第３１卷第６期２０１０年１２月
河南工业大学学报（自然科学版）
ＪｏｕｒｎａｌｏｆＨｅｎａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（ＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅＥｄｉｔｉｏｎ）
Ｖ０１．３１，Ｎｏ．６
Ｄｅｃ．２０１０
文章编号：１６７３－２３８３（２０１０）０６－００７０－０４
食品添加剂丙二醇脂肪酸酯中总单酯
含量的化学分析法
王玉健，榻开智，林正锋，黄
云，刘红专
（海南出入境检验检疫局技术中心，海南海口５７０３１１）
摘要：根据ＦＣＣ，建立了一种根据羟值、游离丙二醇羟基当量因子、单酯平均相对分子质量准确
测定丙二醇总单酯含量的化学分析方法．该方法在５％、７％和１０％３个添加水平下，平均回收
率在９５．５％一９７．８％之间，相对标准偏差（ＲＳＤ）在１．０５％～２．１ｌ％之间．回收率和精密度较
好，可用于生产企业本身的质量控制及加强我国对食品生产的卫生监管．
关键词：丙二醇脂肪酸酯；总单酯含量；化学分析法中图分类号：ＴＳ２０７．３
文献标志码：Ｂ
美国、日本、加拿大、丹麦、中国等国家及欧洲、联
０
前言
丙二醇脂肪酸酯简称丙二醇酯，是２０世纪
合国粮农组织和世界卫生组织批准使用．作为食
品添加剂，丙二醇酯用量在国外仅次于单甘酯、山
梨醇酐酯、大豆磷脂等品种，是世界六大食品乳化剂之一‘１｜，其分子结构式如图１所示．
５０年代开发出的一类人工合成乳化剂，目前已被
ＣＨ，
Ｉ
ＣＨＯＲ
２
Ｊ
ＣＨ
２０Ｒ１
Ｒ。ｍＲ：代表１个脂肪酸基团和氧（单酯时）：Ｒ。和Ｒ：代表２个脂肪酸基团（双酯时）
图１丙二醇脂肪酸酯结构式
目前生产的普通丙二醇单酯的纯度为丙二醇酯含量４０％一７０％，而分子蒸馏丙二醇单酯采用分子蒸馏工艺蒸馏提纯，其含量可高达９５％～９９％【２］．而ＦＡＯ／ＷＨＯ食品添加剂联合专家委员
会（ＪＥＣＦＡ）对丙二醇酯中的总单酯含量要求不低
很难在生产实际中应用．企业在实际生产中多采
用乙酸酐乙酰化测定羟值的方法，据此计算丙二
醇单酯的含量．而增加产品无机酸值也可造成羟值高的假象，因此不能准确得出丙二醇单酯的含量．笔者根据美国《食品化学法典》Ｈ’（ＦＣＣ，Ｆｏｏｄ
ＣｈｅｍｉｃａｌｓＣｏｄｅｘ），建立了一种根据羟值、羟基当
于８５％，国内某企业的产品标准要求其中总单酯含量不低于９０％，因此丙二醇单酯含量的测定在实际生产中很重要．目前关于丙二醇酯中总单酯含量的测定方法鲜有报道，张大金等报道可以采用凝胶色谱法”１．然而由于所需仪器设备昂贵，
量因子、单酯平均相对分子质量准确测定丙二醇
总单酯含量的化学分析方法．
１
试验方法
收稿日期：２０１０－０８—２５
１．１羟值的测定
１．１．１
基金项目：全国进出口食品安全检测标准化技术委员会资助项目
（２００７１７５０一Ｔ一４２４）
羟值的测定原理
在回流条件下，丙二醇酯的羟基与乙酸酐发生乙酰化反应，过量的乙酸酐水解，生成的乙酸以氢氧化钾一乙醇标准滴定溶液滴定。
作者简介：王玉健（１９７９一），女，湖北丹江口人，博士，工程师，研究方向为农药、食品添加剂及食品中非法添加物的残留分析．
第６期
王玉健，等：食品添加剂丙二醇脂肪酸酯中总单酯含量的化学分析法
７１
１．１．２试剂和溶液
乙酸酐；０．５ｍｏｌ／Ｌ氢氧化钾一乙醇标准滴
定溶液；１％酚酞指示剂；正丁醇（预先以０．５ｍｏｌ／Ｌ氢氧化钾一乙醇标准滴定溶液中和至酚酞指示剂呈浅红色）；吡啶（预先以０．５ｍｏｌ／Ｌ氢氧化钾一乙醇标准滴定溶液中和至酚酞指示剂呈浅红色）；吡啶一乙酸酐混合溶剂（３：１）．
１．１．３
试验方法
根据表ｌ，称取适量样品（精确至０．００１ｇ）至
２５０
ｍＬ具塞锥形瓶中，加入５．０ｍＬ吡啶一乙酸酐混合溶剂，回流１ｈ．另取５．０ｍＬ吡啶一乙酸酐混合溶剂作为空白．由冷凝器中加入１０ｍＬ水，继续加热１０ｍｉｎ，冷却至室温．由冷凝器中加入１５ｍＬ正丁醇，去除冷凝装置，以１０ｍＬ正丁醇洗涤锥形瓶，每个锥形瓶中加人１ｍＬ酚酞指示剂，以
