植物 长生刺激素 蔡乙酸 的合 方法 成 究研
宣
光 荣《
江绍 兴师 化 学专科
浙‘
一
言前,
,
、
其收率 为 ! ∀ #升华
损
, ,,
。一 蔡
乙酸 和 刀 蔡乙酸 具有 二种 异构 体 乙茶 酸叨 它 们 都 属 物植生 长刺激 植素物
此
应反 在须 ∃% & ∗
∃
( ∋)下 行
“进
,
由 禁于易生
产 一釜
应温反度 难 控较 制。
,
回流 冷 凝 器容 破
,
栽易 株生根 剂
。
反 应 需巨加 热回 长达流 + 时 小
%蔡
乙酸在 农业 用上 植作 物生 长刺激 剂 水 稻 浸 秧 小和麦 浸 种可以 增
产
,
对开
的
周期较长
,
也
可防止 果
、
本 文对
于 蔡乙 的合 成酸路线
,
,
采用 了 新 工的艺&
树
和棉花 的 脱 花 落提 发高 芽率
,,
促使 各
种 植物插 条根
使农 作 物早 熟生
,
,、
,多
产
、
止
防花 落落果及 形 成无 籽果实
培
,
育
禁 乙 用酸 于 木 的
花,
−
一!
一
!
%
( ∗
∀) ∃#
%
里
∋
丁+
—
一
(
一∗
∀∗
+
成 活
率 大 大增加
,
蔡
乙 虽 酸有 毒
对
但。
%%
人 畜无
是毒 一种 良好的 植物 生 长 刺 素激
% %(
+
#
・‘
・
目前作 为
蔡 乙 工业酸生 产 为 成较熟 的工 艺
∗。
,
,一
。
路 线是 蔡将与氯 酸 乙在 催 化 三剂 化氧 二和 铁澳
此 方
为 法自由 反 应 基 历
比程,
与
前方 相法
,化
钾 的作 用下直接 缩 合声−
、
.
//
。 应反 间 较 短时
,、
反 应 度 较温
低
9基
于反
/应
/
/
//
/
∀
/7
划
侧
十
‘
+
∗56
一一一
18 0
一
32
+
的茶
4
,
:一
蔡
乙酸 率 为 Α收 >
?
。
Α
二%%
实 验部 合分 方 成法
、
)≅(
一
∗公
一,
。
,>
将 蔡;
克醋醉 )>毫 升 加入 三 颈 瓶 中∗
%
,
搅 拌加
热回流 ) 分 钟∗ ≅升 温到 ) ∗ ;一) Α
然Β 后将充 粉分 碎 ∀ 的 #∃ %
9
(
,
≅ 克!(,
在一 ; 分 ∗
“钟
此 应 反属付 瑞 德 克 莱茨福 烷 基 化 反应
由,
内
分 次 加入
应
反;
,加毕
后 保温≅ ) ;∗≅
)Α
∗
(搅
拌
于 环 蔡 活较泼
,
能
与 催化 剂作 用,
故,基 烷 反
,
化小
时
,
此
时有 醋酸 及钾酷 锰 酸 淀沉 下
应
产率 很 低
,
9
倾 且向 生于 多成 基 蔡烷
:
,一
另外
,
来
,
液溶 变棕 黑色
,,
由聚
合物 生 成 而 起 (引
,
,
反在 应 也 中发生环 的 坏 破具 有 实际 值
价, ,
因此
只 少有数反应
,
反
应结 束 时
,
在 减
压 下将 余 多反 未应的 醋醉及 ,
蔡 乙 酸的制备
其是 中 具
有
,分 部茶 蒸 出回收使 用余 下 的 蔡 用 水蒸汽 蒸馏∗
将 其 蒸 出 合 计回 收 蔡 ;克 继 把续 经 蒸 水 汽蒸
实 际价 的 值一 此 例技法术 关 在 键于 物
料 比 配催 剂化的 使用 反及 应温 的 度控制 与氯蔡乙
酸 分克 比子 为! +) ,
后馏 的 残热
渣用硫 酸 酸 化≅
蔡 乙 (酸
,
,
,
用过滤 把 法高 聚物 离分
!
9
!,
滤液
反
应 温 ; 度∗ 一;
)40
%
冷 为后却有
9
克 亮 色黄晶体 析
出
,
宜
催, 剂 除 化使 用∀一
3 2
、
;∗
+
以外
,也
采可
再。 热用 水 结重晶 得可淡 黄 色针 状Δ
4 1∀ 0 = 粉铁 0 ∀ 铝粉 。 用∀ 0) 2 > 3 氯 对乙酸 其收 率 为! ? 蔡对 ≅ 反应 的 (
!、 ,
结
晶≅ 点熔Χ ;
≅ ! ;(
(
分
析 方
≅法 转下 ) 页第( Α
一
Α;
一
验实结果 表
明一 一
,
在上
反 述应 条 件
。
下
,.
