硝 酸 银 滴 定 法
概 述
1．方法原理
经蒸馏得到的碱性馏出液(A)，用硝酸银标准溶液滴定，氰离子与硝酸银作用形成可溶性的银氰络合离子[Ag(CN)2]¯，过量的银离子与试银灵指示液反应，溶液由黄色变为橙红色，即为终点。
2．方法的适用范围
当水样中氰化物含量在1mg／L以上时，可用硝酸银滴定法进行测定。检测上限为l00mg／L。
本方法适用于饮用水、地面水、生活污水和工业废水。
仪 器
(1) 10m1棕色酸式滴定管。
(2) 120ml柄皿或150m1锥形瓶。
试 剂
1．试银灵指示液
称取0.02g试银灵溶于100m1丙酮中。贮存棕色瓶暗处，可稳定一个月。
2．铬酸钾指示液
称取10g铬酸钾溶于少量水中，滴加硝酸银溶液至产生橙红色沉淀为止，放置过夜后，过滤，用水稀释至100m1。
3．0.0100mo1/L氯化钠标准溶液
称取氯化钠(经600℃干燥lh，在干燥器内冷却)0.5844g置于烧杯
中，用水溶解，移入1000m1容量瓶，并稀释至标线，混合摇匀。 4．0.0100mo1／L硝酸银标准溶液
(1) 称取1.699g硝酸银溶于水中，稀释至1000m1，贮于棕色试剂瓶
中，摇匀，待标定后使用。
(2) 硝酸银溶液的标定：吸取0.0100mo1／L氯化钠标准溶液
10.00m1，于150ml柄皿或锥形瓶中，加50m1水。同时另取一
柄皿或锥形瓶，加入60ml水作空白试验。
向溶液中加入3—5滴铬酸钾指示液，在不断搅拌下，从
滴定管加入待标定的硝酸银溶液直至溶液由黄色变成浅砖红色
为止，记下读数(V)。同样滴定空白溶液，读数为(V0)，
按下式计算：
硝酸银标准溶液浓度(mo1／L) ＝ c10.0 VV0
式中， c——氯化钠标准溶液浓度(mo1／L)；
V——滴定氯化钠标准溶液时，硝酸银溶液用量
(m1)；
V0——滴定空白溶液时，硝酸银溶液用量(m1)。
5．氢氧化钠溶液
配制2% (m／V)的氢氧化钠溶液。
步 骤
1．样品测定
取100ml馏出液A (如试样中氰化物含量高时，可酌量少取，用
水稀释至100ml)于柄皿或锥形瓶中。加入0.2m1试银灵指示液，摇匀。
用硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色止，记下读数( Va)。
2．空白试验
另取100m1空白试验馏出液B，于锥形瓶，按样品测定(2)进行滴定，记下读数(V0)。
计 算
cVaV052.04V11000V2氰化物(CN¯， mg/L) ＝
V
式中，c —— 硝酸银标准溶液浓度(mol／L)；
Va——测定试样时，硝酸银标准溶液用量(ml)；
V0——空白试验时，硝酸银标准溶液用量(m1)；
V——样品体积(m1)；
V1——试样(馏出液A)的体积(ml)；
V2——试样(测定时，所取馏出液A)的体积(m1)；
52.04——氰离子(2CN¯)摩尔质量(g／mo1)。
注意事项
用硝酸银标准溶液滴定试样前，应以pH试纸试验试样的pH值。必要时，应加氢氧化钠溶液调节pH＞11
总 氰 化 物
步 骤
(1) 量取200m1样品（蒸氨废水水样10ml，调节池10ml，清水池200ml），移入500m1蒸馏瓶中，加数粒玻璃珠。
(2) 往接收容器内，加入10m1 1%氢氧化钠溶液，作为吸收液。
(3) 馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收容器的吸收液中，检查连接
部位，使其严密。
(4) 将10ml Na2—EDTA溶液加入蒸馏瓶内。
(5) 迅速加入10m1磷酸，当样品碱度大时，可适当多加磷酸，使pH＜2；立即
塞好瓶塞。打开冷
凝水，调节可调电炉，由低档逐渐升高，以2—4m1／min的馏出液速度进行加
热蒸馏。
(6) 接收瓶内溶液近100ml时，停止蒸馏，用少量水洗馏出液导管， 取出接收
瓶，用水稀释至标线。
2．空白试验
