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超临界 氧水法水处化理术进展
戴 技航 !黄红卫! 晓钱 !良陆 晓
华华中科技大学 环科境学工程学与 院! 北湖 武汉# " %$% & #’
摘要
)绍介超了界水临特的和超性界水氧临化法水理处技术原的理工与艺程流 着重论 述*了 (催化 在剂超临界水氧法化的应中 用 !以在及临超状态下材界料腐蚀的究现状研 *展望这一了新 水处理型术技发的展前 景+关 键词 超)界水临* 氧化* 化催剂 * 蚀腐 (中图分 号类 , ()& %$. 文 献标码识)/ (章文编号 .) %( 0 %1. 2 & 2" 3 % % ’.% 3 1% % & 4 1 %
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超临水氧化 界 法"是种新兴的废物处一6 7 89 理技术’ !具有节能 : 高效 适用性:等强点特! 到国受 外环保工内者的瞩目作+ 国国美关家技键术列的所六大 域领之一; 能与 源环 境 中 指 @?A B @C B D指 出 ’L+ 美国能源科学部家 HE F D @G F IG J 8FKA D 鉴于 6用它代替焚烧来 法 7 ;8 9 法 有 诸 多具优 点 !
( . )(3 ) 是 极 生有力命 的
超
临界状态 是物 质 的 种一 特 殊 流体 状 态 ! 当处把 气于平衡液的物加压质升温时! 液密体度小减! 而气相密 度大增 当!温度和压达力到某点时一 !气液 相的 相两面 界消 失!成 一为均 相 体 ! 系 这 一 就 是点 界 点+ 临当物质的温度和力压别分于临高温度界和界压力临 就处时超临于界状态+ 是水种最一普和通最要的重溶 + 水临剂界是点水表 现与出 常 $& M! 3 #3 N. H 在超+临状界下态 F! 下温不同的化性质 +理 .表不是同状下态水的物 的性理比较 质+
收日稿期 3)修订 期 )日3 % %(% 1% . 3 & 1*( %%% 1% # 1 %& 作简介)者戴航 " 男 !湖北 襄省樊 市 ! 人华科 中 .4 5& ’O! ( 从事超 临 水 氧界化 技大环境学科学工与程院硕士学研究生! 法处理难 解降机有废水的究 研+
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& F BG H法研究的主要中题问
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活 其部$分原因是 >子粒体长晶大起引的% ? @A B C
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5现
在& ’ ( ) 采 用法的 绝 部大 分 化催剂 是 但临超水界这剧烈一反应环境 的.) 法( 用 的 $
使松散
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表 *催 剂对不同有机物化在临界超水中化氧应速率反影的 催化剂响5
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+ D,0 也有 力腐蚀开应裂$ ) : @ 9A B *C 9 ) 7等 人 的试验表 ?明
具有很 多的 R WF 法与J其 传统 的方 法相比 他 ? 有对机 物的 分 解效 率 高 可达 S ?优点 YS M S T以S上I 适用范 广 ? 可围于用理处各种有难毒解降有机的 I 物解产物不分需进做一步处理I 一般 需外不供热部? 即 有使机物量含 低 亦可E用有利物氧化机应反产 =TG? 生 热量维的持统系反应温的 I度反 速应快 ?度 几在十 秒的间时内有机物可即完全化氧 为 反F = J U和 =J I器应构结较简单$, 美国 & 公司建成4 第 SD-年 ? # B 一套每X能天处理 S Z 1含有 机 质物量 分数 为 , 1 T的 废 水R效 WF 中J试置装 $该装 已运置行几年十 ? 良 好果$ 美国, [的 S S年- ?[ 8&W * # C9W 公P 司E 建在 成一 套 工 装 G业K ’P9 8 > 7 & :& N)9 ** C 7)R WF J 处理几 种 长 链 有 物机和 胺 I现 正 在 ’ K置 *? C) 7 筹 建座日一处理为量 C-城市 污的泥 SR S / FJ 装W $, 置年?日本 的一公司家起一套日处建城理污市 泥3 3 中试装置的年 瑞典 公 司成建 $,S SS? F >9! C #’B Z (套一 处 理力为能L Z并与国美的" !) 7的示 范 装置 ? 欧洲推在广 R着随R [ W P公 合司作 ? FJ W 法$F J 法的 W断不完 善? 其 专用化催的剂开发及备设防腐 问题解的决 该?法将必到得大规模更应的用
镍 基超合金$E 均会发均生腐
,
Q= 3J基 陶 发 瓷生 解 I 体 ) R和F R) OL 基陶 瓷失 重 3达S 1TI K: J 和3 B@ J陶瓷基的蚀相腐较对 轻4#$ # 7;= 增 加 JU 浓 #>7 根 据 化学动力 学 分析结 果 出指 ?度 以降低 R可F WJ
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界水氧临法化水理技术处进展作者： 作者
单： 刊位：名英 刊文： 名年，(期卷)： 被引用次：数 航戴 黄，卫， 红晓钱，良 晓陆华 ，AID Hnag ，HUAGNW ie-onh， gQIAN Xaoil-aing， U XiLa-ouha华 科中大学技环境学与科工程学院 ,工化保环 EVNIORNEMTNALPRO ETCION TO FHCMECALI NDISUTR Y021，021(2 )25次
参
