某化工企业安全评价报告

第一章 企业概况

第一节 化学品类别

1.氯碱厂生产储存中的危险化学品种类

氯碱厂在使用、生产、储存的过程中被列入国家标准公布的《危险货物品名表》(GB12268)的危险化学品种类有:氯气;氯化氢;氢气;氢氧化钠;盐酸;硫酸;三氯硅烷(三氯氢硅);四氯化碳;液氨;2.2’-偶氮二异丁腈等。

第二节 氯碱厂所在地自然、地理及社会经济状况

1.地理条件

氯碱厂是某集团的一个分厂,坐落在集团公司老厂区的东侧。地理位置位于山东省某地,集团公司的地理坐标为东经117007’,北续35054’。集团公司地处交通枢纽,距津浦铁路2千米,距104国道3千米,距京福高速公路4千米。 2.气象条件

主导风向:东南 次主导风向:东南东

年平均风速:2.2米/秒 最高风速:18米/秒 风压:0.39千帕 年平均气温:12.8℃ 极端最高气温:40.7℃ 极端最低气温:-22.8℃

夏季月平均最高气压:98.92千帕 冬季月平均最低气压:101.06千帕 年平均降水量:722.6毫米 年最大降水量:1475.4毫米 月最大降水量:522.1毫米 日最大降水量:148.7毫米 年平均相对温度:65% 最大积雪深度:19厘米 最大雪压:0.24千帕

年蒸发量:1492.1~2111.3毫米 最大冻土深度:41厘米 3.工程地质

集团公司位于丘陵地带,地形南高北低,南北高差5米左右。根据厂区现有工程地质报告,厂区上部地层为新近冲积层(Qal)。下部第三层至第五层为冲积层(Qal)。各岩石层叙述如下:

第一层:耕作土,层厚0.5米。

第二层:粘土,黄褐色,硬塑、稍湿、中密、颗粒分配不均匀,含灰岩碎石或块石。该层厚度0.6~1.6米。地基承载力标准值为fk=130千帕。

第三层:粘土,褐色或桔黄色,硬塑、湿、密,含个别未完全风化灰岩碎屑,该层厚度0.9~2.1米。地基承载力标准值为fk=220千帕。

第四层:粘土,黑、紫红色,硬塑、湿、中密,含大量的铁质结核。该层厚度分布很不均匀,fk=190千帕。

第五层:粘土,褚红或降红色,硬塑、湿、密,底部含多量灰岩碎石或块石。该层厚度变化很大,最大揭露厚度为3.6米。fk=200千帕。 4.水文地质

集团公司老厂区附近地下水为石灰岩裂隙岩溶潜水,富水性较强,含水层为奥陶系石与下第三系石灰砾岩。含水层多为复盖型,上复厚度1米左右亚砂土,局部地段有下第三系石灰砾岩出露。地下水埋深枯水期为地下-19~-29米;丰水期为地下-12~-22米。地下水补给一是大气降水渗入;二是基岩裂隙侧向迳流补给;三是枯水期海子河水渗。 5.社会经济状况

氯碱厂主导产吕液氯、氢气、液碱,是集团公司各分厂、子公司化工、农药生产的主要原料。产品全部供给公司内部,在生产淡季也对外销售。集团公司对氯碱厂的产品执行企业内部统一定价,因此氯碱厂在集团公司占有重要的地位。

集团是集化工、农药及农药中间体生产、开发和销售为一体的现代化企业,是境内上市公司,公司现有员工1050人,其中,各类专业技术人员765人。公司现有总资产12154万元,1999年实现销售收入22900万元,净利润2329万元,净资产收益率37.87%。2003年实现销售收入27724万元,净利润1708.2万元。

第三节 总图布置及设备布置

1.总图布置

氯碱厂是集团公司的一个分厂,其坐标在集团公司老厂区的东侧,以老厂区东侧南北大路为轴线,沿路由南至北依次布置,顺序为:电解槽修槽工序、盐水工序、整流工序、电解工序、氢氯处理工序、氯气干燥工序、冷冻工序、液氯包装工序、氯化聚丙烯车间、盐酸合成工序、三氯硅烷车间,在盐水工序路的西侧为蒸发工序。氯碱厂总占地面积约2.2万平方米。

第四节 工艺技术、设备及自控系统概况

1、工艺流程

氯碱厂氯碱系列产品有:年产1.2万吨的氯气,年产450吨的氢气,年产1.5万吨的氢氧化钠,年产4000吨的盐酸,年产400吨的三氯硅烷,年产150吨的氯化聚丙烯。 氯碱生产工艺流程:

氢气处理(氢气处理工序)→ 氢气 尾氯+氢气→盐酸(盐酸合成工序)

精盐水(盐水工序)→电解(电解工序)→氯气干燥(氯干燥工序)→液化(液氯包装工序)→氯气

电解液→蒸发(蒸发工序)→氢氧化钠

2、工序工艺技术

盐水工序:卤水自槽车送入卤水池,与氯气干燥工序来的氯水经压缩空气充分鼓泡反应,彻底除净卤水中的有机氨和无机铵,处理后的卤水中的总铵含量达4mg/L以下。卤水经配水桶、化盐桶,并加入适量纯碱、烧碱除去钙、镁、硫酸根等离子,饱和盐水经澄清桶、虹吸过滤器、中和水槽送入精盐水贮罐。

电解工序:精盐水经预热器,送入电解槽。由厂区电网送来35KV电源,经整流变压器、硅整流器、调压器向电解槽输入1562.5A/m2的直流电流(单槽槽压3.15V;单槽电流1562.5A/m2),运行电解槽共60台。盐水在电解槽内电化学电离后生成氯气、氢气和氢氧化钠。氯气由电解槽顶盖部支管导入氯气总管,氢气由阴极箱上部支管导入氢气总管,电解液由电解槽下侧经断电器导入碱液总管。氯气总管上安装有紧急泄氯安全水封,泄压氯气通过碱中和塔高空排放,氢气总管上安装有紧急泄压阀,紧急泄压阀通过阻火器高空排放,放空阻火器安装有避雷保护装置。

氢气处理工序:氢气送洗涤塔,经氢气泵、气水分离器、缓冲罐、分配台送至氯磺酸和盐酸合成工序。

氯气干燥工序:湿氯气经氯水洗涤塔、一级、二级钛冷却器除去湿氯气中的水份,再经干燥塔、氯气泵、酸雾捕集器、缓冲罐送液氯包装工序。

液氯液化充装工序:干燥氯气经原氯分配台送入氯气液化器,冷却冷凝成液氯,液氯存入液氯贮罐。部分液氯经汽化器气化形成压力,将液氯贮罐内的液氯送氯气钢瓶进行包装。汽化器底部未气化的余氯定期排放。

蒸发工序:电解的电解液经螺旋预热器,送入一效、二效蒸发器,浓缩的碱液经分离器分去部分盐后再送入三效蒸发器,浓缩合格后的碱液经沉降器,离心除去盐泥,产品送液碱贮罐。成品碱液送至浸没蒸发,岗位蒸浓成45%的液碱。

盐酸合成工序:处理后的氢气经氢气阻火器送入盐酸合成炉内,与自尾氯分配台来的氯气在炉内混合燃烧,产生的氯化氢气体经降膜吸收塔吸收后生成30%的盐酸产品送入盐酸贮罐。

三氯硅烷工序:粒度80目~150目的硅粉,由热氮气加热干燥后,定量地加入三氯氢硅沸腾氯化炉,通电升温至250℃时,开始通入氯化氢,当温度达到 330℃时,停电源,用低压蒸汽,维持

反应温度330℃,反应后气体经分离,过滤器除去残渣及未反应硅粉末,经冷却器冷凝成液体,放入储槽,含80%SiHCl3的液体,用氮氯从储槽中压送到筛板提纯塔,利用低压蒸汽加热除去高低沸物后,将会三氯硅烷97%的溶液放入成品槽。 3.主要设备 3.1危险性设备

氯碱厂氯碱系列产品生产的主要危险性设备有:电解槽;整流变压器;调压器;硅整流柜;35KV开关柜;氯气安全水封;氢气安全水封;氯气干燥塔;氯气汽化器;氢气阻火器;盐酸合成炉;氯化釜;硅烷合成釜;液氨贮罐;浓硫酸贮罐;盐酸贮罐;液氯贮槽;三氯硅烷贮罐。 3.2主要设备型号规格

电解槽:钌钛金属阳极16型电解槽,运行60台 整流变压器:ZHSZ-10000/35 调压器:ZHSZ-10000/35

氯气干燥塔:500×2600 材质PVC 氯气氯化器:2.88m3 材质A3 盐酸合成炉:1400×3120 材质A3

液氯贮罐:10m3 材质16MnR 合金钢:5台,最大贮量50吨;外层保温材料 厚度100mm。 三氯硅烷贮罐:10m3 材质A3;4台,最大贮量44吨;外层保温材料 厚度200mm。 液氨贮罐:1.6m3 材质:合金钢;2台,最大贮量2吨。 4.仪表自控