用实验用水代替样品，按步骤(1)-- (6)操作，得到空白试验馏出液，供测定总氰化物用。
蒸氨废水和调节池水样测定步骤
1．样品测定
取100ml馏出液于锥形瓶中。加入0.2m1试银灵指示液，摇匀。用硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色止，记下读数( Va)。
2．空白试验
另取100m1空白试验馏出液于锥形瓶，按上述步骤进行滴定，记下读数
(V0)。
计 算
cVaV052.04V11000V2氰化物(CN¯， mg/L) ＝V
式中，c —— 硝酸银标准溶液浓度(mol／L)；
Va——测定试样时，硝酸银标准溶液用量(ml)；
V0——空白试验时，硝酸银标准溶液用量(m1)；
V——样品体积(m1)；
V1——试样(馏出液A)的体积(ml)；
V2——试样(测定时，所取馏出液A)的体积(m1)；
52.04——氰离子(2CN¯)摩尔质量(g／mo1)。
清水池水样的测定
（1）分别吸取10.00ml馏出液和10.00ml空白试验馏出液于具塞比色管中， 然后，向各管中加入5m1磷酸盐缓冲溶液，混匀。迅速加入0.2m1氯胺T溶 液，立即盖塞子，混匀，放置3—5 min。向管中加入5m1异烟酸—吡唑啉酮 溶液，混匀。加水稀释至标线，摇匀。在25--35℃的水浴中放置40min。用分光光度计，在638nm波长下，用10mm比色皿，零浓度空白管作参比，测量吸光度。
（2）从校准曲线上查出相应的氰化物含量。
计 算
氰化物（CN¯，mg/L）=mambV1 VV2
式中，ma --从校准曲线上查出试样的氰化物含量（µg）；
mb--从校准曲线上查出空白试样（馏出液B）的氰化物含量（µg）；
V——样品的体积（ml）；
V1--试样（馏出液A）的体积（ml）；
V2--试样（比色时，所取馏出液 A）的体积（ml）。
注意事项
当氰化物以HCN存在时，易挥发。因此，从加缓冲液后，每一步骤都要迅速操 作，并随时盖严塞子。
硝 酸 银 滴 定 法
概 述
1．方法原理
经蒸馏得到的碱性馏出液(A)，用硝酸银标准溶液滴定，氰离子与硝酸银作用形成可溶性的银氰络合离子[Ag(CN)2]¯，过量的银离子与试银灵指示液反应，溶液由黄色变为橙红色，即为终点。
2．方法的适用范围
当水样中氰化物含量在1mg／L以上时，可用硝酸银滴定法进行测定。检测上限为l00mg／L。
本方法适用于饮用水、地面水、生活污水和工业废水。
仪 器
(1) 10m1棕色酸式滴定管。
(2) 120ml柄皿或150m1锥形瓶。
试 剂
1．试银灵指示液
称取0.02g试银灵溶于100m1丙酮中。贮存棕色瓶暗处，可稳定一个月。
2．铬酸钾指示液
称取10g铬酸钾溶于少量水中，滴加硝酸银溶液至产生橙红色沉淀为止，放置过夜后，过滤，用水稀释至100m1。
3．0.0100mo1/L氯化钠标准溶液
称取氯化钠(经600℃干燥lh，在干燥器内冷却)0.5844g置于烧杯
中，用水溶解，移入1000m1容量瓶，并稀释至标线，混合摇匀。 4．0.0100mo1／L硝酸银标准溶液
(1) 称取1.699g硝酸银溶于水中，稀释至1000m1，贮于棕色试剂瓶
中，摇匀，待标定后使用。
(2) 硝酸银溶液的标定：吸取0.0100mo1／L氯化钠标准溶液
10.00m1，于150ml柄皿或锥形瓶中，加50m1水。同时另取一
柄皿或锥形瓶，加入60ml水作空白试验。
向溶液中加入3—5滴铬酸钾指示液，在不断搅拌下，从
滴定管加入待标定的硝酸银溶液直至溶液由黄色变成浅砖红色
为止，记下读数(V)。同样滴定空白溶液，读数为(V0)，
按下式计算：
硝酸银标准溶液浓度(mo1／L) ＝ c10.0 VV0
式中， c——氯化钠标准溶液浓度(mo1／L)；
V——滴定氯化钠标准溶液时，硝酸银溶液用量
(m1)；
V0——滴定空白溶液时，硝酸银溶液用量(m1)。
5．氢氧化钠溶液
配制2% (m／V)的氢氧化钠溶液。
步 骤
1．样品测定