０．５
ｍｏｌ／Ｌ氢氧化钾一乙醇标准滴定溶液滴定至
浅红色终点，记录样品和空白所耗氢氧化钾一乙醇标准滴定溶液．
为排除游离脂肪酸干扰，称取１０ｇ样品（精确至０．００１ｇ），以１０ｍＬ吡啶溶解，加入１ｍＬ酚
酞指示剂，以０．５ｍｏｌ／Ｌ氢氧化钾一乙醇标准滴
定溶液滴定至浅红色，记录所需氢氧化钾一乙醇标准滴定溶液体积．
表１
羟值与称样量的关系
试样的羟值按式（１）计算：
ｘ。：！坠±垫坠二型二坠ｊ坐：！！（１）
ｍｌ
式中：ｘ，——试样的羟值，ｍｇ／ｇ；
％——空白所耗氢氧化钾一乙醇标准滴定
溶液的体积，ｍＬ；
ｍ，——乙酰化样品的质量，ｇ；
ｍ，——用于游离酸测定的样品质量，ｇ；
ｙ．——游离脂肪酸所耗氢氧化钾一乙醇标
准滴定溶液体积，ｍＬ；
Ｋ——乙酰化样品所耗氢氧化钾一乙醇标
准滴定溶液体积，ｍＬ；
ｃ——氢氧化钾一乙醇标准滴定溶液浓度，
ｔｏｏｌ／Ｌ．
１．２羟基当量因子的计算
１．２．１
游离丙二醇
游离丙二醇含量ｘ：的测定按文献［５］进行．
１．２．２
游离丙二醇羟基＂－３量因子的计算
根据游离丙二醇含量，按式（２）计算游离丙二醇的羟基当量因子：
ｘ，２而
５６１．１Ｘ．
（２）
式中：墨——游离丙二醇的羟基当量因子；
咒——游离丙二醇含量，％．
１．３单酯平均相对分子质量的计算
１．３．１
试剂和溶液
氢氧化钾；无水乙醇；乙醇（９５％）；硫酸溶液：１＋２（Ｖ／Ｖ）；氢氧化钠标准滴定溶液：ｃ
（ＮａＯＨ）＝０．５ｍｏｌ／Ｌ；酚酞指示剂（１％）：称取
１．０
ｇ酚酞溶于１００ｍＬ乙醇（９５％）中．１．３．２试验方法
称取２５ｇ（精确至０．００１ｇ）样品于５００ｍＬ圆底烧瓶中，加入２５０ｍＬ无水乙醇和７．５ｇ氢氧化钾混合．回流ｌ～２ｈ，转移至８００ｍＬ烧杯中，以
１００
ｍＬ水淋洗烧瓶，将淋洗液并入烧杯．水浴加
热，其间不时加水以取代乙醇，直至无乙醇气味．以热水定容至２５０ｍＬ．边加热搅拌边以硫酸溶液中和至硫酸达到１０％过量，以使油水相分离．水
相层加入０．５ｍＬ酚酞指示剂，边搅拌边以氢氧化
钠标准滴定溶液迅速滴定至浅红色，并保持３０ｓ
不褪色．水相层的酸值按式（３）计算：
ｘ。：堕坐
ｍ
（３）
式中：ｘ。——水相层的酸值，ｍｇ／ｇ；
卜滴定时消耗的氢氧化钠标准滴定溶
液体积，ｍＬ；
ｃ——氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，ｍｏｌ／Ｌ；
ｍ——样品质量，ｇ．
根据水相层的酸值Ｘ。，按式（４）计算单酯的平均相对分子质量：
彤：（业娑堡）＋７６．１０—１８．０２
（４）
Ａ４
式中：Ｍ——单酯的平均相对分子质量，ｇ，／ｍｏ｜；
Ｘ。——水相层的酸值，ｍｇ／ｇ；７６．１０——丙二醇的摩尔质量，ｓ／ｔｏｏｌ；１８．０２——水的摩尔质量，ｇ／ｔ００１．
根据羟值ｘ．和游离丙二醇的羟基当量因子
７２
河南工业大学学报（自然科学版）第３１卷
Ｘ，，依式（５）计算试样总单酯含量：
如盥掣
表２回收率和相对标准偏差（ｎ＝６）％
（５）
式中：Ｘ。——试样总单酯含量，％；
Ｘｌ——试样的羟值，ｍｓ／ｇ；Ｘ，——羟基当量因子；
Ｍ——单酯的平均摩尔质量，ｇ／ｍ０１．２
由表２可见，在５％、７％和１０％３个添加水平下，该方法的回收率在９５．５％一９７．８％之间，相对标准偏差（ＲＳＤ）在１．０５％一２．１ｌ％之间．
２．２实际样品检测
结果
从市面购得广州某食品添加剂公司生产的丙
２．１回收率和精密度
二醇酯样品，进行了实际测定，将样品混合均匀后分成１０份，同时测定１０份样品的羟值、游离丙二醇、水相层酸值等，并据此计算样品的总单酯含量，得出平均值和相对标准偏差，结果见表３．
在已知总单酯含量的丙二醇酯样品中定量加入丙二醇单硬脂酸酯，对样品进行６次平行测定，考察方法的回收率和重现性，数据见表２．
表３
广州某公司生产的丙二醇酯中总单酯含量及相对标准偏差
［Ｊ】．中国食品添加荆，１９９６（１）：２４＿２７。
３
结论