4.1 电器仪表自控

变压器、调压器安装有过电流、过电太、超温、瓦斯爆炸等报警和自动保护系统。高压开关柜、整流柜安装有电流表、电压表。硅整流柜安装有冷却水温度指示,冷却水断水报警保护。 4.2 工艺仪表自控

各工序和各主要危险设备、反应釜都安装有工艺操作过程中流量、压力、温度等工艺指标的现场显示仪表和报警系统。危险化学品贮罐安装有现场液位显示和紧急泄压阀。

第五节 安全、消防及卫生设施

1.安全设施

1.1事故应急救援设施

集团公司成立了化学事故应急救援指挥部,指挥部下设通信联络组、警戒组、疏散组、营救组、堵漏组、后勤保障组,全面负责生产事故发生时的应急救援工作,应急救援指挥部24小时值班。

氯碱厂对氯碱系列产品可能发生的安全事故,如:氢气着火爆炸、氯气泄漏、液氯贮罐液氯泄漏、氯气钢瓶爆炸、高压触电、氯气中毒、高空坠落安全事故制定了相应在的事故应急救援方案及救险措施。

1.2电器安全设施

整流变压器、调压器安装有过电流、过电压、超温、瓦斯爆炸等报警和自动保护系统;奕压器周围设危险护栏。

硅整流柜安装有冷却水水压指示报警和防断水装置。 高压开关柜、硅整流柜周围地面铺设有绝缘橡皮垫。

易燃、易爆工序,如电解、氯氢处理、氯气充装、盐酸合成、三氯硅烷等工序的电器采用防爆电机、防爆电气、防爆灯;车间内电器有可靠的接地线装置;氯气充装台接地。 1.3工艺安全设施

反应温度330℃,反应后气体经分离,过滤器除去残渣及未反应硅粉末,经冷却器冷凝成液体,放入储槽,含80%SiHCl3的液体,用氮氯从储槽中压送到筛板提纯塔,利用低压蒸汽加热除去高低沸物后,将会三氯硅烷97%的溶液放入成品槽。

3.主要设备

3.1危险性设备

氯碱厂氯碱系列产品生产的主要危险性设备有:电解槽;整流变压器;调压器;硅整流柜;35KV开关柜;氯气安全水封;氢气安全水封;氯气干燥塔;氯气汽化器;氢气阻火器;盐酸合成炉;氯化釜;硅烷合成釜;液氨贮罐;浓硫酸贮罐;盐酸贮罐;液氯贮槽;三氯硅烷贮罐。

3.2主要设备型号规格

电解槽:钌钛金属阳极16型电解槽,运行60台

整流变压器:ZHSZ-10000/35

调压器:ZHSZ-10000/35

氯气干燥塔:500×2600 材质PVC

氯气氯化器:2.88m3 材质A3

盐酸合成炉:1400×3120 材质A3

液氯贮罐:10m3 材质16MnR 合金钢:5台,最大贮量50吨;外层保温材料 厚度100mm。 三氯硅烷贮罐:10m3 材质A3;4台,最大贮量44吨;外层保温材料 厚度200mm。

液氨贮罐:1.6m3 材质:合金钢;2台,最大贮量2吨。

4.仪表自控

4.1 电器仪表自控

变压器、调压器安装有过电流、过电太、超温、瓦斯爆炸等报警和自动保护系统。高压开关柜、整流柜安装有电流表、电压表。硅整流柜安装有冷却水温度指示,冷却水断水报警保护。

4.2 工艺仪表自控

各工序和各主要危险设备、反应釜都安装有工艺操作过程中流量、压力、温度等工艺指标的现场显示仪表和报警系统。危险化学品贮罐安装有现场液位显示和紧急泄压阀。

第五节 安全、消防及卫生设施

1.安全设施

1.1事故应急救援设施

集团公司成立了化学事故应急救援指挥部,指挥部下设通信联络组、警戒组、疏散组、营救组、堵漏组、后勤保障组,全面负责生产事故发生时的应急救援工作,应急救援指挥部24小时值班。

氯碱厂对氯碱系列产品可能发生的安全事故,如:氢气着火爆炸、氯气泄漏、液氯贮罐液氯泄漏、氯气钢瓶爆炸、高压触电、氯气中毒、高空坠落安全事故制定了相应在的事故应急救援方案及救险措施。

