含氮化合物习题解答
一、比较碱性大小
1
、
NH 2
[(CH3) 4N]+OH -NHCOCH 3
O C
NH
2、
3、二甲胺、甲胺、三甲胺
4、乙醇胺, 乙胺, 乙酰胺, 苯胺中碱性最强的( )
5、甲胺，二甲胺，三甲胺，苯胺，二苯亚胺中碱性最强的是( ) ，最弱的是( )
解：1、
NH 2
[(CH3) 4N]+OH -NHCOCH 3
O C
NH
2、
3、二甲胺 > 甲胺 > 三甲胺 4、乙胺
5、二甲胺，二苯亚胺
二、推断题
-1、A(C6H 15N)+HCl→溶解，+HNO2→N 2+B，B+I2/OH→黄↓，B+浓硫酸共热→C(C6H 12) ， C+KMnO4/H+→乙酸+2-甲基丙酸。求ABC 结构。 解：（1）A 含N ，遇亚硝酸放出氮气，可知A 为R-NH 2(伯胺) ，并可知A 不饱和度=0 （2）R-NH 2+HNO2→N 2+B，则B 为R-OH ，且为甲基醇（可碘仿反应）； （3）B 与浓硫酸共热→烯C →氧化得到CH 3COOH+CH3CH(CH3)COOH ，
3
CH 33 可反推出C ：
3
CH 323 （4）由C 可反推出B （甲基醇）：
NH 2CH 3
CH 32（5）由B 反推出A ：
3
2、旋光性A(C4H 9O 2N)+HCl→溶解，+HNO2→N 2，A 可水解→甲醇+旋光性B ，B 可溶于酸和碱，B+HNO2→乳酸。求AB 结构。 解：（1）A 含O 和N ，可溶于盐酸，则A 为胺（非酰胺，酰胺近似中性），A 遇亚硝酸放出
氮气，则A 为伯胺，计算知A 的Ω=1；
（2）A 可以水解得到甲醇和可溶于酸碱的B ，推知A 应该是含氨基的酯，水解得到甲醇和氨基酸B （可溶于酸碱）；
（3）B （氨基酸）+HNO2→乳酸（CH 3CH(OH)COOH），
*
CH 3CHCOOH
可推知B ：
2
*
CH 3CHCOOCH 3
（4）由A 水解得到甲醇和B 可反推出A ：
2
3、碱性A(C7H 9N) ，其盐酸盐+HNO2→B(C7H 7N 2Cl) ，B 加热→N 2+对甲苯酚，B+苯酚/OH-→有色化合物C(C13H 20ON 2) 。求ABC 结构。 解：（1）由不饱和度可推知A 含苯环，此外A 含有一个N ，与亚硝酸反应得到的B 是含2
个N 的盐，且B 受热放氮得到对甲苯酚，可推知B 是重氮盐，且重氮基与甲基处
于对位：
（2）A 与亚硝酸形成对位重氮化合物，可推知A 是对甲基芳伯胺：
（3）B+苯酚/OH→有色化合物C(C13H 20ON 2) ，可知C 为重氮盐偶联反应的产物：
-
H 3C
N 2+Cl -
H 3C NH 2
H 3C
N N OH
4、A 含CHON ，与NaOH 共热→刺激性气体，反应液酸化得B(B不含N) ，B+LiAlH4→C ，C+浓H 2SO 4共热→M=56的烯D ，D 臭氧化得醛＋酮。求A-D 结构。 解：（1）A （含O 、N ）与碱共热放出刺激性气体，产物不含N ，可推知A 为酰胺； （2）A 酰胺碱性水解得到氨气和酸，则B 为酸； （3）B 还原得到醇C ，C 脱水成烯D （M=56，可推知含有4C ），D 臭氧化得醛和酮，可
3
CH 2反推出烯烃D ：
3
32（4）由D 反推醇C （C 中羟基由酸还原得到，故应位于链端）：3
3
（5）由C 可反推出B ：
3 3
H 2（6）由B 反推出A ：
3
5、旋光性A 的分子式为C 5H 10O 3N 2，HNO 2处理后水解可得到α-羟基乙酸和β-氨基丙酸，试写出A 的结构式。
CH 2COOH
CH 2CH 2COOH
2
解：A 经亚硝酸处理后的水解产物为：，则可知-OH 来源于A 中独立的伯氨基，而-NH 2在A 中应是结合态（若是独立的氨基经亚硝酸处理亦变成羟基）
