料合成关键中间体，便可以合成众多的菊酯产品（见表3）。
目前扬农形成的有特色的产品有： 3.1 炔醚菊酯
化学名称：(1R , S )-顺, 反式菊酸-[2,5-二氧-3-(2-丙炔基)]-1-咪唑烷基甲基酯
结构式：
分子式：C17H22N2O4CAS 登记号：72963-72-5
理化性质：工业品为金黄色黏稠液体，蒸气压1.8×10-6Pa(25℃)，比密度d40.979，黏度60CP ，闪点110℃。不溶于水，可溶于甲醇、丙酮、二甲苯等有机溶剂。常温下贮存两年无变化。毒性：大鼠急性经口LD50值为为1800mg/kg。用途：本品主要用于防治蟑螂、蚂蚁、蠹虫、蟋蟀、蜘蛛等害虫，对蟑螂有特效。该产品被日本住友称为在防治蟑螂上的“秘密武器”。在美国有较好市场。 3.2 倍速菊酯——右旋反式氯丙炔菊酯
化学名称：右旋-2,2-二甲基-3-反式-(2,2-二氯乙烯基) 环丙烷羧酸-(S )-2-甲基-3-(2-炔丙基)-4-氧代-环戊-2-烯基酯 结构式：
分子式：C17H18 Cl2O3相对分子质量：341
右旋反式氯丙炔菊酯为扬农自主创制的卫生用拟除虫菊酯新品种，该产品已于2003年获得了国家专利，其对蚊、蝇、蟑螂等家庭卫生害虫具有很强的击倒活性，非常适用在杀虫气雾剂中作击倒剂，右旋反式氯丙炔菊酯药效结果表明：它对苍蝇、蟑螂的药效明显优于日本的ETOC （益多克），是目前气雾剂中常用击倒剂胺菊酯击倒效果的10倍，但其生产成本比ETOC 低得多，因而产品的性价比是有竞争力的。 3.3 氟氯苯菊酯
化学名称：3-[2-氯-2-(4-氯苯基) 乙烯基]-2,2-二甲基环丙烷羧酸-α-氰基-(4-氯-3-苯氧基苯基)-甲基酯 结构式：
分子式：C28H22Cl2FNO3相对分子质量：510.45 CAS 登记号：69770-45-2
理化性质：工业品为澄清棕色液体，有轻微的特殊气味。比密度d41.013，蒸气压1.33×10-8Pa （20℃）。不溶于水，可溶于甲醇、丙酮、二甲苯等有机溶剂。常温下贮存两年无变化。毒性：大鼠急性经口LD50值为258mg/kg。用途：本品高效安全，适用于禽畜体寄生虫的防治，并有抑制成虫产卵和抑制孵化活性，用于多种蜱、虱和鸡羽螨等。 3.4 优士菊酯
化学名称：2,2,3-四甲基环丙烷羧酸-2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基苄基酯 结构式：
分子式：C17H20F4O3
理化性质：工业品为淡黄色的透明液体，密度d425：1.5072，难溶于水，能溶于大多有机溶剂中，中性、弱酸性条件下稳定，碱性条件下易分解，对紫外光敏感。优士菊酯在常温下蒸气压高，是吸入和触杀型杀虫剂，也用作驱避剂，是速效杀虫剂，可防治蚊子、苍蝇、蟑螂和粉虱。 3.5 氟硅菊酯 结构式：
CAS 登记号：105024-66-6分子式：C25H29FO2Si 相对分子质量：408.6
理化性质：无色或淡黄色透明油状液体。工业品的质量指标：含量≥93.0%。溶解性：微溶于水，可混溶于有机溶剂，稳定性：常温下贮存两年稳定，在碱性条件下不易分解，密度(20℃)：1.08g/cm3。本品是一种含硅的有机杀虫剂，具有活性高、对哺乳动物和鱼类毒性低、化学性质稳定等特点，对白蚁表现出良好的驱避作用。 3.6 联苯菊酯