文献(考0条2)1 Ca.uranaC M PhotocatayltssA mito akeM Lghit orW ofk ollPtion Culenap u995(01) 22.向涛波.王.杨涛础 基一新种的兴高效物处理废术-技超-界水临氧化 19法9(730 3.M)rahasllW LranFz JD Htyrdtoermahl Epxeirenmtal onditioC 1n897 .Mo4del l ProMesscngi Methds foort h eOxidtain of Oograins ci nupeScrrticai lWtar e981 55.rPceiC MW et Oidxtionao f umHanW ates1 982 6.horntTn o TDL.auDeD E.S vagaeP EhPenol xiOatidn in Suoepcrrticila Waer:torFatmon io Dfibenzfouar Dinbnezo--pdixoina n dealRaed Compotuds 1991(n2) 5.7inDgZ .YrFschi AM atCalyit cxOdaitinoi nSupe crrticila Water 1969(5)38 .iDg Z Y.nkiSA NV KA.bahrmaM A Cat alyitc Speurcitical raWet rxOdiatoi:Pnehon Colvensrion na Pdrduco tSlecteiity 199v5(92 9.)rFsihcM,A..L,iLG.lyoa nEF C.aatlsys Evtaultaoni of AetcicA ic:Sdueprcrtiical atWre Oixatdin Proocsse1 994 01B.KAE E RGSe.aklokLcJ Bu.ntr ReS Ca tlatyicDe srtutcio of Hazandrou srOgniacs i nqueAusoW sates:Cnotinouu sReatocr SysemtE pexirentms 1989(
06) 1.1Eliltt D oC.Saelokkc JL.akBreE GC hmecilaP ocrsesig nin High-rePsure Asuqoues Envionrmntes2 De evolmentpo fC talystas of Garsifcaiton 19i93(23)1 .M2ajaztK Ja.nzLe hT eRlo oe fataCyst il nSuprcrietcia lWaet Oxidaritno of cetAc icAd 19i791()31 .Gloyna E3F.LiL c.BMayrr e RN ngiEnereni Agpsecs ot Sfperurictcai lWaer Oxidation t914909) (41F.il l.CTirslchrH 查e看情 199详(07) 31.B5uoki Ns Corrsooni 97`:apPr eo N1 16.B0uoksi NEu rcorroo `97Vol:l 19 79 17B.ouis N kCorosrinoS reecingnT steig onfHigh P-refromane Cecamirc si nuSprerctical iaWtreCand yHdochlrori ccid A991(710 )18Z.ibelstein rV AorCosroni` 9:P5aeprNo 9.1aMnaha,Mn.PS.r.Mcaondlda,.D DeDertmianion tf thoeF taeof hteC urretnin t eh trSse Csrroosoi Cnarking oc SenfisiztdeType 3 40ss1 99(05) 21.0Ai SNVk.KAbahamr MA A nconEomci vElaautoni f oatClatiycSupe rcrtiicl Watare Oixatdin:Coopmriaon swth iAtelnraitev WsaetTreatm et neTcnholgoesi 9981(04
)
似文献相1(0条 )1期刊论. 文赵保.刘国存玉.ZAHOBa -ogo.LuIUYu- cn 超临界水u的质及性化反应原理 -山西氧工化02072,(7)4
绍了超临介水的界性及其质氧化解分有机物的反应废原,理对并临界超氧化水进行了法评价分析,指了出其阔广的用应前.景
.2期论刊 文侯彩霞.沛马生超 临水及界其化反应氧研究的及应用- 化工业与工学程2030,0(62
超临)水界SCW)具(与常态有下的水截然不同的性,质此由致导超临了界的水种多用.超处界水氧化(临CWSO)为一种作以超临水为界质介新的废物的处理技术 其完以快速全等优点而渐日成为研的热点.究文本介了绍临超水界的性和超临界水氧化的特基本原理反,器应的置,装述综了临界超氧化水动力的 学应、用、艺工进、工改程题等方问面研的究进情展况.
3.
刊期论文洪荷芳. 李正山.欢 一王种新兴的级高氧技术化--超临水氧化界 法环-污染治理境术技与备 设20045,(4)
临界超氧水化法处在废理水方面具有特的优独势.超从界临水性的,超质临水氧界化原理法工、艺、应和用越优等方性阐述面了临界超水氧法化作 为种新兴一高的氧级化术具技广阔有应的用前,并景且出了解决提存现问的题议建.
4
学位论.文李辉 超 临水界化处理氧含废酚水研究1 999该研
究自行计了一套设续式连临界水超化氧置装.实验证明该,装安全稳置定,能比较精地确控制应器的温反、压度力处和理废的水量,是可靠的超流 界水氧化临验装置.在超临实界氧水化实中,验含以酚水为废究对研,以象氧过化氢为化氧.剂主要讨了温探度压力、停、留时间有对机去除率的物影响. 着随温度、力压的升,高反停留时间应的延,长有物机去率增除.在积累大量加验实数的基础据,上立含建酚水TO废去除C力动学方.在程临超水氧化界技术 的究研,以过氧化氢中氧为化剂处理酚含水的废OTC除动去力方学程在内外还国
未见报道.验结果表实明,OT去C除率速在氧化过剂量0倍1情的下,对 况OTC是2.5级1应反速.率数与常度温关系的符合仑尼乌斯阿式公反.的应验活化实能1为1.7k7/Jolm前,置子A因2.99为×11.
.期刊5文论邵瑞华.司全 印.平房.haS oRuiha.uiS uaQnyn.Fani Pgig 超n界水临化氧法处固体理废物的究研进展 化-环工20保8,208()2
临超水氧界法化作一为种兴的高级新化氧术技有广具的应阔前景用,该法方处理在体废物固方具面独有的特优势介绍.超临界了水特的性和超界临水氧化法的 反机应理超及临界氧水法在固体化物废处方理的应用面现,提出了该状法方要到达业工化应用亟解待的决理论实际和问,对超临界水题化氧法的发展 向方进行展望.了
6.