根据ＦＣＣ（Ｖ），建立了一种根据羟值、羟基当
［２］［３］
时宏．分子蒸馏单甘酯的近况与发展（三）［Ｊ］．粮油食品科技，１９９９，７（２）：１４—１５．张大金，李汉君．分子蒸馏单硬脂酸丙二醇酯的研制［Ｊ］．广东化工，１９９２（３）：２１
—２３．
量因子、单酯平均相对分子质量准确测定丙二醇
酯中总单酯含量的化学分析方法．该方法不需要
高精尖的仪器设备，一般的实验室即可完成，方法的回收率和精密度较好，可用于生产企业本身的质量控制及加强我国对食品生产的卫生监管．
参考文献：
［４］
ＣｏｍｍｉｔｔｅｅＣｈｅｍｉｃａｌｓ
ｏｎ
ｆｏｏｄｃｈｅｍｉｃａｌｓｃｏｄｅｘ．Ｆｏｏｄ
Ｙｏｒｋ：Ｔｈｅ
Ｃｏｄｅｘ［Ｍ］．５ｅｄ．Ｎｅｗ
ＮａｔｉｏｎａｌＡｃａｄｅｍｉｅｓＰｒｅｓｓ，２００４：３７７—３７８．
［５］
梁振明．丙二醇酯中游离丙二醇含量的直接测定［Ｊ］．中国食品添加剂，２００７（４）：
１
［１］金志红．丙二醇硬脂酸酯的合成和应用
３８－１４０．
第６期
王玉健，等：食品添加剂丙二醇脂肪酸酯中总单酯含量的化学分析法
７３
ＤＥＴＥＲＭＩＮＡＴＩＯＮＯＦＴＯＴＡＬＭＯＮＯＥＳＴＥＲＣＯＮＴＥＮＴＩＮＦＯＯＤＡＤＤＩＴＩＶＥ
ＰＲＯＰＹＬＥＮＥＧＬＹＣＯＬＭＯＮＯＳＴＥＡＲＡＴＥＢＹ
ＣＨＥＭＩＣＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＭＥＴＨＯＤ
ＷＡＮＧＹｕ－ｊｉａｎ，ＸＵＡＮＫａｉ—ｚｈｉ，ＬＩＮＺｈｅｎｇ・ｆｅｎｇ，ＨＵＡＮＧＹｕｎ，ＬＩＵＨｏｎｇ－ｚｈｕａｎ
（ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＣｅｎｔｅｒｏｆ
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｂａｓｅｄ
ｏｎ
Ｈａｉｎａｎ
Ｅｎｔｒｙ—ＥｘｉｔＩｎｓｐｅｃｔｉｏｎａｎｄＱｕａｒａｎｔｉｎｅＢｕｒｅａｕ，Ｈａｉｋｏｕ５７０３１１，Ｃｈｉｎａ）
ｃｈｅｍｉｃａｌｍｅｔｈｏｄｆｏｒａｃｃｕｒａｔｅｌｙ
ｔｏ
ＦＣＣＶ（ＦｏｏｄＣｈｅｍｉｃａｌｓＣｏｄｅｘ），ｔｈｅｐａｐｅｒｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄ
ｃｏｎｔｅｎｔ
ａ
ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇｔｈｅｔｏｔａｌｍｏｎｏｅｓｔｅｒ
ｏｆｐｒｏｐｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌｍｏｎｏｓｔｅａｒａｔｅａｃｃｏｒｄｉｎｇｔｈｅｈｙｄｒｏｘｙｌｖａｌｕｅ，ｔｈｅ
ｈｙｄｒｏｘｙｌｅｑｕｉｖａｌｅｎｔｆａｃｔｏｒｏｆｆｒｅｅｐｒｏｐｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌ，ｔｈｅａｖｅｒａｇｅｒｅｌａｔｉｖｅｍｏｌｅｃｕｌａｒｗｅｉｇｈｔｏｆｔｈｅｍｏｎｏｅｓｔｅｒ．Ｔｈｅ
ａｖｅｒａｇｅｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｗｅｒｅｗｅｒｅ
ｆｒｏｍ９５．５％ｔｏ９７．８％ａｔｔｈｅａｄｄｉｔｉｏｎｌｅｖｅｌｓｏｆ５％，７％ａｎｄ１０％，ａｎｄｔｈｅＲＳＤｓ
ｃｏｎ－
ｆｒｏｍ１．０５％ｔｏ２．１１％．Ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｈａｄｈｉｇｈｒｅｃｏｖｅｒｙａｎｄｐｒｅｃｉｓｉｏｎ．ａｎｄｃｏｕｌｄｂｅｕｓｅｄｆｏｒｑｕａｌｉｔｙ
ｔｒｏｌｏｆｔｈｅｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｒｓａｎｄｆｏｒｓｔｒｅｎｇｔｈｅｎｉｎｇｈｙｇｉｅｎｅｓｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎｏｆｆｏｏｄｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｒｏｐｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌｍｏｎｏｓｔｅａｒａｔｅ；ｔｏｔａｌｍｏｎｏｅｓｔｅｒｃｏｎｔｅｎｔ；ｃｈｅｍｉｃａｌａｎａｌｙｓｉｓｍｅｔｈｏｄ
（上接第６９页）
ＤＥＴＥＲＭＩＮＡＴＩＯＮＯＦＶＯＬＡＴＩＬＥＮ－ＮＩＴＲＯＳＡＭＩＮＥＩＮＥＡＴＩＮＧＲＡＷ
ＰＲＯＤＵＣＴＳＢＹＧＳ．ＭＳＭＥＴＨＯＤ
ＡＱＵＡＴＩＣ
ＣＨＥＮＢｉｎ，ＤＩＮＧＨｏｎｇ－ｍｅｉ，ＹＡＮＧＸｉｎｇ－ｌｏｎｇ，ＣＨＥＮＧａｎｇ
（ＮａｎｔｏｎｇＰｒｏｄｕｃｔＱｕａｌｉｔｙＳｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎａｎｄ
Ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ
Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ，Ｎａｎｔｏｎｇ２２６００５，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＷｅｅｘｔｒａｃｔｅｄｖｏｌａｔｉｌｅＮ—ｎｉｔｒｏｓａｍｉｎｅｓ，ｓｕｃｈ
ａｓ
Ｎ－ｎｉｔｒｏｓｏｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ（ＮＤＭＡ），Ｎ—ｎｉｔｒｏｓｏｄｉｅｔｈｙｌ．
ｅａｔｉｎｇ
ｒａｗ
ａｍｉｎｅ（ＮＤＥＡ），Ｎ—ｎｉｔｒｏｓｏｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｅ（ＮＰＹＲ）ａｎｄＮ—ｎｉｔｒｏｓｏ—ｄｉ—ｎ—ｐｒｏｐｙｌａｍｉｎｅ（ＮＤＰＡ），ｆｒｏｍ
ｐｒｅｓｅｒｖｅｄａｑｕａｔｉｃｐｒｏｄｕｃｔｓｂｙｕｓｉｎｇｍｅｔｈｙｌｅｎｅｃｈｌｏｒｉｄｅ，ａｎｄ
ｔｉｏｎ
ｐｅｒｆｏｒｍｅｄｑｕａｌｉｔａｔｉｖｅａｎｄｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ
ｄｅｔｅｒｍｉｎａ・
ｂｙｓｅｌｅｃｔｅｄｉｏｎｍｅｔｈｏｄｔｈｒｏｕｇｈＧＳ－ＭＳ．Ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｈａｄｔｈｅａｄｖａｎｔａｇｅｓｏｆｓｉｍｐｌｅａｎｄｑｕｉｃｋｐｒｅ－ｔｒｅａｔ—
ｏｐｅｒａｔｉｏｎ，ｈｉｇｈｌｉｎｅａｒ
ｔｏ
ｍｅｎｔ，ｅａｓｙ
ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎｓ（ｕｐ１０５％），ｈｉｇｈ
ｔｏ
０．９９９１，０．９９９１，０．９９９０ａｎｄ０．９９９５，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅ・ｒｅｐｒｏｄｕｃｉｂｉｌｉｔｙ，ｈｉｇｈＲＳＤ（ｕｐ
ｔｏ
ｌｙ），ｗｉｄｅｌｉｎｅａｒｒａｎｇｅ（ｕｐ
ｈｉｇｈｒｅｃｏｖｅｒｙｒａｔｅ（ｕｐ
ｔｏ
０
ｔｏ
２５０斗ｇ／ｍＬ），ｇｏｏｄ１．４９％ｔｏ１．９４％），
９０％ｔｏ
ｓｅｎｓｎｔｉｖｉｔｙ，ａｎｄｌｏｗｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｓ（０．０４斗ｇ／ｋｇ，０．０２５
斗ｇ／ｋｇ，０．０５斗ｇ／ｋｇａｎｄ０．０１ｐｇ／ｋｇ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ）．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｖｏｌａｔｉｌｅＮ．ｎｉｔｒｏｓａｍｉｎｅ；ＧＳ—ＭＳ；ｓｅｌｅｃｔｅｄｉｏｎｍｅｔｈｏｄ