具有触杀和胃毒作用，兼有驱避和拒食作用，广泛用于防治禾谷类作物、花生、大豆、棉花、蔬菜、果树等多种农作物上的害虫，兼有杀螨作用。目前联苯菊酯国外仅有美国一家公司生产，该产品在美国使用量很大，但美国对该品种的质量要求很高，一些关键杂质很难控制在规格以内，从而难以获得登记。该产品的开发打破了国外公司在我国市场的垄断，为替代禁用的毒性残留大的农药，保证农产品出口符合国外标准提供了可能。该产品采用国际标准生产，并已在美国取得登记（是中国在该产品上唯一取得美国登记的公司）。近十多年来，我国的拟除虫菊酯产品得到了长足的发展，如烯丙菊酯已在千吨以上，高效氯氟氰的吨位也在大幅上升，这些已成为菊酯中的主导产品，也逐步成为杀虫剂产品的主要产品。 4 结束语
拟除虫菊酯产业化经过几十年的发展，国外已经到了较成熟的阶段。我国同国外相比，仍有一定的差距。相信在国家、行业的关心和支持下，在科研院所、大专院校、各生产企业的努力下，我国拟除虫菊酯的生产一定会有更大的进步。
关键中间体与菊酯类农药品种开发
拟除虫菊酯化学的研究始于1910年，我国从20世纪70年代开始开展拟除虫菊酯杀虫剂的开发研究工作，在科研人员的辛勤努力下，我国拟除虫菊酯的研究、生产取得了一定的成就。多年来，我国的科技人员立足基础化工原料，研究拟除虫菊酯的关键中间体的工艺和产业化的技术，合成了拟除虫菊酯系列产品群。
1 立足基础化工原料，开发重要中间体，打破国外技术封锁，发展民族工业 拟除虫菊酯产品是一个大家族，一个中间体向下延伸可以生产很多产品。拟除虫菊酯产品关键技术主要集中在如何以基础化工原料合成中间体，因此掌握重要中间体的生产技术是能否自主发展、不受国外束缚的关键。目前，有关菊酯的主要中间体菊酸的种类约有10种，其对应的原料都能从基本化工原料做起（见表1）。
我国在DE 菊酸的合成方面，部分厂家已掌握富右旋方式DE 菊酸的制备，但还不能生产右旋顺反式DE 菊酸，因而产品还不能与国际接轨；在DV 菊酯方面，我国部分企业还不能从最起始的原料开始做起，有的购买贲酯合成，有的购买D V 甲酯合成；三氟氯菊酸也是如此，有些厂家是购买贲酯合成；二溴菊酸的合成，部分企业采用的卤交换路线，但得到的二溴菊酸有效体含量低，合成的溴氰菊酯质量达不到国外同类产品要求。
通过数年的努力，已基本解决上述所有中间体的合成，所有原料都是从基础化工原料做起，并不断优化中间体的合成工艺路线，提高质量，降低消耗。例如，在质量方面，DE 菊酸的合成，我国刚开始开发富右旋反式丙烯菊酯时，采用的拆分剂由于其自身的特点，存在以下几点缺陷：1）拆分所得产品的光学纯度不高（约90%）；2）只能拆分消旋菊酸中部分异构体，其他异构体不能拆分，达不到消旋菊酸全拆分的目的；3）稳定性差，遇热易分解，回收率低；4）废水难于处理。扬农于1997年开始研究高效拆分剂，解决了高效拆分剂的合成难题及拆分技术的应用难题，使用该拆分剂，拆分后菊酸的有效体相对含量≥96%，拆分剂的回收率大大提高，从而使产品光学纯度达到国际先进水平。在降低成本、提高菊酯综合竞争力方面，也做了大量工作，如合成DE 菊酸的中间体2,4-二甲基-2,5-己二烯，我们刚开始采用的是己二醇脱水工艺，原料成本高、能耗大，2002年开始进行以异丁烯和异丁醛为主要原料合成己二烯的技术攻关，于2005年成功地进行了工业化生产，大大降低了己二烯的原料成本，质量也从原来的88%提高到99%，为下游产品质量的提高、成本的下降奠定了基础。