刊期文 孙楹煌论.李彦.陈旭佩仪王国胜.S.UNYin gh-aun.LIg anYx-uCH.EN ePi-y.iWNG GuoA-senhg超临界 水 氧法及化其在有废水机理中处的用 应-水源保护资005,21(26)对超临
水的性界质超,界临氧化水的法原、理艺工流程和发展现进状行了介绍和述综.超界临氧水化法理处芳香族含有机废,水反应随温度和压的 力升及停高时间留延长,的苯酚除率提去,高很在的停留时间短内,酚的去除苯率可达9%6以上.临界超水化法氧对废中的乙酸,去水除最率高可达9%.最后 9指,了出目超临前水界氧法化存的在题问今后及发的方展.向
7.刊期文论江涛 张建..李圆方.IJANG Ta.oHZANGJia .nL IaFn-guyan 境环好型友技新术——超临界氧化法 水染防污治术2技080,1(12)
超界临水化技氧是术以临界超为水应反介,彻质破坏底机物质有新的氧化技型术介.了绍超临界氧水技术的基化理论础、艺流工程,综了述超界临 水化技术氧的研究应及用状现,分析并了该术目技存前的一在问些及题其策对.
8.学位文论孟兆龙 超 界临氧水化理DD处PN废水研 究208
0临超水氧化法(SC界W)是O一处种有理废机的新水兴氧技化。术文较本细详地讨论超临了界的水种各物化理性质学(包括氢、键度密热、率导扩、散 数系)以等超及临水氧界技化的显术著特、超点界水氧化技术的工临应用和业术技展。望对并国外内有超临关水氧化界降有解污机染物的研究作工降(解效 、影率因响、氧化动素学力反应和机等理和超)界临水化氧应反水的中作用方等进行面较比全面地述综以。为基础，此二以基重氮酚(硝DDN)P为目 有机标染污物采，间歇用超式界水临氧化验装置，对反实应温度压力、、停时间、留过量氧进了详细的考察行得出以，下结论： 、超临界1水化氧术对有技机染污物着很有好去的除效，在实果条验下，高浓件度机有染物的污COD去可除以到达99％以上 。2提、高应反度温、反应力压，延长留停间时，加增氧倍数过均使能有机物氧化C的OD除去
率增大。这在影响些素中，因反温度对有机物应化的氧 OD去C率的影除较大，而响应反压力、留时停、间氧过对有机量物氧化反的影响应次。之3、 采用幂指方程数法对二，硝基重氮在超酚界临水氧化中分进解行了究研并对验数据实行进线性回非分析归，出得二基重氮硝酚在临超界水反中 的应动学力程以方有及机物反应数a，级氧剂化应级反b，数化能E活。a动力学方程下如x=：-(1+(11.33-12k[COD]).033O[]0.22t1-3).3 0中：a=其1.33,b=.021,Ea=037. KJm/l。o
9.期
论文刊 赵保.国玉刘.常存君双ZH.OABa og-ou.LIU uY-cu.CnHNG AShaugnjun- 超界水氧临处理二化硝甲基 废苯研究水-火 炸药报2学070,3(2)0在
间式歇应器中反究了研二基甲苯硝(ND)T废的非水化催超临水界化氧考,了有机察物超在临水界中的氧化降解效率对处理.后水样进行COD测的及 液相定谱色检,测对气体品进行样定显性分析.发色在现温6度00、℃压力52PaM停、时间30留s左右时D,TN在超界水临中有好很的氧化去效除(处理后的水果样化 学需氧量ODCrC达8m2/Lg左右无有害气体产且生).研究了含DT废N水CDO的除率去反应温度与时间、和力的关系压确,定了化氧解降的响影因素和最佳降 解件.条果表明结:超界临水氧法几乎化可完全除去NT;D在临超界氧和量充的条件下足,反温度、应停留间时影是C响D去除O的重率要素因.
1.0刊期文 张论.莉晓华陆超临 水氧化界处理有法污机物染 化工-保环202,22(2)0
介绍超临了界氧水法处化理有机染物污基本原理的工艺、程和应流实用例及用使范,对围分比析了临界水超化氧法焚与烧法理有机处染物污技术的特点、经济实 用性,明指了临超水界化法作为一氧种效的有有污染机物理方法处在,化环保等工域将领有具阔广应的前用景
.