第３１卷第６期２０１０年１２月
河南工业大学学报（自然科学版）
ＪｏｕｒｎａｌｏｆＨｅｎａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（ＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅＥｄｉｔｉｏｎ）
Ｖ０１．３１，Ｎｏ．６
Ｄｅｃ．２０１０
文章编号：１６７３－２３８３（２０１０）０６－００７０－０４
食品添加剂丙二醇脂肪酸酯中总单酯
含量的化学分析法
王玉健，榻开智，林正锋，黄
云，刘红专
（海南出入境检验检疫局技术中心，海南海口５７０３１１）
摘要：根据ＦＣＣ，建立了一种根据羟值、游离丙二醇羟基当量因子、单酯平均相对分子质量准确
测定丙二醇总单酯含量的化学分析方法．该方法在５％、７％和１０％３个添加水平下，平均回收
率在９５．５％一９７．８％之间，相对标准偏差（ＲＳＤ）在１．０５％～２．１ｌ％之间．回收率和精密度较
好，可用于生产企业本身的质量控制及加强我国对食品生产的卫生监管．
关键词：丙二醇脂肪酸酯；总单酯含量；化学分析法中图分类号：ＴＳ２０７．３
文献标志码：Ｂ
美国、日本、加拿大、丹麦、中国等国家及欧洲、联
０
前言
丙二醇脂肪酸酯简称丙二醇酯，是２０世纪
合国粮农组织和世界卫生组织批准使用．作为食
品添加剂，丙二醇酯用量在国外仅次于单甘酯、山
梨醇酐酯、大豆磷脂等品种，是世界六大食品乳化剂之一‘１｜，其分子结构式如图１所示．
５０年代开发出的一类人工合成乳化剂，目前已被
ＣＨ，
Ｉ
ＣＨＯＲ
２
Ｊ
ＣＨ
２０Ｒ１
Ｒ。ｍＲ：代表１个脂肪酸基团和氧（单酯时）：Ｒ。和Ｒ：代表２个脂肪酸基团（双酯时）
图１丙二醇脂肪酸酯结构式
目前生产的普通丙二醇单酯的纯度为丙二醇酯含量４０％一７０％，而分子蒸馏丙二醇单酯采用分子蒸馏工艺蒸馏提纯，其含量可高达９５％～９９％【２］．而ＦＡＯ／ＷＨＯ食品添加剂联合专家委员
会（ＪＥＣＦＡ）对丙二醇酯中的总单酯含量要求不低
很难在生产实际中应用．企业在实际生产中多采
用乙酸酐乙酰化测定羟值的方法，据此计算丙二
醇单酯的含量．而增加产品无机酸值也可造成羟值高的假象，因此不能准确得出丙二醇单酯的含量．笔者根据美国《食品化学法典》Ｈ’（ＦＣＣ，Ｆｏｏｄ
ＣｈｅｍｉｃａｌｓＣｏｄｅｘ），建立了一种根据羟值、羟基当
于８５％，国内某企业的产品标准要求其中总单酯含量不低于９０％，因此丙二醇单酯含量的测定在实际生产中很重要．目前关于丙二醇酯中总单酯含量的测定方法鲜有报道，张大金等报道可以采用凝胶色谱法”１．然而由于所需仪器设备昂贵，
量因子、单酯平均相对分子质量准确测定丙二醇
总单酯含量的化学分析方法．
１
试验方法
收稿日期：２０１０－０８—２５
１．１羟值的测定
１．１．１
基金项目：全国进出口食品安全检测标准化技术委员会资助项目
（２００７１７５０一Ｔ一４２４）
羟值的测定原理
在回流条件下，丙二醇酯的羟基与乙酸酐发生乙酰化反应，过量的乙酸酐水解，生成的乙酸以氢氧化钾一乙醇标准滴定溶液滴定。
作者简介：王玉健（１９７９一），女，湖北丹江口人，博士，工程师，研究方向为农药、食品添加剂及食品中非法添加物的残留分析．
第６期
王玉健，等：食品添加剂丙二醇脂肪酸酯中总单酯含量的化学分析法
７１
１．１．２试剂和溶液
乙酸酐；０．５ｍｏｌ／Ｌ氢氧化钾一乙醇标准滴
定溶液；１％酚酞指示剂；正丁醇（预先以０．５ｍｏｌ／Ｌ氢氧化钾一乙醇标准滴定溶液中和至酚酞指示剂呈浅红色）；吡啶（预先以０．５ｍｏｌ／Ｌ氢氧化钾一乙醇标准滴定溶液中和至酚酞指示剂呈浅红色）；吡啶一乙酸酐混合溶剂（３：１）．
１．１．３
试验方法
根据表ｌ，称取适量样品（精确至０．００１ｇ）至
２５０
ｍＬ具塞锥形瓶中，加入５．０ｍＬ吡啶一乙酸酐混合溶剂，回流１ｈ．另取５．０ｍＬ吡啶一乙酸酐混合溶剂作为空白．由冷凝器中加入１０ｍＬ水，继续加热１０ｍｉｎ，冷却至室温．由冷凝器中加入１５ｍＬ正丁醇，去除冷凝装置，以１０ｍＬ正丁醇洗涤锥形瓶，每个锥形瓶中加人１ｍＬ酚酞指示剂，以