在工艺路线优化方面，一直持之以恒地进行改进，如二溴菊酯的合成，刚开始采用的是卤交换路线，该路线得到的二溴菊酸虽然成本低，但有效体含量达不到国际先进水平，又重新选择了臭氧化路线，经过大量试验，终于将臭氧化技术成功应用于农药合成，这在我国农药行业还属首次，二溴菊酸的质量也达到国际先进水平。在产业化方面，经过数年的技术改进，基本将原来的间歇生产改成连续化生产，如DE 菊酸、DV 菊酸的生产目前均为连续化，大大提高了装置的自动化水平，降低了劳动强度，稳定了产品的质量，等等。
通过从基础化工原料做起，不断改进关键中间体工艺，一方面使产品质量全面与国际接轨，另一方面降低了成本，增强了国际竞争力。各类菊酸的质量情况见表2。
表2 各类菊酸的质量情况
表3 主要产品研发情况
由于扬农的自主攻关，使得跨国公司在中国市场的中间体价格不断下降，如DV 甲酯由30万元/吨左右下降到10万元/吨以内，原药价格也大幅下降。由于质量和成本的双重优势，跨国公司产品的竞争力受到严重削弱，逐渐失去中国市场，直至基本退出。中国利用自身的技术，打破了国外技术封锁，发展了民族工业。
2 各类菊酸制备涉及的关键工艺技术产业化技术 2.1 关键的工艺技术
菊酸的制备主要围绕着空间立体结构的转化进行，是空间立体化学在农药合成中的高度体现，具体如下。 2.1.1 DE 菊酸顺反全分离技术
使顺反比分别达1/99或99/1。这样得到的高反式菊酸或高顺式菊酸可自主地用于生产高效的1R 反式菊酸或1R 顺式二溴菊酸，最终制造S -生物丙烯菊酯和溴氰菊酯等产品。
2.1.2 DE 菊酸左右旋全拆分技术
目前我国国内能够生产菊酯产品的厂家，在拆分剂的选择上基本采用化学拆分剂氯霉胺，但如前所说存在一些缺陷。选择高效拆分剂和优化拆分工艺是关键。 2.1.3 臭氧化技术
臭氧化技术是合成二溴菊酸、氟氯苯菊酸等关键技术。
1999年扬农将臭氧化技术用于二溴菊酸的制备，这也是我国第一次将臭氧化技术用于农药合成。臭氧化技术对农药的环保、高效合成有着积极的作用。采用臭氧化路线得到的二溴菊酸质量优于用卤交换路线的，合成的溴氰菊酯质量达到国际先进水平。 2.1.4 消旋化技术
无效体利用率的高低直接影响到菊酯产品的生产成本，如何将无效体或低效体转化为高效体，是菊酯产品综合成本降低的关键。 2.1.5 菊酸的顺反转化技术
在菊酯不同的品种中，对顺式和反式有不同的要求，如何通过恰当的方法得到任意顺反比的DE 菊酸和DV 菊酸，也是菊酸生产的技术关键。其他如Witting 反应和不对称合成技术等。
2.2 拟除虫菊酯产业化的技术关键
生产规模的扩大，并不等同于简单的放大，在此过程中，我们解决了众多产业化过程中的关键问题，不仅优化了生产装置、降低了劳动负荷，而且改善了操作环境，减少了环境污染，降低了成本，具体如下。 2.2.1 高效的固液分离技术
菊酯产业化中需要进行固液分离，我国一般的固液分离设备是三足式离心机，生产能力低，溶剂消耗高，环境污染大。如何有效克服常规离心机劳动强度大、效率低、环境差、过程无法连续进行的工程问题是生产过程的难题。扬农通过近几年的摸索，选择合适的固液分离设备，解决了固液分离过程的低效率、大强度体力劳动的问题，在很多系统上引用了高效固液分离装置，改变了一人操作一台三足离心机的生产场面，虽然目前公司固液分离生产量在不断增大，在固液分离工序却做到了增设备不加人，并逐步减少了操作人员与物料的接触。 2.2.2 先进的蒸馏技术
