金催化炔烃加成反应 2016-06-15 13:37
来源：内江洛伯尔材料科技有限公司作者：研发部
金催化反应机理图
均相金催化领域在近年来涌现出一批以Hashmi、Zhang、Toste、Gagosz等为杰出代表的化学家，在他们的引领和推动下，均相金催化成为了有机化学研究的热点领域之一。金具有独特的π 酸性及对碳-碳多重键的配位活化作用，使得炔烃、烯烃、联烯类化合物成为均相金催化反应最常用的底物，通过与碳、氮、氧、硫等亲核试剂的反应实现多种官能团的转化。在均相金催化领域的发展过程中，α-羰基金卡宾中间体理论的提出，更有力地推动了这个领域的发展。α-羰基金卡宾中间体可以通过分子间或分子内的氧原子亲核进攻金活化的炔基反应生成，而这种亲核性的氧原子主要来源于硝酮、硝基化合物、吡啶/喹啉氮氧化物、亚砜及环氧化物等氧化剂。在许多涉及α-羰基金卡宾中间体的金催化反应文献报道中，α-羰基金卡宾体现出类似于α-羰基重氮卡宾的反应性质。α-羰基重氮卡宾性质活泼，可以通过对C-H键、O-H键的插入反应，构筑新的C-C键、C-O键等。Davies等人报道了在Rh，Cu等催化条件下，α-羰基重氮卡宾与环醚进行反应，实现了对环醚结构中氧原子α位的C-H键插入反应。那么，如果用α-羰基金卡宾来代替α-羰基重氮卡宾与环醚进行反应，是否会获得类似的反应结果呢？
湖南化工职业技术学院易卫国等人以8-乙基喹啉氮氧化物为氧化剂，甲烷磺酸为添加酸，简单高效地实现了XphosAuCl/AgNTf2催化下末端炔烃与1,4-二氧六环的开环加成反应，以良好的收率获得了一系列带有不同取代基的甲磺酸羰基乙氧基乙酯化合物.该反应原子经济性高，反应体系温和，底物适用范围广，产率良好.
金催化炔烃加成反应 2016-06-15 13:37
来源：内江洛伯尔材料科技有限公司作者：研发部
金催化反应机理图
均相金催化领域在近年来涌现出一批以Hashmi、Zhang、Toste、Gagosz等为杰出代表的化学家，在他们的引领和推动下，均相金催化成为了有机化学研究的热点领域之一。金具有独特的π 酸性及对碳-碳多重键的配位活化作用，使得炔烃、烯烃、联烯类化合物成为均相金催化反应最常用的底物，通过与碳、氮、氧、硫等亲核试剂的反应实现多种官能团的转化。在均相金催化领域的发展过程中，α-羰基金卡宾中间体理论的提出，更有力地推动了这个领域的发展。α-羰基金卡宾中间体可以通过分子间或分子内的氧原子亲核进攻金活化的炔基反应生成，而这种亲核性的氧原子主要来源于硝酮、硝基化合物、吡啶/喹啉氮氧化物、亚砜及环氧化物等氧化剂。在许多涉及α-羰基金卡宾中间体的金催化反应文献报道中，α-羰基金卡宾体现出类似于α-羰基重氮卡宾的反应性质。α-羰基重氮卡宾性质活泼，可以通过对C-H键、O-H键的插入反应，构筑新的C-C键、C-O键等。Davies等人报道了在Rh，Cu等催化条件下，α-羰基重氮卡宾与环醚进行反应，实现了对环醚结构中氧原子α位的C-H键插入反应。那么，如果用α-羰基金卡宾来代替α-羰基重氮卡宾与环醚进行反应，是否会获得类似的反应结果呢？
湖南化工职业技术学院易卫国等人以8-乙基喹啉氮氧化物为氧化剂，甲烷磺酸为添加酸，简单高效地实现了XphosAuCl/AgNTf2催化下末端炔烃与1,4-二氧六环的开环加成反应，以良好的收率获得了一系列带有不同取代基的甲磺酸羰基乙氧基乙酯化合物.该反应原子经济性高，反应体系温和，底物适用范围广，产率良好.