０．５
ｍｏｌ／Ｌ氢氧化钾一乙醇标准滴定溶液滴定至
浅红色终点，记录样品和空白所耗氢氧化钾一乙醇标准滴定溶液．
为排除游离脂肪酸干扰，称取１０ｇ样品（精确至０．００１ｇ），以１０ｍＬ吡啶溶解，加入１ｍＬ酚
酞指示剂，以０．５ｍｏｌ／Ｌ氢氧化钾一乙醇标准滴
定溶液滴定至浅红色，记录所需氢氧化钾一乙醇标准滴定溶液体积．
表１
羟值与称样量的关系
试样的羟值按式（１）计算：
ｘ。：！坠±垫坠二型二坠ｊ坐：！！（１）
ｍｌ
式中：ｘ，——试样的羟值，ｍｇ／ｇ；
％——空白所耗氢氧化钾一乙醇标准滴定
溶液的体积，ｍＬ；
ｍ，——乙酰化样品的质量，ｇ；
ｍ，——用于游离酸测定的样品质量，ｇ；
ｙ．——游离脂肪酸所耗氢氧化钾一乙醇标
准滴定溶液体积，ｍＬ；
Ｋ——乙酰化样品所耗氢氧化钾一乙醇标
准滴定溶液体积，ｍＬ；
ｃ——氢氧化钾一乙醇标准滴定溶液浓度，
ｔｏｏｌ／Ｌ．
１．２羟基当量因子的计算
１．２．１
游离丙二醇
游离丙二醇含量ｘ：的测定按文献［５］进行．
１．２．２
游离丙二醇羟基＂－３量因子的计算
根据游离丙二醇含量，按式（２）计算游离丙二醇的羟基当量因子：
ｘ，２而
５６１．１Ｘ．
（２）
式中：墨——游离丙二醇的羟基当量因子；
咒——游离丙二醇含量，％．
１．３单酯平均相对分子质量的计算
１．３．１
试剂和溶液
氢氧化钾；无水乙醇；乙醇（９５％）；硫酸溶液：１＋２（Ｖ／Ｖ）；氢氧化钠标准滴定溶液：ｃ
（ＮａＯＨ）＝０．５ｍｏｌ／Ｌ；酚酞指示剂（１％）：称取
１．０
ｇ酚酞溶于１００ｍＬ乙醇（９５％）中．１．３．２试验方法
称取２５ｇ（精确至０．００１ｇ）样品于５００ｍＬ圆底烧瓶中，加入２５０ｍＬ无水乙醇和７．５ｇ氢氧化钾混合．回流ｌ～２ｈ，转移至８００ｍＬ烧杯中，以
１００
ｍＬ水淋洗烧瓶，将淋洗液并入烧杯．水浴加
热，其间不时加水以取代乙醇，直至无乙醇气味．以热水定容至２５０ｍＬ．边加热搅拌边以硫酸溶液中和至硫酸达到１０％过量，以使油水相分离．水
相层加入０．５ｍＬ酚酞指示剂，边搅拌边以氢氧化
钠标准滴定溶液迅速滴定至浅红色，并保持３０ｓ
不褪色．水相层的酸值按式（３）计算：
ｘ。：堕坐
ｍ
（３）
式中：ｘ。——水相层的酸值，ｍｇ／ｇ；
卜滴定时消耗的氢氧化钠标准滴定溶
液体积，ｍＬ；
ｃ——氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，ｍｏｌ／Ｌ；
ｍ——样品质量，ｇ．
根据水相层的酸值Ｘ。，按式（４）计算单酯的平均相对分子质量：
彤：（业娑堡）＋７６．１０—１８．０２
（４）
Ａ４
式中：Ｍ——单酯的平均相对分子质量，ｇ，／ｍｏ｜；
Ｘ。——水相层的酸值，ｍｇ／ｇ；７６．１０——丙二醇的摩尔质量，ｓ／ｔｏｏｌ；１８．０２——水的摩尔质量，ｇ／ｔ００１．
根据羟值ｘ．和游离丙二醇的羟基当量因子
７２
河南工业大学学报（自然科学版）第３１卷
Ｘ，，依式（５）计算试样总单酯含量：
如盥掣
表２回收率和相对标准偏差（ｎ＝６）％
（５）
式中：Ｘ。——试样总单酯含量，％；
Ｘｌ——试样的羟值，ｍｓ／ｇ；Ｘ，——羟基当量因子；
Ｍ——单酯的平均摩尔质量，ｇ／ｍ０１．２
由表２可见，在５％、７％和１０％３个添加水平下，该方法的回收率在９５．５％一９７．８％之间，相对标准偏差（ＲＳＤ）在１．０５％一２．１ｌ％之间．
２．２实际样品检测
结果
从市面购得广州某食品添加剂公司生产的丙
２．１回收率和精密度
二醇酯样品，进行了实际测定，将样品混合均匀后分成１０份，同时测定１０份样品的羟值、游离丙二醇、水相层酸值等，并据此计算样品的总单酯含量，得出平均值和相对标准偏差，结果见表３．
在已知总单酯含量的丙二醇酯样品中定量加入丙二醇单硬脂酸酯，对样品进行６次平行测定，考察方法的回收率和重现性，数据见表２．
表３
广州某公司生产的丙二醇酯中总单酯含量及相对标准偏差
［Ｊ】．中国食品添加荆，１９９６（１）：２４＿２７。
３
结论
根据ＦＣＣ（Ｖ），建立了一种根据羟值、羟基当