2CO NHCH 2CH 2COOH
且可水解出氨基，推断为酰胺。则A 为：2符合题意。
，N 为手性原子，
6、A （C 5H 13N ）有旋光性，与亚硝酸作用得B （C 5H 12O ），B 可拆分，氧化得C （C 5H 10O ）， C 与次卤酸钠反应得到异丁酸。试推A ，B ，C 的结构。 解：（1）A 含氮, 与亚硝酸反应消去NH 2成OH 可推知A 含伯胺基；
（2）A 与亚硝酸反应得B 可知：B 为手性醇；B 氧化得C ，C 据组成推测为醛或酮； （3）C 可卤仿反应推得：C 应为甲基酮，且C 卤仿反应得到异丁酸，可推知C 为：
(CH3) 2CH 2COCH 3
NH 2**A:CH ) CH 3) 2 B:3323 （4）由C 可推知：，
7、A ，B ，C （C 7H 7NO 2），都含苯环。A 能溶于酸和碱；B 能溶于强碱而不溶于酸；C 不 溶于酸和碱。试推A 、B 、C 结构。 解：（1）A 能溶于酸和碱 →两性 （2）B 能溶于强碱 →酸性 （3）C 不溶于酸碱 →中性 故推得：
CO 2H A:
NH 2
B:
OH
CONH 2
C:
NO 2
CH 3
8、旋光性A(C5H 9NO 4) 既可形成内酯，也可水解；A 水解→B(C2H 4O 3)+旋光C ；B[O]→草酸，C+HNO2→N 2+D，D[O]→丙酮酸。求A-D 的结构。 解：（1）A(C5H 9NO 4) 可形成内酯，推断含COOH 、OH ；可水解，推断剩余的一个氧和氮应
该是酰胺形式，即A 含COOH 、OH 、CONH 2； （2）酰胺A 水解得到酸和氨（胺），产物B 中不含氮，应该是水解后产生的酸，则推断
B 中2个氧是酰胺水解产生的COOH （不是A 中固有的羧基），另1个氧是固有的；根据B 分子不饱和度且可继续氧化，推知该氧应是羟基，即B 是羟基酸（含有2个碳）：CH 2OH-COOH ，氧化得到草酸，符合题意；
（3）酰胺A 水解得到另一个产物C 是胺（且应该含有原来A 中固有的COOH ），
C+HNO2放氮，推知C 含有NH 2，即C 应该是氨基酸； （4）C+HNO2→N 2+D，则D 为羟基酸（NH 2转换为OH ）,
D[O]→丙酮酸，可推得D ：CH 3-CHOH-COOH ；
（5）由D 可反推C ：CH 3-CHNH 2-COOH （具有旋光性，符合题意）；
（6）由B 和C 可推知A ：CH 2OH-CO-NH-CHCH 3-COOH （具有旋光性，符合题意）
9、旋光性的A(C4H 7NO 4) 可溶于酸和碱，+HNO2→N 2+旋光性B ，B[O]→C ，C 有互变异构体D ；B 脱水→E ，E 有顺反异构体F 。求A-F 的结构。
解：（1）A 不饱和度=2；A 可溶于酸碱，故为两性物质，且A 遇亚硝酸放氮，再根据分子
组成推断A 应含有-COOH 和-NH 2（排除酰胺，酰胺为中性），亦即氨基酸； （2）A 遇亚硝酸放氮，产物B 应是氨基转换为羟基，故B 为羟基酸；
（3）羟基酸B 氧化得C ，则C 为羰基酸，且C 具有互变异构，考虑是酮式-烯醇式互变
OH
异构，则C 应含有
片段；因此B 应含有
片段；
（4）羟基酸B 脱水→E ，则E 为烯酸，具有顺反异构，则羟基不可能位于链端，由此推
断分子中剩余的一个C 应该连接在羟基碳上，即B 含有2-COOH 片段；
NH 2
（5）由B 分子片段可反推A 含有2-COOH 片段，根据A 的分子式和不饱和度可
*
HOOC-CHNH 2-CH 2-COOH ，且具有旋光性； 推知A ：
（6）由A 可推知BCDEF 分别为：
B:
*
HOOC-CHOH-CH 2-COOH
C:HOOC-CO-CH 2