0/,
用
Δ 笼馆 ΓΓ Α. ∀
一%
∀ ! ∋ 型 仪%器测
,
定,
熔
点 用Η。
Γ
Ι
8
作为合成三 哩 酮的 相 转 移 化催 剂效果良好
以 作 为 ∋ 冠 (1的代 用 品一2
一可
%
型熔 点 仪测
温 度定 计 经 未较 正、
./
0
,“
是∋
飞,
,
∃
,
!一
,
三哩./
0,
在烧
瓶中 加酚
、
」
=入
=
Ε∃ 克>− 毫 ∋摩
∀克
=+
对 氯
>∃苯 !
￡=
一
烷
基化 的 一 较 好种的. 3),
‘“。
同时
%
=Ε 克>∋ +
毫摩、
ϑ
,∃ , 一三!哩 、
还
是 成合 酚醚 . 3 )
的实
结 验果还 说 明5
一 24、
摩
粉末状 无水碳 酸
钾,
∀
#
摩 3 ) .和 ∃ %
毫
毫 升=
. /
同 时 0催 成化醚 和三哩
烷基化 的 效果良 , 一
酸乙乙 醋
加
,热
拌搅
=
一
,由
滴 液 漏 加 入 斗
好
。
7
5 56 8 9 : ;等 报道
、
’,
对一 氯
苯
酚二
∋ 克 氯>
毫 −摩
,
二
氯 片呐 溶于 ∋酮 升毫 乙 %酸
过
,
、滤
片 呐酮 ∋
,和
,
∃
! 三 哇一 丙在酮 溶剂
,,
中
,
以碳 钾
=
乙酸 醋的 溶 回流 液 ∀
1 室为 回碱流 巧 时 三 哇小 酮 最 收高率 为
#
。
滤液依 次 稀 用 氧氢 化 溶钠液涤
,
稀盐 酸
液 洗
,溶
我们 的 实 验 结 果 表明
=,
用
相 转移方 法
缩> 短 一 半
,
。反
在
应,
再用 水 洗 中性
到 ,
,,
分
出 层油
用无水 硫酸
乙酸
乙 醋中 回流 ∀ 小 时
纯三
镁 干
乙燥醋
滤
干 燥去剂 在 后水泵 减 压下 蒸除 乙 酸。
∃哩 酮 的 收最率高 (
达=
#
粗对产 物 的 纯度
分
,
到得粗产 物
,
粗
产 物经 重 晶得结 一到 白−
析 明表
,使 用
. / 0 相 转为催移 剂
,
化=
物 的产纯,
固体色
熔1点
∋
Ι
。粗 物产 由 气 相色谱 测 产粗 物进一步 用氧 化,
度在 (
#左 右
∋∀
。
未而使 用 相 转移催化 剂
时
产1
定
度 纯结 > 果见 表
铝柱 层 提 析
纯>文献
=
∃。
物 的纯度 很 差 > ∃!
此因,
#
,
收 也率比较 低 >见
表
,
,
得到
色 晶白
体%
熔点(& ( ∋℃
本法 具有 反 应 时 间 较短
。
收率
(∃ +以)
−
及产 物 纯的 度较 高等 优 点
表
,明
对
粗产 物的 分析 还
,参
∃ 〕〔0
考 ,
文
∋Ε
产 副 主 物是 醚要酮 > ?
。
用
薄层层析 展
〔 ∋ 林〕 柄 《栋农药 工业 》∀ + %
开
,
原 点
上 有一 极 性大的 点
斑
,,
其 构结待 有
,
进
;5
;5 ;
5Μ;5 ;
=
8Κ Κ Γ5% 任
5
==
∃
∃
!
% 1∋
+=
1 1, >∋ Ε ∀
,) Λ(+
,,
∃%1(匀∃
一鉴步 1定
,粗 产物
重 结经 晶
,
熔后点 为 & +
,
+ 〔 〕0〔! 〕 / 〔∀
〕0 〔 1〕0 〔
=
=Γ
,,
) Λ % Ε+( Ε +∋
,
=
进一步 用 氧化 铝 层柱 析提纯
% 熔 点 & ( ℃ ∋
,
、(。
.
得 7 到纯
三
Λ. ? . Ν/=
Ε
! ∋ >∋Ε ( ∃ ,
Ο
,
Λ Ε
( +Ε
%
Ε∃%∃
=
∋−
ΚΚ
Γ
55Γ=
∃
=
,
! ∋ Ε
)Λ,)
)Λ
Λ (Ε∋ + +
肠∋∋∀ ! 1%
气 相
色 谱 留保时 间 与标
=
−Κ
∃
,∃
,
∃
(,1 >( Ε∋
准
样品一
> 致?的 构
结≅? Α6 析 分 一 进步证 明三 哩 酮
5
;
=
−
任 Γ5
+∋
∀ ∋ Ε ( ∋
Ε! Ε∋∃ ∀%
+
(〕唐>
湖章希 > 如农药 》∃∋∀
一
>∋
( +Ε
〔。〕 黄 秋 润 《农等 药 》∀
>ϑ
蛇 !