菊酯生产过程中多处涉及及蒸馏和精馏。如何有效地解决热敏性物料低温分离的难题，选择与传统釜式、塔式蒸馏相比，具有分离效率高、产品质量好、过程损耗少等显著特点的装置，同样也是产业化的关键。我们通过选择高效薄膜蒸发器等解决了此类矛盾。 2.2.3 先进的安全连锁技术
菊酯的生产，工艺难度大，安全技术要求高。如何确保安全生产，有效实现化学反应过程与温度、压力等安全参数的自动连锁保护，提高化工生产的安全可靠性，更是在产业化过程中首先考虑的。 2.2.4 大规模的集散控制技术
菊酯的生产，化学反应步骤多，有的多达十几道工序，如何解决精细化工生产过程中单釜连续化控制、固体自动投料、液体自动滴加、生产现场远程监控、操作参数远程输送和调节等控制技术是产业化的核心难题，也是我国工程化与国外接轨的首要方面。
2.2.5 蒸馏系统高真空技术
菊酯的生产需要高真空、低温度，如何在生产过程中使用先进的真空装置，使生产装置的绝压指标由原来的毫米汞柱级达到了帕斯卡级，降低温度、提高质量和收率，也工程设计必须考虑问题。 2.2.6 先进的节能技术，降低能源消耗
菊酯生产过程中，水、电、汽、冷的消耗在原材料成本中占有一定比例，如何既保证生产的稳定运行，同时又节省能源，采用哪些节能设备，大有文章可做。 2.2.7 连续化生产技术
将间歇生产技术通过研究转化为连续化，提高生产能力，同时保证了生产过程的稳定性，降低劳动强度，为自动化控制打造基础。 2.2.8 自动化控制技术
如在生产中推广使用先进测量仪表，在解决一次仪表测量精度的基础上，采用程序化生产、DCS 集散控制，强化过程管理，解决了由于人为操作失误造成的产量、质量的不稳定性问题；在生产的自动化控制中采用PLC 作为单独的控制单元，实施PLC 控制和DCS 控制系统的结合，达到目前控制领域较高的控制水准和最合理的控制系统性价比。其他还有大量新颖实用的先进技术。如变频技术在不同现场中的组合应用，使生产更加节能、高效、环保，并使设备固定投资达到最省。正是通过以上关键技术的采用，拟除虫菊酯的生产由原先的几吨、几十吨扩建为几千吨，有部分装置已成为示范装置。 3 拟除虫菊酯产品群的情况介绍
解决了从基础化工原料合成关键中间体，便可以合成众多的菊酯产品（见表3）。
目前扬农形成的有特色的产品有： 3.1 炔醚菊酯
化学名称：(1R , S )-顺, 反式菊酸-[2,5-二氧-3-(2-丙炔基)]-1-咪唑烷基甲基酯
结构式：
分子式：C17H22N2O4CAS 登记号：72963-72-5
理化性质：工业品为金黄色黏稠液体，蒸气压1.8×10-6Pa(25℃)，比密度d40.979，黏度60CP ，闪点110℃。不溶于水，可溶于甲醇、丙酮、二甲苯等有机溶剂。常温下贮存两年无变化。毒性：大鼠急性经口LD50值为为1800mg/kg。用途：本品主要用于防治蟑螂、蚂蚁、蠹虫、蟋蟀、蜘蛛等害虫，对蟑螂有特效。该产品被日本住友称为在防治蟑螂上的“秘密武器”。在美国有较好市场。 3.2 倍速菊酯——右旋反式氯丙炔菊酯
化学名称：右旋-2,2-二甲基-3-反式-(2,2-二氯乙烯基) 环丙烷羧酸-(S )-2-甲基-3-(2-炔丙基)-4-氧代-环戊-2-烯基酯 结构式：