E/F:
三、合成
Cl
Br
H C=C
COOH H
HOOC
H
C=C
COOH H
1、由苯合成
解：（1）卤素属于邻对位基团，因此不能通过卤代反应直接得到间位产物，考虑通过间位基团的转化；
（2）间位基团常见的有硝基、羧基等，考虑硝基可以转换为氨基，然后经重氮化、放氮
反应再转换为其他官能团，因此采用先上硝基来合成；
（3）因为两个卤原子不相同，因此需要分别进行两次转化：
2
NO 2
Zn
NO 2
HCl
Cl
NH 2
N 2Br Cl
TM
NH 2
NaNO NO 2
N 2Cl
NO 2
HCl
2、由苯合成对苯二胺
H 2N NH 2
解：（1）氨基不易直接引入，但可以通过硝基还原；
（2
）产物为对位，因此考虑先合成一个氨基后再引入第二个（也通过硝基还原）； （3）引入第二个硝基时第一个氨基也会被氧化，因此第一个氨基需要保护，采用酰化方
法，且酰化后使二取代主要进入对位：
2
424
NO 2
NH 2
3
O 2N NHCOCH 3
H 2N NH 2
Br
Br
Br
3、由苯合成
解：考虑产物取代位置，可以由苯胺与溴水反应后再脱去氨基，现原料为苯，氨基不易直接
引入，则考虑通过硝化还原制得苯胺：
NH 2
Br
NH 2
32
Br
3
Br 4、由甲苯合成Br
解：甲基是邻对位基，与产物相比，需要在间位引入两个Br ，因此考虑首先在甲基对位引
入另一个更活泼的邻对位基，溴代后再脱去，故考虑氨基，氨基可由硝基还原：
CH 3
24分离Br H 2N
CH 3O 2N
CH 3
H 2N Br
CH 3
CH 3
Br
CH 3
NO 2 5、由甲苯合成
解：硝化在间位，考虑在甲基的对位（邻位则后续反应的位置副产物多）先引入更活泼的邻
对位基，进行硝化后再脱去，可以考虑氨基（通过硝基还原，且氨基在后续的硝化中易被氧化，需要酰化保护，酰化也能使氨基致活性降低只上一个硝基）：
H 3C
分离
NO 2
H 3C
NHAc
H 3C
O 2N
CH 3
H 3C
（还原）（酰化）NHAc NO 2
24
H 3C
6、由甲苯合成
OH
解：（1）由产物取代基位置分析，应该先在甲基对位引入羟基，可以在接下来的反应中同时
引入Br ，但直接引入OH 较难，考虑通过NH 2转换成OH ； （2）引入NH 2可通过硝基还原：
CH 3
2）分离Br H 2N
CH 3
O 2N
CH 3
H 2N
CH 3
2
4
Br
+Br N 2SO 4H -Br HO CH 3
CH 3
Br
Br
CO 2H Br
7、由甲苯合成
解：（1）从原料和产物取代位置考虑，应该先溴代再氧化成酸；
（2）甲基的邻对位同时溴代很困难，考虑在甲基对位引入间位基，这个间位基使剩余的
2个甲基邻位成为活化位置而便于溴代，之后这个间位基又能转换为溴，因此考虑硝基（硝基是间位基，之后又能经由氨基转换为溴）：
CH O 2N CH 3
Br
O 2N
CH 3还原
重氮化
放氮
氧化
Br
CO 2H
H 2N
OH
8、由甲苯为原料合成 解：（1）原料中甲基是邻对位基，因此考虑在其邻位先引入羟基，再氧化为羧基（羧基是间位基），最后引入氨基；
（2）羟基难以直接引入，考虑通过硝基经由氨基转换，转换过程中氨基也是活性邻对位
基，可以借此先硝化（目的是在对位引入硝基而最终转换为氨基），但硝化时氨基需要酰化来保护，且酰化氨基可使后续硝化主要进入对位；
CH 3
分离
CH 3
NO CO 2H
NO 2
注：1）还原 2）酰化
3
HNO H 2SO 4
O 2N
CO 2H
NHCOCH 3O 2N
2H
NH 2
+
O 2N
CO 2H OH
TM
Br
NO 2
9、苯为原料合成Br
解：（1）产物取代位置看出应先引入硝基后引入溴；