1.2电器安全设施

整流变压器、调压器安装有过电流、过电压、超温、瓦斯爆炸等报警和自动保护系统;奕压器周围设危险护栏。

硅整流柜安装有冷却水水压指示报警和防断水装置。

高压开关柜、硅整流柜周围地面铺设有绝缘橡皮垫。

易燃、易爆工序,如电解、氯氢处理、氯气充装、盐酸合成、三氯硅烷等工序的电器采用防爆电机、防爆电气、防爆灯;车间内电器有可靠的接地线装置;氯气充装台接地。

1.3工艺安全设施

严格控制氯中含氢量,电解槽单槽支管氯含氢控制在1%以下,总管氯含氢控制在0.4%以下。严格保护隔膜制作质量,防止隔膜上积铁。保持电解槽液面控制稳定,防止电解槽液面低于警戒线。

氢气管道压力保持微正压,氢气管道有防静电连接和接地,所有氢气放空通过阻火器放空。 氯气总管上安装有紧急泄氯安全水封,安全水封连接碱吸收塔,紧急泄漏出氯气通过碱吸收后高空排放。

保证盐水质量,进厂卤水在卤游泳池与氯水经压缩空气充分鼓泡反应,彻底除净卤水中的有机氨和无机铵,卤水中的总氨含量达4.0mg/L以下,避免氯气中三氯化氮的生成。

氯气汽化器夹套用的热水加热,热水温度控制在60℃以下,氯气汽化升压控制在0.6~1.1Mpa;氯气汽化器内残液定期排放,并用NaOH溶液吸收。

氯化聚丙烯反应釜在氯化过程中安装有尾气吸收装置;

各工艺流程控制点按工艺操作要求安装有流量、压力、温度等控制仪表;

1.4设备安全设施

氢气放空的阻火器安装有避雷保护装置和防静电装置。

电解槽安装有氢气断电器、碱液断电器、绝缘瓷瓶、氢气管道静电接地等安全措施。防止电火花产生。

液氨贮罐、三氯硅烷贮罐、液氯贮槽按三类压力容器制作,每台装料系数不得大于80%,每台贮罐上安装有紧急泄压阀。贮罐定期进行压力容器探伤试验和压力试验并建立压力容器设备档案。

氯气钢瓶充装系数为1.25kg/L,氯气钢瓶充装过程要经外观检验,余液纯度分析,余压检测,钢瓶称重验证,泄漏检验,钢瓶充装过量回收等环节。

盐酸氢气缓冲器、盐酸合成炉安装有防爆膜,并定期进行试压或更换。

2.消防设施

2.1消防通道

氯碱厂界区内东西两侧有4米宽的厂区主干道,电解工序、液氯包装工序、盐酸合成工序、盐酸合成工序、三氯硅烷车间之间有3~4米宽的消防通道,总图布置基本满足防火规范要求。