实
验
,
〔 〕 %张洪奎 ∋等∃ ! 三 哇2 ∋ “
,
,
一
烷基化的
研 究待发表
>∋ ( ∋Ε,
”
红
外 谱 用 6光 ΒΧ Δ3 硕 ≅型仪 器 测 定
>上接 第∃ 页 !
∋ ∋〔 须 〕方一 明 有《 机 合成 化 学协 会 》 志阳 !! +
质
谱收 稿
日期
,
∋(∀Ε
=
=
1 ∋
任编辑
责姜雅
滴君 至 红 色微为终
,
点
工。业品
一
% 乙 酸蔡 含 量 Ε Ε&#
+ ,,
精
制蔡 乙
,酸
量达含”
称 取%
内 #升,
=
蔡
乙酸 含 分量 析如 下
三
、
结
论
∃克
样试
在
放, ,
%
∀升 毫 分液漏
斗,
>∋
试验
证
明
,
,
本 法 制蔡 备 乙
酸
。
,
应反
∀ 加适 量 > − 升毫 馏蒸水
用力振 荡
,
可
毫使
温
度 相 应较低
>
∃且 易
控制,
溶性 的 酸性 杂 质 解
,溶
% 然
后 加 入 性 苯中 !∃
,原
料易
。
未反 得应的 醋 醉 及 茶可
继
第 作一次 取提,
,
着 接液
分
将 水层 入放
原,
续
回 收 套用
>
+
分 漏 液 斗内
时加同入 ,
毫
升盐 酸酸 化
再
加
已知 该反 中 生成应的 醋 酸 锰对反 应
。
入%+ 毫 升 提苯 取第 二次
%
分 液后 加 再+ 毫 升 苯
催 化作 起
用 第三作次 提 取
∃以 少
量 水 ∃ % > 升 毫 −以=
涤洗 层苯
,
参
考
文
献
∋1 ∋Ε>
》&
+
次
,
后 将最苯提 取液 放 入 锥 形瓶中 ,
以
天 津大 学
《 有机 化 学 》 人 民教 育出 版
社 稿收日
期,
酚酞
作指 剂示
∋!
一?2
2
−Φ
一
Φ) Φ −
,液
Ε、∀ ∋ (
=
1=
∀
∋=责任 编辑 姜 君
雅一
植物 长生刺激素 蔡乙酸 的合 方法 成 究研
宣
光 荣《
江绍 兴师 化 学专科
浙‘
一
言前,
,
、
其收率 为 ! ∀ #升华
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应反 在须 ∃% & ∗
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,
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反 应 需巨加 热回 长达流 + 时 小
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,
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,
也
可防止 果
、
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于 蔡乙 的合 成酸路线
,
,
采用 了 新 工的艺&
树
和棉花 的 脱 花 落提 发高 芽率
,,
促使 各
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,
,、
,多
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蔡 乙 工业酸生 产 为 成较熟 的工 艺
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路 线是 蔡将与氯 酸 乙在 催 化 三剂 化氧 二和 铁澳
此 方
为 法自由 反 应 基 历
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能
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故,基 烷 反
,
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,
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因此
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,
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还
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一 24、
摩
粉末状 无水碳 酸
钾,
∀
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同 时 0催 成化醚 和三哩
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7
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对一 氯
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! 三 哇一 丙在酮 溶剂
,,
中
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乙酸 醋的 溶 回流 液 ∀
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滤液依 次 稀 用 氧氢 化 溶钠液涤
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用
相 转移方 法
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纯三
镁 干
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干 燥去剂 在 后水泵 减 压下 蒸除 乙 酸。
∃哩 酮 的 收最率高 (
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#
粗对产 物 的 纯度
分
,
到得粗产 物
,
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,
化=
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∋
Ι
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#左 右
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∃。
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此因,
#
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,
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得到
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本法 具有 反 应 时 间 较短
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∃ 〕〔0
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文
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控制,
溶性 的 酸性 杂 质 解
,溶
% 然
后 加 入 性 苯中 !∃
,原
料易
。
未反 得应的 醋 醉 及 茶可
继
第 作一次 取提,
,
着 接液
分
将 水层 入放
原,
续
回 收 套用
>
+
分 漏 液 斗内
时加同入 ,
毫
升盐 酸酸 化
再
加
已知 该反 中 生成应的 醋 酸 锰对反 应
。
入%+ 毫 升 提苯 取第 二次
%
分 液后 加 再+ 毫 升 苯
催 化作 起
用 第三作次 提 取
∃以 少
量 水 ∃ % > 升 毫 −以=
涤洗 层苯
,
参
考
文
献
∋1 ∋Ε>
》&
+
次
,
后 将最苯提 取液 放 入 锥 形瓶中 ,
以
天 津大 学
《 有机 化 学 》 人 民教 育出 版
社 稿收日
期,
酚酞
作指 剂示
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∋=责任 编辑 姜 君
雅一