（2）硝基苯较难直接进行二溴代，可以考虑在产物硝基的对位引入邻对位基而便于二溴代，之后再脱去该基团，考虑氨基适合； （3）硝基是间位基团，难以在对位引入氨基，因此考虑反过来合成，原料苯先引入氨基，再硝化引入对位硝基，接着溴代，最后脱去氨基；
（4）引入氨基后硝化时，氨基需要保护（乙酰氨基又能使硝化进入对位）； （5）引入氨基可通过硝基还原：
HNO 24
H 2N
NO 2
NHAc
H 2SO 4Br H 2N
NO 2
AcHN 32
NO 2Br
NO 2
NO 2
10、由苯合成 对硝基苯胺
H 2N NO 2
解：应先上氨基（硝基还原），但后续硝化需要保护氨基，考虑酰化，且酰化降低氨基的致
活性，使硝化进入对位：
24
24
NHAc
2
H 2N
NO 2
NO 2NH 2NHAc
NH 2
11、乙醇合成2-氨基丁烷 CH 3CH 23CH 23
解：胺的制备主要有：氨的烃基化、霍夫曼消除（得叔胺）、硝基还原等，根据题意采用氨
的烃基化较为合理：NH 3 +CH 3CH 2CHCH 3；卤代烃可由醇转换：CH 3CH 2CHCH 3； 此醇与原料联系看，可通过格式试剂来制备：CH 3CH 2MgBr + CH3CHO ，两反应物均可由原料制得。
合成路线：
CH 3CH 2OH
2CH 3CH 2MgBr
CH 3CH 2
3CHO
；； CH 3CH 2MgBr + CH3CHO
+
CH 3CH 2CHCH 3CH 3CH 2CHCH 3
Br
N=N
NH 2
12、由硝基苯合成
解：产物偶氮官能团应来源于硝基，考虑在间位引入溴之后还原硝基得氨基，再重氮化；并 与硝基苯还原得到的苯胺进行偶联：
Br Br NO 2N 2+Cl -NO 2
3
；
NO 2
Br
N 2+Cl -
NH 2
；
Br
+
NH 2
N=N
NH 2
含氮化合物习题解答
一、比较碱性大小
1
、
NH 2
[(CH3) 4N]+OH -NHCOCH 3
O C
NH
2、
3、二甲胺、甲胺、三甲胺
4、乙醇胺, 乙胺, 乙酰胺, 苯胺中碱性最强的( )
5、甲胺，二甲胺，三甲胺，苯胺，二苯亚胺中碱性最强的是( ) ，最弱的是( )
解：1、
NH 2
[(CH3) 4N]+OH -NHCOCH 3
O C
NH
2、
3、二甲胺 > 甲胺 > 三甲胺 4、乙胺
5、二甲胺，二苯亚胺
二、推断题
-1、A(C6H 15N)+HCl→溶解，+HNO2→N 2+B，B+I2/OH→黄↓，B+浓硫酸共热→C(C6H 12) ， C+KMnO4/H+→乙酸+2-甲基丙酸。求ABC 结构。 解：（1）A 含N ，遇亚硝酸放出氮气，可知A 为R-NH 2(伯胺) ，并可知A 不饱和度=0 （2）R-NH 2+HNO2→N 2+B，则B 为R-OH ，且为甲基醇（可碘仿反应）； （3）B 与浓硫酸共热→烯C →氧化得到CH 3COOH+CH3CH(CH3)COOH ，
3
CH 33 可反推出C ：
3
CH 323 （4）由C 可反推出B （甲基醇）：
NH 2CH 3
CH 32（5）由B 反推出A ：
3
2、旋光性A(C4H 9O 2N)+HCl→溶解，+HNO2→N 2，A 可水解→甲醇+旋光性B ，B 可溶于酸和碱，B+HNO2→乳酸。求AB 结构。 解：（1）A 含O 和N ，可溶于盐酸，则A 为胺（非酰胺，酰胺近似中性），A 遇亚硝酸放出
氮气，则A 为伯胺，计算知A 的Ω=1；
（2）A 可以水解得到甲醇和可溶于酸碱的B ，推知A 应该是含氨基的酯，水解得到甲醇和氨基酸B （可溶于酸碱）；
（3）B （氨基酸）+HNO2→乳酸（CH 3CH(OH)COOH），
*
CH 3CHCOOH
可推知B ：
2