电解工序厂房宽度15米,总高度12米;厂房设有排放天窗口,厂房为砖混凝土结构、窗户为塑钢窗。厂房泄压面积150平方为。

2.2避雷针、静电接地

整流工序、电解工序厂房、盐酸合成厂房安装有避雷针。

氢气总管道、氢气阻火器安装有静电接地装置。

2.3消防器材

地下消防管网主管么为219,管网压力保持在0.6Mpa以上。

易燃、易爆工序配备有干粉灭火器、泡沫灭火器。

3.卫生设施

3.1防护工作服

易燃、易爆、易触电岗位人员配备有防火、防触电等劳保用品。

凡与氯气接触的岗位人员配备有过滤式防毒面具或自给式氧气呼吸器。

与酸碱接触的岗位人员配备有防腐工作服和防腐工作镜。

3.2防护卫生

厂区卫生院配备有氯气中毒、硫酸、盐酸灼伤的应急急救包,并有应急急救措施;医务人员24小时值班。

第三章 危险及有害因素分析

第一节 生产、储存、使用及废弃的危险化学品的特性

1.氯气

1.1 标识

中文名 氯;氯气

英文名 chlorine

分子式 Cl2

相对分子质量 70.91

CAS号 782-50-5

危险性类别 第 2.3 类有毒气体

化学类别 卤素与卤间化合物

1.2 主要组成与性状

主要成分 含量 工业级≥99.5%

外观与性状 黄绿色有刺激性气味的气体。

主要用途 用于漂白,制造氯化合物、盐酸、聚氯乙烯等。

1.3 健康危害

侵入途径 吸入。

健康危害 对眼、呼吸道粘膜有刺激作用

急性中毒 轻弃者有流泪、咳嗽、咳少量痰、胸闷,出现气管和支气管炎的表现;中度中毒发生支气管肺炎或间质性肺水肿,病人除有上述症状的加重外,出现呼吸困难、轻度紫绀等;重者发生肺水肿、昏迷和休克,可出现气胸、纵隔气肿等并发症。吸入极高浓度的氯气,可引起迷走神经反射性心跳骤停或喉头痉挛而发生“电击样”死亡。皮肤接触液氯或高浓度氯,在暴露部位可有灼伤、急性皮炎。

慢性影响 长期低浓度接触,可引起慢性支气管炎、支气管哮喘等;可引起职业性痤疮及牙龄酸蚀症。

1.4 急救措施

皮肤接触 立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,就医。

眼睛接触 提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗,就医。

吸入 迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸心跳停止时,立即进行人工呼吸和胸外心脏按压术。就医。

1.5 燃爆特性与消防

燃烧性:助燃 闪点(℃):无意义

爆炸下限(%):无意义 引燃温度(℃): 无意义

爆炸上限(%):无意义

最小点火能(mJ):无意义

最大爆炸压力(MPa):无意义

危险特性:本品不会燃烧,但可助燃。一般可燃物大都能在氯气中燃烧,一般易燃气体或蒸气也都能与氯气形成爆炸性混合物。氯气能与许多化学品如乙炔、松节油、乙醚、氨、燃料气、烃类、氢气、金属粉末等猛烈反应发生爆炸或生成爆炸性物质。它几乎对金属和非金属都有腐蚀作用。 灭火方法:本品不燃。消防人员必须佩戴过滤工防毒面具(全面具)或隔离式呼吸器、穿消防服或防化服,在上风处灭火。切断气源。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、泡沫、干粉。

1.6 泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并立即进行隔离,小泄漏时隔离150m,大泄漏时隔离 450m,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防化服。尽可能切断泄漏源。合理通风,

加速扩散,喷雾状水稀释、溶解。构筑围埋或挖坑收容产生的大量废水。如有可能,用管道将泄漏物导至还原剂(酸式硫酸钠或酸式碳酸钠)溶液。也可以将漏气钢瓶侵入石灰乳液中。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。

1.7 储运注意事项

不燃有毒压缩气体。储存于阴凉、通风他间内。仓内温度不宜超过30℃。远离火种、热源,防止阳光直射。应与易燃或可燃物、金属粉末等分开存放。不可混储混运。液氯储存区要建低于自然地面的围堤。验收时要注意品名,注意验瓶日期,先进仓的先发用。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破坏。运输按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。

1.8 防护措施

车间卫生标准

中 国MAC(mg/m3):1

前苏联MAC(mg/m3):1

美 国TVL-TWA:

OSHA 1ppm,3mg/m3[上限值]

ACGH 0.5ppm,3mg/m3

美国TLV-STEL:

ACGIH 1ppm,2.9mg/m3

检测方法 甲基橙比色法;甲基橙分光光度法

工程控制 严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。提供安全淋浴和洗眼设备。

呼吸系统防护 空气中浓度超标时,建议佩戴空气呼吸器或氧气呼吸器。紧急事态抢救或撤离时,必须佩戴氧气呼吸器。

眼睛防护 呼吸系统防护中已作防护。

身体防护 穿带面罩式胶布防毒衣。

手防护 戴橡胶手套。

其它 工作现场禁止烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业,须有人监护。

1.9 理化性质

熔点(℃):-101 沸点(℃):-34.5

相对密度(水=1):1.47

相对密度(空气=1):2.48

饱和蒸汽压(kPa): 506.62(10.3℃)

辛醇/水分配系数的对数值

燃烧热(kJ/mol):无意义

临界温度(℃):144 临界压力(Mpa):7.71

溶解性:易溶于水、碱液。

1.10 稳定性和反应活性

稳定性:稳定 聚合危害:不聚合

避免接触的条件

禁忌物:易燃或可燃物、醇类、乙醚、氢。

燃烧(分解)产物:氯化氢。

1.11 毒理学资料

急性毒性

LD50

LC50:850mg/m3,1小时(大鼠吸入)