证文献引(42条)1 廖传华.褚旅云..向方朱廷风.朱.钊 跃浓度高降难合成解香废料治水理新技术——超临水界化氧[期法刊文]-论
料香精化香品 妆20904) 2(廖传..褚旅云华.向.方朱跃钊超临界水 化氧在法浓度难降解印染高水废治理的应中用期刊[文]论-染印助剂 20081()2 .廖传华.3旅云褚方.向.廷朱.风跃朱 超钊临界氧水法在化造纸液治黑中理的应[用期刊文]-中论国纸造 200(89 )4.润杨.王志锋.张海田峰程乐明.毕继.诚 超界临水应的及其环用中境材料蚀的腐究[研刊论期]文表-面技 术207(0)55.陈娟 .杨娟真海超临 界水氧化设中备蚀腐的研现状[究期论文]-四刊环川境2 07(20)6 王代芝 .临界流超在体境环护中的应保和展用[望刊期文论]-宁辽工 2化070(6 ).7邱求元邢.丽.素肖加余.曾竟.成王 碳纤维遵强增树脂基合材复界料面优研究进展化[刊期论]文-材导报 200料6z2) (.王8传.远建国杜刘巍.周.晓成.郑阳朝超 界流体临地的意义质[
期刊文]论西北-地 20质50(2) .9张恩召 H62G5金合和136L不钢在超锈临水界氧环化中境腐蚀行为及机的研理[究学位论]博文士200 5 10.李科文ABR -物接触氧生化艺工处制药废理水研[学位论文究]硕士20 50 11.吕俊宏 流床焚化烧理处浓高度有废机液结的结焦渣特性究[学研论文]位硕士2005 1 .葛2晓 冬超界水临化法氧处废旧理胎轮实验研的[究位论学文]硕士20 0 135杨帆.超临界水处理 接及对枝碳纤维能的性响影[学论文]硕位士 002 15.潘4彦志.陈霞朝王泉源.胡自.伟蒋.跃 制药业贤污染防治水术技研进展[究期刊文]-水论理处术 技024(0) 125王海. 吸玲树脂附对基苯氨甲类酸香两芳化合性的吸附行物及应为用研究学[位文论博]士 204 160.马承愚超临 水氧化界法煤硫脱术研究[技学论位]博士文 024 07.1吴宏克.居正张超 界水临氧化技及其在术水废理处的应用[中期刊文]论-南环境云科 学2030(4) 18.林俊岳.秋燕罗 超临流界体环保中在的用应[期论文刊-]津天化 工0203()1 19都.的箭.邓栋正.聂永平查.吕应 超临水氧化界有机废水力学动析分期刊论文[]-环境污治染技术理设与 2备03(10) 02.0张召恩.丽张.关.辉恩厚.韩柯伟超临界水氧化 术技研究方及应用[法刊论文]期腐蚀-学科与护技防术2 0034)(2 1.涵 汪有机废处水理术的现技与展状[望刊期论]文-化学工程师20 0(25 )22薛.平文.董丽.王晓君.少兆刘.张秀芳丽.沅李.孙衍 宁超临水界氧化处法有理污机的水应研用与展究望期[刊论文]-黄 金 0022(1) 32张.恩召.韩厚恩.丽.关张辉.伟 柯超临界水氧(化SCO)在环境W护中的应用[保期刊论]-环文境术 2技0204() 42.旗.吴美潘.根晓华陆 化工水处废理术技研进展[究期论刊]-湖北化文 工2001()
4本文
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月
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超临界 氧水法水处化理术进展
戴 技航 !黄红卫! 晓钱 !良陆 晓
华华中科技大学 环科境学工程学与 院! 北湖 武汉# " %$% & #’
摘要
)绍介超了界水临特的和超性界水氧临化法水理处技术原的理工与艺程流 着重论 述*了 (催化 在剂超临界水氧法化的应中 用 !以在及临超状态下材界料腐蚀的究现状研 *展望这一了新 水处理型术技发的展前 景+关 键词 超)界水临* 氧化* 化催剂 * 蚀腐 (中图分 号类 , ()& %$. 文 献标码识)/ (章文编号 .) %( 0 %1. 2 & 2" 3 % % ’.% 3 1% % & 4 1 %
5
超临水氧化 界 法"是种新兴的废物处一6 7 89 理技术’ !具有节能 : 高效 适用性:等强点特! 到国受 外环保工内者的瞩目作+ 国国美关家技键术列的所六大 域领之一; 能与 源环 境 中 指 @?A B @C B D指 出 ’L+ 美国能源科学部家 HE F D @G F IG J 8FKA D 鉴于 6用它代替焚烧来 法 7 ;8 9 法 有 诸 多具优 点 !
( . )(3 ) 是 极 生有力命 的
超
临界状态 是物 质 的 种一 特 殊 流体 状 态 ! 当处把 气于平衡液的物加压质升温时! 液密体度小减! 而气相密 度大增 当!温度和压达力到某点时一 !气液 相的 相两面 界消 失!成 一为均 相 体 ! 系 这 一 就 是点 界 点+ 临当物质的温度和力压别分于临高温度界和界压力临 就处时超临于界状态+ 是水种最一普和通最要的重溶 + 水临剂界是点水表 现与出 常 $& M! 3 #3 N. H 在超+临状界下态 F! 下温不同的化性质 +理 .表不是同状下态水的物 的性理比较 质+
收日稿期 3)修订 期 )日3 % %(% 1% . 3 & 1*( %%% 1% # 1 %& 作简介)者戴航 " 男 !湖北 襄省樊 市 ! 人华科 中 .4 5& ’O! ( 从事超 临 水 氧界化 技大环境学科学工与程院硕士学研究生! 法处理难 解降机有废水的究 研+
超临.水界的质
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! 不同 状下态的水物理质性流体 度温 " #压力" ( * 介)常电
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无随着温升高 = 水度介的电常逐数降低 > 渐在标 状准下 = 水态的电常介为数+ 而在 /%% = ’ ’# 的 超界临水的介电 数约常 为$ 超临界 水 成为 状 态 下 => 此 时 有机物的良好=剂溶 = 并且与空气能 ?氧气等其 他气 完 体互溶 全=而 无 机盐在 超 临 界 水 中 的 离 常 解 数 溶 解 和度却低 =很如在 & 的溶 解 小 度于’ ’ @ % ’’ #=A* B C
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F BGH 处理法机有水具废显著的有果 >效多许包 酚类括 ?醇 ?甲 乙 酸 ?吡 啶 酚醛?脂 树 ?聚 苯合物 化=乙烯 ?氯联苯 ? 多二英恶 ?卤代 香族芳化合物? 卤脂 肪代族 化 合 物? 滴 滴 ? 涕化武器 学 沙林神经毒剂R? S 等 都可用超=临界水氧化处法成理为 BH $ K$? H和其 他无 毒 ?单简分子物小质> 此外 =城污市水 造?纸废 和人类代谢产水物也用 F 无可 BG H法 处理成 无毒 ? 无色 的体和气 水 味?>
响 >影 于由超界临气液水相界消面 =失流 体输力传改 的粘度它 ? 低扩散高性? 表面 张力为零 向固=内 体= 部细孔善的中透能力非浸强常= 因此= 超临 界中水的化学反 速率比通应条件下常快得 >