*
CH 3CHCOOCH 3
（4）由A 水解得到甲醇和B 可反推出A ：
2
3、碱性A(C7H 9N) ，其盐酸盐+HNO2→B(C7H 7N 2Cl) ，B 加热→N 2+对甲苯酚，B+苯酚/OH-→有色化合物C(C13H 20ON 2) 。求ABC 结构。 解：（1）由不饱和度可推知A 含苯环，此外A 含有一个N ，与亚硝酸反应得到的B 是含2
个N 的盐，且B 受热放氮得到对甲苯酚，可推知B 是重氮盐，且重氮基与甲基处
于对位：
（2）A 与亚硝酸形成对位重氮化合物，可推知A 是对甲基芳伯胺：
（3）B+苯酚/OH→有色化合物C(C13H 20ON 2) ，可知C 为重氮盐偶联反应的产物：
-
H 3C
N 2+Cl -
H 3C NH 2
H 3C
N N OH
4、A 含CHON ，与NaOH 共热→刺激性气体，反应液酸化得B(B不含N) ，B+LiAlH4→C ，C+浓H 2SO 4共热→M=56的烯D ，D 臭氧化得醛＋酮。求A-D 结构。 解：（1）A （含O 、N ）与碱共热放出刺激性气体，产物不含N ，可推知A 为酰胺； （2）A 酰胺碱性水解得到氨气和酸，则B 为酸； （3）B 还原得到醇C ，C 脱水成烯D （M=56，可推知含有4C ），D 臭氧化得醛和酮，可
3
CH 2反推出烯烃D ：
3
32（4）由D 反推醇C （C 中羟基由酸还原得到，故应位于链端）：3
3
（5）由C 可反推出B ：
3 3
H 2（6）由B 反推出A ：
3
5、旋光性A 的分子式为C 5H 10O 3N 2，HNO 2处理后水解可得到α-羟基乙酸和β-氨基丙酸，试写出A 的结构式。
CH 2COOH
CH 2CH 2COOH
2
解：A 经亚硝酸处理后的水解产物为：，则可知-OH 来源于A 中独立的伯氨基，而-NH 2在A 中应是结合态（若是独立的氨基经亚硝酸处理亦变成羟基）
2CO NHCH 2CH 2COOH
且可水解出氨基，推断为酰胺。则A 为：2符合题意。
，N 为手性原子，
6、A （C 5H 13N ）有旋光性，与亚硝酸作用得B （C 5H 12O ），B 可拆分，氧化得C （C 5H 10O ）， C 与次卤酸钠反应得到异丁酸。试推A ，B ，C 的结构。 解：（1）A 含氮, 与亚硝酸反应消去NH 2成OH 可推知A 含伯胺基；
（2）A 与亚硝酸反应得B 可知：B 为手性醇；B 氧化得C ，C 据组成推测为醛或酮； （3）C 可卤仿反应推得：C 应为甲基酮，且C 卤仿反应得到异丁酸，可推知C 为：
(CH3) 2CH 2COCH 3
NH 2**A:CH ) CH 3) 2 B:3323 （4）由C 可推知：，
7、A ，B ，C （C 7H 7NO 2），都含苯环。A 能溶于酸和碱；B 能溶于强碱而不溶于酸；C 不 溶于酸和碱。试推A 、B 、C 结构。 解：（1）A 能溶于酸和碱 →两性 （2）B 能溶于强碱 →酸性 （3）C 不溶于酸碱 →中性 故推得：
CO 2H A:
NH 2
B:
OH
CONH 2
C:
NO 2
CH 3
8、旋光性A(C5H 9NO 4) 既可形成内酯，也可水解；A 水解→B(C2H 4O 3)+旋光C ；B[O]→草酸，C+HNO2→N 2+D，D[O]→丙酮酸。求A-D 的结构。 解：（1）A(C5H 9NO 4) 可形成内酯，推断含COOH 、OH ；可水解，推断剩余的一个氧和氮应
该是酰胺形式，即A 含COOH 、OH 、CONH 2； （2）酰胺A 水解得到酸和氨（胺），产物B 中不含氮，应该是水解后产生的酸，则推断
B 中2个氧是酰胺水解产生的COOH （不是A 中固有的羧基），另1个氧是固有的；根据B 分子不饱和度且可继续氧化，推知该氧应是羟基，即B 是羟基酸（含有2个碳）：CH 2OH-COOH ，氧化得到草酸，符合题意；