亚急性和慢性毒性 家兔吸入2~5mg/m3,5小时/天,1~9个月,出现消瘦、上呼吸道炎、肺炎、胸膜炎及肺气肿等。大鼠吸入41~97mg/m3,1~2小时/天,3~4周,引起严重但非致死性的肺气肿与气管病变。

致突病性 细胞遗传学分析:人淋巴细胞20ppm。精子形态学分析:小鼠经口20mg/kg(5天),连续。

1.12 环境资料

该物质对环境有严重危害,应特别注意对水体的污染和对植物的损害,对鱼类和动物也应给予特别注意。

1.13 废弃

处置前应参阅国家和地方有关法规。把废气通入过量的还原性溶液(亚硫酸氢盐、亚铁盐、硫代亚硫酸钠溶液)中,中和后用水冲入下水道。

1.14 运输信息

危规号 23002 UN编号 1017

包装分类 Ⅱ 包装标志 6

包装方法 钢质气瓶。

1.15 法规信息

化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则(化劳发[1992]667号),工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)将该物质划为第2.3类有毒气体;剧毒物品分级、分类与品名编号(GB 6944-86)中,该物质的液化或压缩品被划分为第一类A级无机剧毒品。其它法规:液氯生产安全技术规定(HGA005-83);液氯(GB5138-85)。

1.16 其它信息

2.氢气

2.1 标识

中文名 氢;氢气

英文名 hydrogen

分子式 H2

相对分子质量 2.01

CAS号 133-74-0

危险性类别 第 2.1类易燃气体

化学类别 非金属单质

2.2 主要组成与性状

主要成分 分量 工业级≥98.0%;高纯≥99.999%

外观与性状 无色无臭气体

主要用途 用于合成氨和甲醇等,石油精制 ,高纯氢还可作为燃料使用。

2.3 健康危害

侵入途径 吸入。

健康危害 本品在生理学上是惰性气体,仅在高浓度时,由于空气中氧分压降低才引起窒息。在很高的分压下,氢气可呈现出麻醉作用。

2.4 急救措施

皮肤接触 无害

眼睛接触

吸入 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立

即进行人工呼吸。就医。

食入

2.5 燃爆特性与消防

燃烧性:易燃 闪点(℃):无意义

爆炸下限(%):4.1 引燃温度(℃):400

爆炸上限(%):74.1

最小点火能(mJ):0.019

最大爆炸压力(MPa):0.720

危险特性 与空气混合能形成爆炸性混合物,遇热或明火即会发生爆炸。气体比空气轻,在室内使用和储存时,漏气上长升滞留屋顶不易排出,遇火星会引起爆炸。氢气与氟、氯、溴等卤素会剧烈反应。

灭火方法 切断气源。若不能立即切断气源,则不允许熄灭正在燃烧的气体。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉。

2.6 泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速扩散。如有可能,将漏出气用排风机送至空旷地方或装设适当喷头烧掉。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。

2.7 储运注意事项

易燃压缩气体。储存于阴凉、通风仓间内。仓内温度不宜超过30℃远离火种、热源。防止阳光直射。应与氧气、压缩空气、卤素(氟、氯、溴)、氧化剂等分开存放。切忌混储混运。储存间内的照明、通风等设施等采用防爆型,开关设在仓外。配备相应品种和数量的消防器材。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。验收时要注意品名,注意验瓶日期,先进仓的先发用。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。

2.8 防护措施

车间卫生标准

中 国MAC(mg/m3) 未制定标准

前苏联MAC(mg/m3) 未制定标准

美 国TVL-TMA ACGIH窒息性气体

美 国TLV-STEL 未制定标准

检测方法 燃烧法或爆炸法

工程控制 密闭系统,通风,防爆电器与照明。

呼吸系统防护 一般不需要特殊防护,高浓度接触时可佩戴空气呼吸器。

眼睛防护 一般不需特殊防护。

身体防护 穿防静电工作服。

手防护 戴一般作业防护手套。

其它 工作现场严禁吸烟。避免高浓度吸入。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业,须有人监护。

2.9 理化性质

熔点(℃):-259.2 沸点(℃):-252.8

相对密度(水=1):0.07(-252℃)

相对密度(空气=1):0.07

饱和蒸气压(kPa):13.33(-257.9℃)