多, F
B H 法G水废理处工艺流
程提 的出 连 续式 F ( TU V C B CGH 法废 水 处理 工 艺 流程图 !所示 >如有机 水废和氧气0 或空 6 气经加压 ?预热后进 入F 水废中的有物机快速被B G 反H应 =器氧 分解化 = 应器出水经反却 ?冷 压减进入气液分离 器后= 离 后分 的水? 气分 别排 放> 此 外 =W X TY ZNT 等N
.E 还分 设别计出间式处理试验歇置 > 装D
人
$ FB GH 法由
于 超临 界 水 具 有上 述 性 = 质使它成为处理有 机水和废物的优废异反应介 > 与其他质技相比术= 应 F 废物用具以有下点优 BIG H法 处有理废水 机 ?F 用使来发本生 在0 6! BGH 法处 理有 机 废 水 液相或=相固机物与气相氧气之有间多相的反转应化 为在超界水中的均临氧相化应 = 反应反速度快很 >因 = 此几所有乎 的 机 有 在 物很 短 的 间时内 就可 以 全完&
E 分 解 分解=率 在9 J9以 上D 有机 被迅速氧化物成B 杂子原0 $ H$ 和 K6$H =氧被成对化应酸的以或盐的形从式
超临界中水 析 % E出D >
图
! 连 续式 B GF 法废水H理工艺流程
处当处理被水中的废有物质机量数在分 !0 6, J时 可就以依有靠机氧化过程放物出的量来热 @$ = 万J方数据维持反应 需所温的度 >
& F BG H法研究的主要中题问
5G G 年F第5 F卷 第5期
戴
航
$等 ‘超 界水氧临化水法处理术技进展
M3 F
!M " # 化催剂问题 用于超临界水氧应化的中催剂的化 近 年几来$ 究逐渐研为成个一点 热%研究表明 $ 催化剂 使用可 的提以 & 高 减少反 应 时$间降低反 ’ () 反 应 速 应 率$ 度 $ 温控反应制线路反应产及 %物 表* 是不的有机 同在使用物化催与不剂使催化剂用超的界水临氧化中, 反应速率
的较比 +
对%些催化剂的这定性稳和活性的影正响逐引起人渐
+3 的们意注 /% & ’在() 后的流 液出 102 人等发现 $ $ )中76)* 和 ’ 9 *7 )* )溶出 离 的 有子 增多 4 5.8 . 85 55 += 现象的% : 790 $? . )*8 多在数试验中
5失
活 其部$分原因是 >子粒体长晶大起引的% ? @A B C
F9G $F F和 D 等+ 均人 发现$ 在超 临 界 中水 $于由 8表 0 8 E ? ? 张 力面变 化 导 致 催 化 H剂0 7. 8 * 发)生 膨胀 和变 得
5现
在& ’ ( ) 采 用法的 绝 部大 分 化催剂 是 但临超水界这剧烈一反应环境 的.) 法( 用 的 $
使松散
%
表 *催 剂对不同有机物化在临界超水中化氧应速率反影的 催化剂响5
.8 )*
化合物
乙酸吡啶 二苯酚 氯5 P$R
反应温
7 度I PF 3PF 3 PF 3 F 3P PF 3 * =G *= G * = G P F3 P 6G * =G P F 3 PF 3 P F3 P F 3P 3F PF 3 =*G * =G *= G
应压反 7 力>JA ,5" Q 5," 5 , Q " Q , " Q55 , " 5Q P " F5P " F 5 " FP5 , " Q5 , "Q5 " F 5 P," Q5 , " Q , 5 Q 5 " ", Q5 ," Q 5 " Q, P5" F 5P" F5 P "F
NF
N F反应速 率 K7 B ML 2 2M;O
无
催化 , " *剂 F = "* " G ," F *"= F P 3" G =P" 35 * *"6 , " * G PF "3G , " * F " = , "*F "=, " * F " = PF 3 G" =P "3 5 **" 6
有
化催剂 F FQ " , P" * P = P", * 5 Q" , =P= G" ,Q " , P , " * 6G * 6"5 * 5" QG GP Q "5 P5 5* "* = 3" * 5*Q " Q P = = "G 56 * 5Q * " 5 Q "*Q QP6 " *
75 > ?. 8) *
酸乙 吡啶
5’ 9 ) *
苯酚苯 二氯苯F $ * R
J1 5)7’ C )
5乙酸
氨
S 0苯)5
酸乙吡
7啶> ? 0S) 5
酸乙吡啶
T9 )
乙酸 5吡
啶45)6
苯
酚苯 氯二苯F $ * R
+ , 应反理机进 / 0 21等人 对 & ’ ()氧 动化力学 U F 5 行了研究 +% 等人针对乙酸 的 AJ V? AW & ’ )( 研究化
了不
催同化的剂化效果 $ 催导了催化推反应机 理 随着%对催化在 & 剂 ’)( 程中所起作用的过入深研 $ 有究能做到优可选择化催化 剂 降低反应压$力 温和 $度并控制反 产应物% ! "X 蚀问腐题万方数据 Y Y N超 界水临有强蚀性 腐$ 当水中 有HAU Z U ’ 8
NUY 腐蚀性 更强 %[ 会U :ZH P
等离存子在 $时8 E \ A等1+ F * 人研 究发 $ 现在 * 水以电 G 是 IG的亚 临界状态下 $化学 腐蚀主 为]当温度 升至 P 以 上 时是以化学 G G I$F P 腐蚀为 主: 等人%+ 研究发 $现5 F3 RF G U 0 8 8 ^’ 9 0H E
J6
F, R F5 5R 和 6^F R3F *G种不 锈 钢在 含 ^ 9’ JE’ 9H0氯苯 的超酚界临中水腐蚀速率高要于基镍合 P超R 金] 在 含 G"* 氯_ 物化 和Q _氧 的超 临 水 界中 右 不左钢锈腐蚀速 度达 6 KQ GG I$5 6> JO $ *F FQ " A
6
化工保
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1 年第 =, 卷第, =
期, , / 0.等人 + 在 条的件$ 1 1 和23 /54!!" # % & ’() * #结果表 ? 在临界温 下用 6 明; ? 7 & 7 98 :
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+ D,0 也有 力腐蚀开应裂$ ) : @ 9A B *C 9 ) 7等 人 的试验表 ?明
