间戊二烯树脂合成技术

(一) 间戊二烯树脂合成[i]

C 5石油树脂,尤其是较高级的间戊二烯石油树脂,具有颜色较浅、软化点适中、增粘效果好等优点,主要用于路标漆、胶粘剂等方面。直接采用C 5馏分分离所得的间戊二烯为原料,所得石油树脂产品存在相对分子质量分布较宽,数均相对分子质量较大等缺点,将它用于路标漆时,由于熔融粘度过高而使产品的流动性较差,不易加工使用;用于胶粘剂时,则增粘效果不显著。这些缺点限制了石油树脂产品的应用。

据文献报道,国外石油树脂的生产,都不采用太高质量分数(>70%)的间戊二烯作原料,且在合成石油树脂时,往往在间戊二烯原料中掺入一定量的C 4~C9单烯烃,如2-甲基-2-丁烯、异丁烯、二聚丙烯/丁烯等,在聚合过程中作为链转移剂,达到控制产品相对分子质量和相对分子质量分布的目的,并改进其增粘性能。 (1) 工艺过程

将间戊二烯原料用一定量C 5单烯烃馏分稀释后待用。在烧瓶中加入一定量的溶剂(甲苯)和催化剂(三氯化铝),边搅拌边加热,待其温度升至40~45℃时,开始滴加稀释后的间戊二烯原料,滴加时间控制在1.5h ,并用水浴控制温度。滴加结束后,经水洗除去催化剂,直至水洗液的值PH 为中性。将油相转入三口烧瓶中,蒸馏除去其中的溶剂和未反应的C 5,再通入水蒸气进行水蒸气蒸馏,脱去残余溶剂和低聚物,最后加入适量抗氧剂,即得产品。 (2) 工艺条件

单烯烃的加入方式:将单烯烃与间戊二烯混合后,一同进行聚合反应 聚合温度:60~65℃ 聚合时间:90min

催化剂用量:1.5%(间戊二烯) 溶剂用量:间戊二烯含量63~65% (3) 产品性能

软化点:96~100℃;熔融粘度:120~200mPa.s;相对分子量分布:3.0~3.5 (二) 复合催化体系在间戊二烯树脂合成中的应用[ii] (1) 原料要求

间戊二烯:上海石化股份有限公司化工研究所自产原料,组成见表32。

(2) 工艺流程

图 1 间戊二烯树脂的工艺流程 (PD为间戊二烯)

(3) 最佳反应条件

反应温度:50~55℃ 反应时间:1.5h 甲苯/间戊二烯:1:1 DEP/AlCl3:1~2:1 (4) 产品性能(和AlCl 3体系比较)

软化点:>100℃,较AlCl 3体系制备的树脂的软化点高5~10℃; 分子量增加,分子量分布降低;反应平稳;树脂浊点降低。

i

傅建松,C5单烯烃馏分改性间戊二烯石油树脂,《石油炼制与化工》,Vol.31

胡霞美,复合催化体系在间戊二烯树脂合成中的应用,《金山油化纤》,Vol.21 No.2,P12-16,

No.5,P33-36,2000.1

ii

2002.2

(一) 间戊二烯树脂合成[i]

C 5石油树脂,尤其是较高级的间戊二烯石油树脂,具有颜色较浅、软化点适中、增粘效果好等优点,主要用于路标漆、胶粘剂等方面。直接采用C 5馏分分离所得的间戊二烯为原料,所得石油树脂产品存在相对分子质量分布较宽,数均相对分子质量较大等缺点,将它用于路标漆时,由于熔融粘度过高而使产品的流动性较差,不易加工使用;用于胶粘剂时,则增粘效果不显著。这些缺点限制了石油树脂产品的应用。

据文献报道,国外石油树脂的生产,都不采用太高质量分数(>70%)的间戊二烯作原料,且在合成石油树脂时,往往在间戊二烯原料中掺入一定量的C 4~C9单烯烃,如2-甲基-2-丁烯、异丁烯、二聚丙烯/丁烯等,在聚合过程中作为链转移剂,达到控制产品相对分子质量和相对分子质量分布的目的,并改进其增粘性能。 (1) 工艺过程

将间戊二烯原料用一定量C 5单烯烃馏分稀释后待用。在烧瓶中加入一定量的溶剂(甲苯)和催化剂(三氯化铝),边搅拌边加热,待其温度升至40~45℃时,开始滴加稀释后的间戊二烯原料,滴加时间控制在1.5h ,并用水浴控制温度。滴加结束后,经水洗除去催化剂,直至水洗液的值PH 为中性。将油相转入三口烧瓶中,蒸馏除去其中的溶剂和未反应的C 5,再通入水蒸气进行水蒸气蒸馏,脱去残余溶剂和低聚物,最后加入适量抗氧剂,即得产品。 (2) 工艺条件

单烯烃的加入方式:将单烯烃与间戊二烯混合后,一同进行聚合反应 聚合温度:60~65℃ 聚合时间:90min

催化剂用量:1.5%(间戊二烯) 溶剂用量:间戊二烯含量63~65% (3) 产品性能

软化点:96~100℃;熔融粘度:120~200mPa.s;相对分子量分布:3.0~3.5 (二) 复合催化体系在间戊二烯树脂合成中的应用[ii] (1) 原料要求

间戊二烯:上海石化股份有限公司化工研究所自产原料,组成见表32。

(2) 工艺流程

图 1 间戊二烯树脂的工艺流程 (PD为间戊二烯)

(3) 最佳反应条件

反应温度:50~55℃ 反应时间:1.5h 甲苯/间戊二烯:1:1 DEP/AlCl3:1~2:1 (4) 产品性能(和AlCl 3体系比较)

软化点:>100℃,较AlCl 3体系制备的树脂的软化点高5~10℃; 分子量增加,分子量分布降低;反应平稳;树脂浊点降低。

i

傅建松,C5单烯烃馏分改性间戊二烯石油树脂,《石油炼制与化工》,Vol.31

胡霞美,复合催化体系在间戊二烯树脂合成中的应用,《金山油化纤》,Vol.21 No.2,P12-16,

No.5,P33-36,2000.1

ii

2002.2


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