辛醇/水分配系数的对数值

燃烧热(kJ/mol):241.0

临界温度(℃):-240 临界压力(MPa):1.30

溶解性:不溶于水,不溶于乙醇、乙醚。

2.10 稳定性和反应活性

稳定性 稳定 聚合危害 不聚合

避免接触的条件 光照。

禁忌物 强氧化剂、卤素。

燃烧(分解)产物 水。

2.11 毒理学资料

急性毒性

LD50

LC50

2.12 环境资料

对环境无害。

2.13 废弃

根据国家和地方有关法规的要求处置。或与厂商或制造商联系,确定处置方法。

2.14 运输信息

危规号 21001 UN编号 1049

包装分类 Ⅱ 包装标志 4

包装方法 钢质气瓶。

2.15 法规信息

化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则(化劳发[1992]677号),工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)将该物质划为第2.1类易燃气体。其它法规:氢气使用安全技术规程(GB4962-85);工业氢气(GB3634-83)。

2.16 其它信息

3.氢氧化钠

3.1 标识

中文名 氢氧化钠;烧碱

英文名 sodium hydroxide; caustic soda

分子式 NaOH

相对分子质量 40.01

CAS号 1310-73-2

危险性类别 第8.2类碱性腐蚀品

化学类别 无机碱

3.2 主要组成与性状

主要成分 含量 工业品一级≥99.5%;二级≥99.0%。

外观与性状 白色不透明固体,易潮解。

主要用途 用于石油精炼、造纸、肥皂、人造丝、染色、制革、医药、有机合成等。

3.3 健康危害

侵入途径 吸入、食入

健康危害 本品有强烈刺激和腐蚀性。粉尘刺激眼和呼吸道,腐蚀鼻中隔;皮肤和眼直接接触可引起灼伤;误服可造成消化道灼伤,粘膜糜烂、出血和休克。

3.4 急救措施

皮肤接触 立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,至少15分钟,就医。

眼睛接触 立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟,就医。

吸入 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入 误服者用水漱口,给饮牛奶和蛋清,就医。

3.5 燃爆特性与消防

燃烧性 不燃 闪点(℃) 无意义

爆炸下限(%) 无意义 引燃温度(℃) 无意义

爆炸上限(%) 无意义

最小点火能(mJ) 无意义

最大爆炸压力(MPa) 无意义

危险特性 与酸发生中和反应并放热。遇潮时对铝、锌和锡有腐蚀性,并放出易燃易爆的氢气。本品不会燃烧,遇水和水蒸气大量放热,形成腐蚀性溶液。具有强腐蚀性。

灭火方法 用水、砂土扑救,但须防止物品遇水产生飞溅,造成灼伤。

3.6 泄漏应急处理

隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:避免扬尘,用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:收集回收或运至废物处理场所处置。

3.7 储运注意事项

储存于干燥清洁的仓间内。注意防潮和雨淋。应与易燃或可燃物及酸类分开存放。分装和搬运作业要注意个有防护。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。雨天不宜运输。

3.8 防护措施

车间卫生标准

中 国MAC(mg/m3):0.5

前苏联MAC(mg/m3):0.5

美 国TVL-TMA:OSHA 2mg/m3

美 国TLV-STEL:ACGIH 2mg/m3

检测方法 酸碱滴定法;火焰光度法。

工程控制 密闭操作。提供安全淋浴和洗眼设备。

呼吸系统防护 可能接触其粉尘时,必须佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。必要时,佩戴空气呼吸器。

眼睛防护 呼吸系统防护中已作防护。

身体防护 穿橡胶耐酸碱服。

手防护 戴橡胶耐酸碱手套。

其它 工作场所禁止吸烟、进食和饮水,饭前要洗手。工作毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

3.9 理化性质

熔点(℃):318.4 沸点(℃):1390

相对密度(水=1): 2.12

相对密度(空气=1):无资料

饱和蒸气压(kPa):0.13(739℃)

辛醇/水分配系数的对数值

燃烧热(kJ/mol),无意义

临界温度(℃) 临界压力(MPa)

溶解性 易溶于水、乙醇、甘油,不溶于丙酮。

3.0 稳定性和反应活性

稳定性 稳定 聚合危害 不聚合

避免接触的条件 潮湿空气

禁忌物 强酸、易燃或可燃物、二氧化碳、过氧化物、水。

燃烧(分解)产物 可能产生有害的毒性烟雾。

3.11 毒理学资料

急性毒性

LD50

LC50

3.12 环境资料

由于呈碱性,对水体可造成污染,对植物和水生生物应给予特别注意。

3.13 废弃

处置前应参阅国家和地方有关法规。中和、稀释后,排入下水道。高浓度对水生生物有害。

3.14 运输信息

危规号 82001 UN编号 1823

包装分类 Ⅱ 包装标志 20

包装方法 小开口钢桶;塑料袋,多层牛皮纸外木板箱。

3.15 法规信息

化学危险品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则(化劳发[1992]667号),工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)将该物质划为第8.2类碱性腐蚀品。其它法规:隔膜法烧碱生产安全技术规定(HGA001-83);不银法烧碱生产安全技术规定(HGA002-83)。