具有很 多的 R WF 法与J其 传统 的方 法相比 他 ? 有对机 物的 分 解效 率 高 可达 S ?优点 YS M S T以S上I 适用范 广 ? 可围于用理处各种有难毒解降有机的 I 物解产物不分需进做一步处理I 一般 需外不供热部? 即 有使机物量含 低 亦可E用有利物氧化机应反产 =TG? 生 热量维的持统系反应温的 I度反 速应快 ?度 几在十 秒的间时内有机物可即完全化氧 为 反F = J U和 =J I器应构结较简单$, 美国 & 公司建成4 第 SD-年 ? # B 一套每X能天处理 S Z 1含有 机 质物量 分数 为 , 1 T的 废 水R效 WF 中J试置装 $该装 已运置行几年十 ? 良 好果$ 美国, [的 S S年- ?[ 8&W * # C9W 公P 司E 建在 成一 套 工 装 G业K ’P9 8 > 7 & :& N)9 ** C 7)R WF J 处理几 种 长 链 有 物机和 胺 I现 正 在 ’ K置 *? C) 7 筹 建座日一处理为量 C-城市 污的泥 SR S / FJ 装W $, 置年?日本 的一公司家起一套日处建城理污市 泥3 3 中试装置的年 瑞典 公 司成建 $,S SS? F >9! C #’B Z (套一 处 理力为能L Z并与国美的" !) 7的示 范 装置 ? 欧洲推在广 R着随R [ W P公 合司作 ? FJ W 法$F J 法的 W断不完 善? 其 专用化催的剂开发及备设防腐 问题解的决 该?法将必到得大规模更应的用
镍 基超合金$E 均会发均生腐
,
Q= 3J基 陶 发 瓷生 解 I 体 ) R和F R) OL 基陶 瓷失 重 3达S 1TI K: J 和3 B@ J陶瓷基的蚀相腐较对 轻4#$ # 7;= 增 加 JU 浓 #>7 根 据 化学动力 学 分析结 果 出指 ?度 以降低 R可F WJ
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界水氧临法化水理技术处进展作者： 作者
单： 刊位：名英 刊文： 名年，(期卷)： 被引用次：数 航戴 黄，卫， 红晓钱，良 晓陆华 ，AID Hnag ，HUAGNW ie-onh， gQIAN Xaoil-aing， U XiLa-ouha华 科中大学技环境学与科工程学院 ,工化保环 EVNIORNEMTNALPRO ETCION TO FHCMECALI NDISUTR Y021，021(2 )25次
参
文献(考0条2)1 Ca.uranaC M PhotocatayltssA mito akeM Lghit orW ofk ollPtion Culenap u995(01) 22.向涛波.王.杨涛础 基一新种的兴高效物处理废术-技超-界水临氧化 19法9(730 3.M)rahasllW LranFz JD Htyrdtoermahl Epxeirenmtal onditioC 1n897 .Mo4del l ProMesscngi Methds foort h eOxidtain of Oograins ci nupeScrrticai lWtar e981 55.rPceiC MW et Oidxtionao f umHanW ates1 982 6.horntTn o TDL.auDeD E.S vagaeP EhPenol xiOatidn in Suoepcrrticila Waer:torFatmon io Dfibenzfouar Dinbnezo--pdixoina n dealRaed Compotuds 1991(n2) 5.7inDgZ .YrFschi AM atCalyit cxOdaitinoi nSupe crrticila Water 1969(5)38 .iDg Z Y.nkiSA NV KA.bahrmaM A Cat alyitc Speurcitical raWet rxOdiatoi:Pnehon Colvensrion na Pdrduco tSlecteiity 199v5(92 9.)rFsihcM,A..L,iLG.lyoa nEF C.aatlsys Evtaultaoni of AetcicA ic:Sdueprcrtiical atWre Oixatdin Proocsse1 994 01B.KAE E RGSe.aklokLcJ Bu.ntr ReS Ca tlatyicDe srtutcio of Hazandrou srOgniacs i nqueAusoW sates:Cnotinouu sReatocr SysemtE pexirentms 1989(
06) 1.1Eliltt D oC.Saelokkc JL.akBreE GC hmecilaP ocrsesig nin High-rePsure Asuqoues Envionrmntes2 De evolmentpo fC talystas of Garsifcaiton 19i93(23)1 .M2ajaztK Ja.nzLe hT eRlo oe fataCyst il nSuprcrietcia lWaet Oxidaritno of cetAc icAd 19i791()31 .Gloyna E3F.LiL c.BMayrr e RN ngiEnereni Agpsecs ot Sfperurictcai lWaer Oxidation t914909) (41F.il l.CTirslchrH 查e看情 199详(07) 31.B5uoki Ns Corrsooni 97`:apPr eo N1 16.B0uoksi NEu rcorroo `97Vol:l 19 79 17B.ouis N kCorosrinoS reecingnT steig onfHigh P-refromane Cecamirc si nuSprerctical iaWtreCand yHdochlrori ccid A991(710 )18Z.ibelstein rV AorCosroni` 9:P5aeprNo 9.1aMnaha,Mn.PS.r.Mcaondlda,.D DeDertmianion tf thoeF taeof hteC urretnin t eh trSse Csrroosoi Cnarking oc SenfisiztdeType 3 40ss1 99(05) 21.0Ai SNVk.KAbahamr MA A nconEomci vElaautoni f oatClatiycSupe rcrtiicl Watare Oixatdin:Coopmriaon swth iAtelnraitev WsaetTreatm et neTcnholgoesi 9981(04
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似文献相1(0条 )1期刊论. 文赵保.刘国存玉.ZAHOBa -ogo.LuIUYu- cn 超临界水u的质及性化反应原理 -山西氧工化02072,(7)4
绍了超临介水的界性及其质氧化解分有机物的反应废原,理对并临界超氧化水进行了法评价分析,指了出其阔广的用应前.景
.2期论刊 文侯彩霞.沛马生超 临水及界其化反应氧研究的及应用- 化工业与工学程2030,0(62
超临)水界SCW)具(与常态有下的水截然不同的性,质此由致导超临了界的水种多用.超处界水氧化(临CWSO)为一种作以超临水为界质介新的废物的处理技术 其完以快速全等优点而渐日成为研的热点.究文本介了绍临超水界的性和超临界水氧化的特基本原理反,器应的置,装述综了临界超氧化水动力的 学应、用、艺工进、工改程题等方问面研的究进情展况.