（3）酰胺A 水解得到另一个产物C 是胺（且应该含有原来A 中固有的COOH ），
C+HNO2放氮，推知C 含有NH 2，即C 应该是氨基酸； （4）C+HNO2→N 2+D，则D 为羟基酸（NH 2转换为OH ）,
D[O]→丙酮酸，可推得D ：CH 3-CHOH-COOH ；
（5）由D 可反推C ：CH 3-CHNH 2-COOH （具有旋光性，符合题意）；
（6）由B 和C 可推知A ：CH 2OH-CO-NH-CHCH 3-COOH （具有旋光性，符合题意）
9、旋光性的A(C4H 7NO 4) 可溶于酸和碱，+HNO2→N 2+旋光性B ，B[O]→C ，C 有互变异构体D ；B 脱水→E ，E 有顺反异构体F 。求A-F 的结构。
解：（1）A 不饱和度=2；A 可溶于酸碱，故为两性物质，且A 遇亚硝酸放氮，再根据分子
组成推断A 应含有-COOH 和-NH 2（排除酰胺，酰胺为中性），亦即氨基酸； （2）A 遇亚硝酸放氮，产物B 应是氨基转换为羟基，故B 为羟基酸；
（3）羟基酸B 氧化得C ，则C 为羰基酸，且C 具有互变异构，考虑是酮式-烯醇式互变
OH
异构，则C 应含有
片段；因此B 应含有
片段；
（4）羟基酸B 脱水→E ，则E 为烯酸，具有顺反异构，则羟基不可能位于链端，由此推
断分子中剩余的一个C 应该连接在羟基碳上，即B 含有2-COOH 片段；
NH 2
（5）由B 分子片段可反推A 含有2-COOH 片段，根据A 的分子式和不饱和度可
*
HOOC-CHNH 2-CH 2-COOH ，且具有旋光性； 推知A ：
（6）由A 可推知BCDEF 分别为：
B:
*
HOOC-CHOH-CH 2-COOH
C:HOOC-CO-CH 2
E/F:
三、合成
Cl
Br
H C=C
COOH H
HOOC
H
C=C
COOH H
1、由苯合成
解：（1）卤素属于邻对位基团，因此不能通过卤代反应直接得到间位产物，考虑通过间位基团的转化；
（2）间位基团常见的有硝基、羧基等，考虑硝基可以转换为氨基，然后经重氮化、放氮
反应再转换为其他官能团，因此采用先上硝基来合成；
（3）因为两个卤原子不相同，因此需要分别进行两次转化：
2
NO 2
Zn
NO 2
HCl
Cl
NH 2
N 2Br Cl
TM
NH 2
NaNO NO 2
N 2Cl
NO 2
HCl
2、由苯合成对苯二胺
H 2N NH 2
解：（1）氨基不易直接引入，但可以通过硝基还原；
（2
）产物为对位，因此考虑先合成一个氨基后再引入第二个（也通过硝基还原）； （3）引入第二个硝基时第一个氨基也会被氧化，因此第一个氨基需要保护，采用酰化方
法，且酰化后使二取代主要进入对位：
2
424
NO 2
NH 2
3
O 2N NHCOCH 3
H 2N NH 2
Br
Br
Br
3、由苯合成
解：考虑产物取代位置，可以由苯胺与溴水反应后再脱去氨基，现原料为苯，氨基不易直接
引入，则考虑通过硝化还原制得苯胺：
NH 2
Br
NH 2
32
Br
3
Br 4、由甲苯合成Br
解：甲基是邻对位基，与产物相比，需要在间位引入两个Br ，因此考虑首先在甲基对位引
入另一个更活泼的邻对位基，溴代后再脱去，故考虑氨基，氨基可由硝基还原：
CH 3
24分离Br H 2N
CH 3O 2N
CH 3
H 2N Br
CH 3
CH 3
Br
CH 3
NO 2 5、由甲苯合成
解：硝化在间位，考虑在甲基的对位（邻位则后续反应的位置副产物多）先引入更活泼的邻
对位基，进行硝化后再脱去，可以考虑氨基（通过硝基还原，且氨基在后续的硝化中易被氧化，需要酰化保护，酰化也能使氨基致活性降低只上一个硝基）：