［２］［３］
时宏．分子蒸馏单甘酯的近况与发展（三）［Ｊ］．粮油食品科技，１９９９，７（２）：１４—１５．张大金，李汉君．分子蒸馏单硬脂酸丙二醇酯的研制［Ｊ］．广东化工，１９９２（３）：２１
—２３．
量因子、单酯平均相对分子质量准确测定丙二醇
酯中总单酯含量的化学分析方法．该方法不需要
高精尖的仪器设备，一般的实验室即可完成，方法的回收率和精密度较好，可用于生产企业本身的质量控制及加强我国对食品生产的卫生监管．
参考文献：
［４］
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ｏｎ
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［５］
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１
［１］金志红．丙二醇硬脂酸酯的合成和应用
３８－１４０．
第６期
王玉健，等：食品添加剂丙二醇脂肪酸酯中总单酯含量的化学分析法
７３
ＤＥＴＥＲＭＩＮＡＴＩＯＮＯＦＴＯＴＡＬＭＯＮＯＥＳＴＥＲＣＯＮＴＥＮＴＩＮＦＯＯＤＡＤＤＩＴＩＶＥ
ＰＲＯＰＹＬＥＮＥＧＬＹＣＯＬＭＯＮＯＳＴＥＡＲＡＴＥＢＹ
ＣＨＥＭＩＣＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＭＥＴＨＯＤ
ＷＡＮＧＹｕ－ｊｉａｎ，ＸＵＡＮＫａｉ—ｚｈｉ，ＬＩＮＺｈｅｎｇ・ｆｅｎｇ，ＨＵＡＮＧＹｕｎ，ＬＩＵＨｏｎｇ－ｚｈｕａｎ
（ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＣｅｎｔｅｒｏｆ
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｂａｓｅｄ
ｏｎ
Ｈａｉｎａｎ
Ｅｎｔｒｙ—ＥｘｉｔＩｎｓｐｅｃｔｉｏｎａｎｄＱｕａｒａｎｔｉｎｅＢｕｒｅａｕ，Ｈａｉｋｏｕ５７０３１１，Ｃｈｉｎａ）
ｃｈｅｍｉｃａｌｍｅｔｈｏｄｆｏｒａｃｃｕｒａｔｅｌｙ
ｔｏ
ＦＣＣＶ（ＦｏｏｄＣｈｅｍｉｃａｌｓＣｏｄｅｘ），ｔｈｅｐａｐｅｒｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄ
ｃｏｎｔｅｎｔ
ａ
ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇｔｈｅｔｏｔａｌｍｏｎｏｅｓｔｅｒ
ｏｆｐｒｏｐｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌｍｏｎｏｓｔｅａｒａｔｅａｃｃｏｒｄｉｎｇｔｈｅｈｙｄｒｏｘｙｌｖａｌｕｅ，ｔｈｅ
ｈｙｄｒｏｘｙｌｅｑｕｉｖａｌｅｎｔｆａｃｔｏｒｏｆｆｒｅｅｐｒｏｐｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌ，ｔｈｅａｖｅｒａｇｅｒｅｌａｔｉｖｅｍｏｌｅｃｕｌａｒｗｅｉｇｈｔｏｆｔｈｅｍｏｎｏｅｓｔｅｒ．Ｔｈｅ
ａｖｅｒａｇｅｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｗｅｒｅｗｅｒｅ
ｆｒｏｍ９５．５％ｔｏ９７．８％ａｔｔｈｅａｄｄｉｔｉｏｎｌｅｖｅｌｓｏｆ５％，７％ａｎｄ１０％，ａｎｄｔｈｅＲＳＤｓ
ｃｏｎ－
ｆｒｏｍ１．０５％ｔｏ２．１１％．Ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｈａｄｈｉｇｈｒｅｃｏｖｅｒｙａｎｄｐｒｅｃｉｓｉｏｎ．ａｎｄｃｏｕｌｄｂｅｕｓｅｄｆｏｒｑｕａｌｉｔｙ
ｔｒｏｌｏｆｔｈｅｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｒｓａｎｄｆｏｒｓｔｒｅｎｇｔｈｅｎｉｎｇｈｙｇｉｅｎｅｓｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎｏｆｆｏｏｄｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｒｏｐｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌｍｏｎｏｓｔｅａｒａｔｅ；ｔｏｔａｌｍｏｎｏｅｓｔｅｒｃｏｎｔｅｎｔ；ｃｈｅｍｉｃａｌａｎａｌｙｓｉｓｍｅｔｈｏｄ
（上接第６９页）
ＤＥＴＥＲＭＩＮＡＴＩＯＮＯＦＶＯＬＡＴＩＬＥＮ－ＮＩＴＲＯＳＡＭＩＮＥＩＮＥＡＴＩＮＧＲＡＷ
ＰＲＯＤＵＣＴＳＢＹＧＳ．ＭＳＭＥＴＨＯＤ
ＡＱＵＡＴＩＣ
ＣＨＥＮＢｉｎ，ＤＩＮＧＨｏｎｇ－ｍｅｉ，ＹＡＮＧＸｉｎｇ－ｌｏｎｇ，ＣＨＥＮＧａｎｇ
（ＮａｎｔｏｎｇＰｒｏｄｕｃｔＱｕａｌｉｔｙＳｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎａｎｄ
Ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ
Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ，Ｎａｎｔｏｎｇ２２６００５，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＷｅｅｘｔｒａｃｔｅｄｖｏｌａｔｉｌｅＮ—ｎｉｔｒｏｓａｍｉｎｅｓ，ｓｕｃｈ
ａｓ
Ｎ－ｎｉｔｒｏｓｏｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ（ＮＤＭＡ），Ｎ—ｎｉｔｒｏｓｏｄｉｅｔｈｙｌ．
ｅａｔｉｎｇ
ｒａｗ
ａｍｉｎｅ（ＮＤＥＡ），Ｎ—ｎｉｔｒｏｓｏｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｅ（ＮＰＹＲ）ａｎｄＮ—ｎｉｔｒｏｓｏ—ｄｉ—ｎ—ｐｒｏｐｙｌａｍｉｎｅ（ＮＤＰＡ），ｆｒｏｍ
ｐｒｅｓｅｒｖｅｄａｑｕａｔｉｃｐｒｏｄｕｃｔｓｂｙｕｓｉｎｇｍｅｔｈｙｌｅｎｅｃｈｌｏｒｉｄｅ，ａｎｄ
ｔｉｏｎ
ｐｅｒｆｏｒｍｅｄｑｕａｌｉｔａｔｉｖｅａｎｄｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ
ｄｅｔｅｒｍｉｎａ・
ｂｙｓｅｌｅｃｔｅｄｉｏｎｍｅｔｈｏｄｔｈｒｏｕｇｈＧＳ－ＭＳ．Ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｈａｄｔｈｅａｄｖａｎｔａｇｅｓｏｆｓｉｍｐｌｅａｎｄｑｕｉｃｋｐｒｅ－ｔｒｅａｔ—
ｏｐｅｒａｔｉｏｎ，ｈｉｇｈｌｉｎｅａｒ
ｔｏ
ｍｅｎｔ，ｅａｓｙ
ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎｓ（ｕｐ１０５％），ｈｉｇｈ
ｔｏ
０．９９９１，０．９９９１，０．９９９０ａｎｄ０．９９９５，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅ・ｒｅｐｒｏｄｕｃｉｂｉｌｉｔｙ，ｈｉｇｈＲＳＤ（ｕｐ
ｔｏ
ｌｙ），ｗｉｄｅｌｉｎｅａｒｒａｎｇｅ（ｕｐ
ｈｉｇｈｒｅｃｏｖｅｒｙｒａｔｅ（ｕｐ
ｔｏ
０
ｔｏ
２５０斗ｇ／ｍＬ），ｇｏｏｄ１．４９％ｔｏ１．９４％），
９０％ｔｏ
ｓｅｎｓｎｔｉｖｉｔｙ，ａｎｄｌｏｗｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｓ（０．０４斗ｇ／ｋｇ，０．０２５
斗ｇ／ｋｇ，０．０５斗ｇ／ｋｇａｎｄ０．０１ｐｇ／ｋｇ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ）．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｖｏｌａｔｉｌｅＮ．ｎｉｔｒｏｓａｍｉｎｅ；ＧＳ—ＭＳ；ｓｅｌｅｃｔｅｄｉｏｎｍｅｔｈｏｄ