3.
刊期论文洪荷芳. 李正山.欢 一王种新兴的级高氧技术化--超临水氧化界 法环-污染治理境术技与备 设20045,(4)
临界超氧水化法处在废理水方面具有特的优独势.超从界临水性的,超质临水氧界化原理法工、艺、应和用越优等方性阐述面了临界超水氧法化作 为种新兴一高的氧级化术具技广阔有应的用前,并景且出了解决提存现问的题议建.
4
学位论.文李辉 超 临水界化处理氧含废酚水研究1 999该研
究自行计了一套设续式连临界水超化氧置装.实验证明该,装安全稳置定,能比较精地确控制应器的温反、压度力处和理废的水量,是可靠的超流 界水氧化临验装置.在超临实界氧水化实中,验含以酚水为废究对研,以象氧过化氢为化氧.剂主要讨了温探度压力、停、留时间有对机去除率的物影响. 着随温度、力压的升,高反停留时间应的延,长有物机去率增除.在积累大量加验实数的基础据,上立含建酚水TO废去除C力动学方.在程临超水氧化界技术 的究研,以过氧化氢中氧为化剂处理酚含水的废OTC除动去力方学程在内外还国
未见报道.验结果表实明,OT去C除率速在氧化过剂量0倍1情的下,对 况OTC是2.5级1应反速.率数与常度温关系的符合仑尼乌斯阿式公反.的应验活化实能1为1.7k7/Jolm前,置子A因2.99为×11.
.期刊5文论邵瑞华.司全 印.平房.haS oRuiha.uiS uaQnyn.Fani Pgig 超n界水临化氧法处固体理废物的究研进展 化-环工20保8,208()2
临超水氧界法化作一为种兴的高级新化氧术技有广具的应阔前景用,该法方处理在体废物固方具面独有的特优势介绍.超临界了水特的性和超界临水氧化法的 反机应理超及临界氧水法在固体化物废处方理的应用面现,提出了该状法方要到达业工化应用亟解待的决理论实际和问,对超临界水题化氧法的发展 向方进行展望.了
6.
刊期文 孙楹煌论.李彦.陈旭佩仪王国胜.S.UNYin gh-aun.LIg anYx-uCH.EN ePi-y.iWNG GuoA-senhg超临界 水 氧法及化其在有废水机理中处的用 应-水源保护资005,21(26)对超临
水的性界质超,界临氧化水的法原、理艺工流程和发展现进状行了介绍和述综.超界临氧水化法理处芳香族含有机废,水反应随温度和压的 力升及停高时间留延长,的苯酚除率提去,高很在的停留时间短内,酚的去除苯率可达9%6以上.临界超水化法氧对废中的乙酸,去水除最率高可达9%.最后 9指,了出目超临前水界氧法化存的在题问今后及发的方展.向
7.刊期文论江涛 张建..李圆方.IJANG Ta.oHZANGJia .nL IaFn-guyan 境环好型友技新术——超临界氧化法 水染防污治术2技080,1(12)
超界临水化技氧是术以临界超为水应反介,彻质破坏底机物质有新的氧化技型术介.了绍超临界氧水技术的基化理论础、艺流工程,综了述超界临 水化技术氧的研究应及用状现,分析并了该术目技存前的一在问些及题其策对.