分子式：C17H18 Cl2O3相对分子质量：341
右旋反式氯丙炔菊酯为扬农自主创制的卫生用拟除虫菊酯新品种，该产品已于2003年获得了国家专利，其对蚊、蝇、蟑螂等家庭卫生害虫具有很强的击倒活性，非常适用在杀虫气雾剂中作击倒剂，右旋反式氯丙炔菊酯药效结果表明：它对苍蝇、蟑螂的药效明显优于日本的ETOC （益多克），是目前气雾剂中常用击倒剂胺菊酯击倒效果的10倍，但其生产成本比ETOC 低得多，因而产品的性价比是有竞争力的。 3.3 氟氯苯菊酯
化学名称：3-[2-氯-2-(4-氯苯基) 乙烯基]-2,2-二甲基环丙烷羧酸-α-氰基-(4-氯-3-苯氧基苯基)-甲基酯 结构式：
分子式：C28H22Cl2FNO3相对分子质量：510.45 CAS 登记号：69770-45-2
理化性质：工业品为澄清棕色液体，有轻微的特殊气味。比密度d41.013，蒸气压1.33×10-8Pa （20℃）。不溶于水，可溶于甲醇、丙酮、二甲苯等有机溶剂。常温下贮存两年无变化。毒性：大鼠急性经口LD50值为258mg/kg。用途：本品高效安全，适用于禽畜体寄生虫的防治，并有抑制成虫产卵和抑制孵化活性，用于多种蜱、虱和鸡羽螨等。 3.4 优士菊酯
化学名称：2,2,3-四甲基环丙烷羧酸-2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基苄基酯 结构式：
分子式：C17H20F4O3
理化性质：工业品为淡黄色的透明液体，密度d425：1.5072，难溶于水，能溶于大多有机溶剂中，中性、弱酸性条件下稳定，碱性条件下易分解，对紫外光敏感。优士菊酯在常温下蒸气压高，是吸入和触杀型杀虫剂，也用作驱避剂，是速效杀虫剂，可防治蚊子、苍蝇、蟑螂和粉虱。 3.5 氟硅菊酯 结构式：
CAS 登记号：105024-66-6分子式：C25H29FO2Si 相对分子质量：408.6
理化性质：无色或淡黄色透明油状液体。工业品的质量指标：含量≥93.0%。溶解性：微溶于水，可混溶于有机溶剂，稳定性：常温下贮存两年稳定，在碱性条件下不易分解，密度(20℃)：1.08g/cm3。本品是一种含硅的有机杀虫剂，具有活性高、对哺乳动物和鱼类毒性低、化学性质稳定等特点，对白蚁表现出良好的驱避作用。 3.6 联苯菊酯
具有触杀和胃毒作用，兼有驱避和拒食作用，广泛用于防治禾谷类作物、花生、大豆、棉花、蔬菜、果树等多种农作物上的害虫，兼有杀螨作用。目前联苯菊酯国外仅有美国一家公司生产，该产品在美国使用量很大，但美国对该品种的质量要求很高，一些关键杂质很难控制在规格以内，从而难以获得登记。该产品的开发打破了国外公司在我国市场的垄断，为替代禁用的毒性残留大的农药，保证农产品出口符合国外标准提供了可能。该产品采用国际标准生产，并已在美国取得登记（是中国在该产品上唯一取得美国登记的公司）。近十多年来，我国的拟除虫菊酯产品得到了长足的发展，如烯丙菊酯已在千吨以上，高效氯氟氰的吨位也在大幅上升，这些已成为菊酯中的主导产品，也逐步成为杀虫剂产品的主要产品。 4 结束语
拟除虫菊酯产业化经过几十年的发展，国外已经到了较成熟的阶段。我国同国外相比，仍有一定的差距。相信在国家、行业的关心和支持下，在科研院所、大专院校、各生产企业的努力下，我国拟除虫菊酯的生产一定会有更大的进步。