取100ml馏出液A (如试样中氰化物含量高时，可酌量少取，用
水稀释至100ml)于柄皿或锥形瓶中。加入0.2m1试银灵指示液，摇匀。
用硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色止，记下读数( Va)。
2．空白试验
另取100m1空白试验馏出液B，于锥形瓶，按样品测定(2)进行滴定，记下读数(V0)。
计 算
cVaV052.04V11000V2氰化物(CN¯， mg/L) ＝
V
式中，c —— 硝酸银标准溶液浓度(mol／L)；
Va——测定试样时，硝酸银标准溶液用量(ml)；
V0——空白试验时，硝酸银标准溶液用量(m1)；
V——样品体积(m1)；
V1——试样(馏出液A)的体积(ml)；
V2——试样(测定时，所取馏出液A)的体积(m1)；
52.04——氰离子(2CN¯)摩尔质量(g／mo1)。
注意事项
用硝酸银标准溶液滴定试样前，应以pH试纸试验试样的pH值。必要时，应加氢氧化钠溶液调节pH＞11
总 氰 化 物
步 骤
(1) 量取200m1样品（蒸氨废水水样10ml，调节池10ml，清水池200ml），移入500m1蒸馏瓶中，加数粒玻璃珠。
(2) 往接收容器内，加入10m1 1%氢氧化钠溶液，作为吸收液。
(3) 馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收容器的吸收液中，检查连接
部位，使其严密。
(4) 将10ml Na2—EDTA溶液加入蒸馏瓶内。
(5) 迅速加入10m1磷酸，当样品碱度大时，可适当多加磷酸，使pH＜2；立即
塞好瓶塞。打开冷
凝水，调节可调电炉，由低档逐渐升高，以2—4m1／min的馏出液速度进行加
热蒸馏。
(6) 接收瓶内溶液近100ml时，停止蒸馏，用少量水洗馏出液导管， 取出接收
瓶，用水稀释至标线。
2．空白试验
用实验用水代替样品，按步骤(1)-- (6)操作，得到空白试验馏出液，供测定总氰化物用。
蒸氨废水和调节池水样测定步骤
1．样品测定
取100ml馏出液于锥形瓶中。加入0.2m1试银灵指示液，摇匀。用硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色止，记下读数( Va)。
2．空白试验
另取100m1空白试验馏出液于锥形瓶，按上述步骤进行滴定，记下读数
(V0)。
计 算
cVaV052.04V11000V2氰化物(CN¯， mg/L) ＝V
式中，c —— 硝酸银标准溶液浓度(mol／L)；
Va——测定试样时，硝酸银标准溶液用量(ml)；
V0——空白试验时，硝酸银标准溶液用量(m1)；
V——样品体积(m1)；
V1——试样(馏出液A)的体积(ml)；
V2——试样(测定时，所取馏出液A)的体积(m1)；
52.04——氰离子(2CN¯)摩尔质量(g／mo1)。
清水池水样的测定
（1）分别吸取10.00ml馏出液和10.00ml空白试验馏出液于具塞比色管中， 然后，向各管中加入5m1磷酸盐缓冲溶液，混匀。迅速加入0.2m1氯胺T溶 液，立即盖塞子，混匀，放置3—5 min。向管中加入5m1异烟酸—吡唑啉酮 溶液，混匀。加水稀释至标线，摇匀。在25--35℃的水浴中放置40min。用分光光度计，在638nm波长下，用10mm比色皿，零浓度空白管作参比，测量吸光度。
（2）从校准曲线上查出相应的氰化物含量。
计 算
氰化物（CN¯，mg/L）=mambV1 VV2
式中，ma --从校准曲线上查出试样的氰化物含量（µg）；
mb--从校准曲线上查出空白试样（馏出液B）的氰化物含量（µg）；
V——样品的体积（ml）；
V1--试样（馏出液A）的体积（ml）；
V2--试样（比色时，所取馏出液 A）的体积（ml）。
注意事项
当氰化物以HCN存在时，易挥发。因此，从加缓冲液后，每一步骤都要迅速操 作，并随时盖严塞子。