8.学位文论孟兆龙 超 界临氧水化理DD处PN废水研 究208
0临超水氧化法(SC界W)是O一处种有理废机的新水兴氧技化。术文较本细详地讨论超临了界的水种各物化理性质学(包括氢、键度密热、率导扩、散 数系)以等超及临水氧界技化的显术著特、超点界水氧化技术的工临应用和业术技展。望对并国外内有超临关水氧化界降有解污机染物的研究作工降(解效 、影率因响、氧化动素学力反应和机等理和超)界临水化氧应反水的中作用方等进行面较比全面地述综以。为基础，此二以基重氮酚(硝DDN)P为目 有机标染污物采，间歇用超式界水临氧化验装置，对反实应温度压力、、停时间、留过量氧进了详细的考察行得出以，下结论： 、超临界1水化氧术对有技机染污物着很有好去的除效，在实果条验下，高浓件度机有染物的污COD去可除以到达99％以上 。2提、高应反度温、反应力压，延长留停间时，加增氧倍数过均使能有机物氧化C的OD除去
率增大。这在影响些素中，因反温度对有机物应化的氧 OD去C率的影除较大，而响应反压力、留时停、间氧过对有机量物氧化反的影响应次。之3、 采用幂指方程数法对二，硝基重氮在超酚界临水氧化中分进解行了究研并对验数据实行进线性回非分析归，出得二基重氮硝酚在临超界水反中 的应动学力程以方有及机物反应数a，级氧剂化应级反b，数化能E活。a动力学方程下如x=：-(1+(11.33-12k[COD]).033O[]0.22t1-3).3 0中：a=其1.33,b=.021,Ea=037. KJm/l。o
9.期
论文刊 赵保.国玉刘.常存君双ZH.OABa og-ou.LIU uY-cu.CnHNG AShaugnjun- 超界水氧临处理二化硝甲基 废苯研究水-火 炸药报2学070,3(2)0在
间式歇应器中反究了研二基甲苯硝(ND)T废的非水化催超临水界化氧考,了有机察物超在临水界中的氧化降解效率对处理.后水样进行COD测的及 液相定谱色检,测对气体品进行样定显性分析.发色在现温6度00、℃压力52PaM停、时间30留s左右时D,TN在超界水临中有好很的氧化去效除(处理后的水果样化 学需氧量ODCrC达8m2/Lg左右无有害气体产且生).研究了含DT废N水CDO的除率去反应温度与时间、和力的关系压确,定了化氧解降的响影因素和最佳降 解件.条果表明结:超界临水氧法几乎化可完全除去NT;D在临超界氧和量充的条件下足,反温度、应停留间时影是C响D去除O的重率要素因.
1.0刊期文 张论.莉晓华陆超临 水氧化界处理有法污机物染 化工-保环202,22(2)0
介绍超临了界氧水法处化理有机染物污基本原理的工艺、程和应流实用例及用使范,对围分比析了临界水超化氧法焚与烧法理有机处染物污技术的特点、经济实 用性,明指了临超水界化法作为一氧种效的有有污染机物理方法处在,化环保等工域将领有具阔广应的前用景
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证文献引(42条)1 廖传华.褚旅云..向方朱廷风.朱.钊 跃浓度高降难合成解香废料治水理新技术——超临水界化氧[期法刊文]-论
料香精化香品 妆20904) 2(廖传..褚旅云华.向.方朱跃钊超临界水 化氧在法浓度难降解印染高水废治理的应中用期刊[文]论-染印助剂 20081()2 .廖传华.3旅云褚方.向.廷朱.风跃朱 超钊临界氧水法在化造纸液治黑中理的应[用期刊文]-中论国纸造 200(89 )4.润杨.王志锋.张海田峰程乐明.毕继.诚 超界临水应的及其环用中境材料蚀的腐究[研刊论期]文表-面技 术207(0)55.陈娟 .杨娟真海超临 界水氧化设中备蚀腐的研现状[究期论文]-四刊环川境2 07(20)6 王代芝 .临界流超在体境环护中的应保和展用[望刊期文论]-宁辽工 2化070(6 ).7邱求元邢.丽.素肖加余.曾竟.成王 碳纤维遵强增树脂基合材复界料面优研究进展化[刊期论]文-材导报 200料6z2) (.王8传.远建国杜刘巍.周.晓成.郑阳朝超 界流体临地的意义质[
期刊文]论西北-地 20质50(2) .9张恩召 H62G5金合和136L不钢在超锈临水界氧环化中境腐蚀行为及机的研理[究学位论]博文士200 5 10.李科文ABR -物接触氧生化艺工处制药废理水研[学位论文究]硕士20 50 11.吕俊宏 流床焚化烧理处浓高度有废机液结的结焦渣特性究[学研论文]位硕士2005 1 .葛2晓 冬超界水临化法氧处废旧理胎轮实验研的[究位论学文]硕士20 0 135杨帆.超临界水处理 接及对枝碳纤维能的性响影[学论文]硕位士 002 15.潘4彦志.陈霞朝王泉源.胡自.伟蒋.跃 制药业贤污染防治水术技研进展[究期刊文]-水论理处术 技024(0) 125王海. 吸玲树脂附对基苯氨甲类酸香两芳化合性的吸附行物及应为用研究学[位文论博]士 204 160.马承愚超临 水氧化界法煤硫脱术研究[技学论位]博士文 024 07.1吴宏克.居正张超 界水临氧化技及其在术水废理处的应用[中期刊文]论-南环境云科 学2030(4) 18.林俊岳.秋燕罗 超临流界体环保中在的用应[期论文刊-]津天化 工0203()1 19都.的箭.邓栋正.聂永平查.吕应 超临水氧化界有机废水力学动析分期刊论文[]-环境污治染技术理设与 2备03(10) 02.0张召恩.丽张.关.辉恩厚.韩柯伟超临界水氧化 术技研究方及应用[法刊论文]期腐蚀-学科与护技防术2 0034)(2 1.涵 汪有机废处水理术的现技与展状[望刊期论]文-化学工程师20 0(25 )22薛.平文.董丽.王晓君.少兆刘.张秀芳丽.沅李.孙衍 宁超临水界氧化处法有理污机的水应研用与展究望期[刊论文]-黄 金 0022(1) 32张.恩召.韩厚恩.丽.关张辉.伟 柯超临界水氧(化SCO)在环境W护中的应用[保期刊论]-环文境术 2技0204() 42.旗.吴美潘.根晓华陆 化工水处废理术技研进展[究期论刊]-湖北化文 工2001()
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