H 3C
分离
NO 2
H 3C
NHAc
H 3C
O 2N
CH 3
H 3C
（还原）（酰化）NHAc NO 2
24
H 3C
6、由甲苯合成
OH
解：（1）由产物取代基位置分析，应该先在甲基对位引入羟基，可以在接下来的反应中同时
引入Br ，但直接引入OH 较难，考虑通过NH 2转换成OH ； （2）引入NH 2可通过硝基还原：
CH 3
2）分离Br H 2N
CH 3
O 2N
CH 3
H 2N
CH 3
2
4
Br
+Br N 2SO 4H -Br HO CH 3
CH 3
Br
Br
CO 2H Br
7、由甲苯合成
解：（1）从原料和产物取代位置考虑，应该先溴代再氧化成酸；
（2）甲基的邻对位同时溴代很困难，考虑在甲基对位引入间位基，这个间位基使剩余的
2个甲基邻位成为活化位置而便于溴代，之后这个间位基又能转换为溴，因此考虑硝基（硝基是间位基，之后又能经由氨基转换为溴）：
CH O 2N CH 3
Br
O 2N
CH 3还原
重氮化
放氮
氧化
Br
CO 2H
H 2N
OH
8、由甲苯为原料合成 解：（1）原料中甲基是邻对位基，因此考虑在其邻位先引入羟基，再氧化为羧基（羧基是间位基），最后引入氨基；
（2）羟基难以直接引入，考虑通过硝基经由氨基转换，转换过程中氨基也是活性邻对位
基，可以借此先硝化（目的是在对位引入硝基而最终转换为氨基），但硝化时氨基需要酰化来保护，且酰化氨基可使后续硝化主要进入对位；
CH 3
分离
CH 3
NO CO 2H
NO 2
注：1）还原 2）酰化
3
HNO H 2SO 4
O 2N
CO 2H
NHCOCH 3O 2N
2H
NH 2
+
O 2N
CO 2H OH
TM
Br
NO 2
9、苯为原料合成Br
解：（1）产物取代位置看出应先引入硝基后引入溴；
（2）硝基苯较难直接进行二溴代，可以考虑在产物硝基的对位引入邻对位基而便于二溴代，之后再脱去该基团，考虑氨基适合； （3）硝基是间位基团，难以在对位引入氨基，因此考虑反过来合成，原料苯先引入氨基，再硝化引入对位硝基，接着溴代，最后脱去氨基；
（4）引入氨基后硝化时，氨基需要保护（乙酰氨基又能使硝化进入对位）； （5）引入氨基可通过硝基还原：
HNO 24
H 2N
NO 2
NHAc
H 2SO 4Br H 2N
NO 2
AcHN 32
NO 2Br
NO 2
NO 2
10、由苯合成 对硝基苯胺
H 2N NO 2
解：应先上氨基（硝基还原），但后续硝化需要保护氨基，考虑酰化，且酰化降低氨基的致
活性，使硝化进入对位：
24
24
NHAc
2
H 2N
NO 2
NO 2NH 2NHAc
NH 2
11、乙醇合成2-氨基丁烷 CH 3CH 23CH 23
解：胺的制备主要有：氨的烃基化、霍夫曼消除（得叔胺）、硝基还原等，根据题意采用氨
的烃基化较为合理：NH 3 +CH 3CH 2CHCH 3；卤代烃可由醇转换：CH 3CH 2CHCH 3； 此醇与原料联系看，可通过格式试剂来制备：CH 3CH 2MgBr + CH3CHO ，两反应物均可由原料制得。
合成路线：
CH 3CH 2OH
2CH 3CH 2MgBr
CH 3CH 2
3CHO
；； CH 3CH 2MgBr + CH3CHO
+
CH 3CH 2CHCH 3CH 3CH 2CHCH 3
Br
N=N
NH 2
12、由硝基苯合成
解：产物偶氮官能团应来源于硝基，考虑在间位引入溴之后还原硝基得氨基，再重氮化；并 与硝基苯还原得到的苯胺进行偶联：
Br Br NO 2N 2+Cl -NO 2
3
；
NO 2
Br
N 2+Cl -
NH 2
；
Br
+
NH 2
N=N
NH 2