3.16 其它信息

4.盐酸

4.1 标识

中文名 盐酸;氢氯酸

英文名 hydrochloric acid; chlorohydric acid

分子式 HCl

相对分子质量 36.46

CAS号 7647-01-0

危险性类别 第8.1类酸性腐蚀品

化学类别 无机酸

4.2 主要组成与性状

主要成分 含量 工业级36%

外观与性状 无色或微黄色发烟液体,有刺鼻的酸味。

主要用途 重要的无机化学品,广泛用于染料、医药、食品、印染、皮革、冶金等行业。

4.3 健康危害

侵入途径 吸入、食入

健康危害 接触其蒸气或烟雾,可引起急性中毒,出现眼结膜炎,鼻及口腔粘膜有烧灼感,鼻衄,齿龈出血,气管炎等。误服可引起消化道灼伤、溃疡形成,有可能引起胃穿孔、腹膜炎等。眼和皮肤接触可致灼伤。

慢性影响:长期接触,引起慢性鼻炎、慢性支气管炎,牙齿酸蚀症及皮肤损害。

4.4 急救措施

皮肤接触 立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,至少15分钟,就医。

眼睛接触 立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟,就医。 吸入 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼及道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入 误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清,就医。

4.5 燃爆特性与消防

燃烧性 不燃 闪点(℃) 无意义

爆炸下限(%) 无意义 引燃温度(℃) 无意义

爆炸上限(%) 无意义

最小点火能(mJ) 无意义

最大爆炸压力(MPa)无意义

危险特性 能与一些活性金属粉末发生反应,放出氢气。遇氰化物能产生剧毒的氰化氢气体。与碱发生中合反应,并放出大量的热。具有较强的腐蚀性。

灭火方法 消防人员必须佩戴氧气呼吸器、穿全身防护服。用碱性物质如碳酸氢钠、碳酸钠=消石灰等中和。也可用大量水扑救。

4.6 泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或苏打灰混合,也可用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围埋或挖坑收容;用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

4.7 储运注意事项

储存于阴凉、干燥、通风良好的仓间。应与碱类、金属粉末、卤素(氟、氯、溴)、易燃或可燃物等分开存放。不可混储混运。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。分装和搬运作业要注意个人防护。运输按规定路线行驶。

4.8 防护措施

车间卫生标准

中 国MAC(mg/m3):15

前苏联MAC(mg/m3):未制定标准

美国TVL-TWA:OSHA 5ppm,7.5[上限值]

美国TLV-STEL:AGGIH 5ppm,7.5mg/m3

检测方法 硫氰酸汞比色法。

工程控制 密闭操作,注意通风。尽可能机械化、自动化。提供安全淋浴和洗眼设备。

呼吸系统防护 可能接触其烟雾时,佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)或空气呼吸器。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴氧气呼吸器。

眼睛防护 呼吸系统防护中已作防护。

身体防护 穿橡胶系统耐酸碱服。

手防护 戴橡胶耐酸碱手套。

其它 工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。保持良好的卫生习惯。

4.9 理化性质

熔化(℃):-114.8(纯)

沸点(℃):108.6(20%)

相对密度(水=1):1.20

相对密度(空气=1):1.26

饱和蒸气压(kPa):30.66(21℃)

辛醇/水分配系数的对数值

燃烧热(KJ/mol)无意义

临界温度(℃) 临界压力(MPa)

溶解性 与水混容,溶于碱液。

4.10稳定性和反应活性

稳定性 稳定 聚合危害 不聚合

避免接触的条件

禁忌物 碱类、胺类、碱金属、易燃或可燃物。

燃烧(分解)产物 氯化氢。

4.11 毒理学资料

急性毒性

LD50

LC50

4.12 环境资料

该物质对环境有危害,应特别注意对水体和土壤的污染。

4.13 废弃

处置前应参阅国家和地方有关法规。废物贮存参见“储运注意事项”。用碱液—石灰水中和,生成氯化钙,用于稀释后排入下水道。

4.14 运输信息

危 规 号 81013 UN编号 1789

包装分类 I 包装标志 20

包装方法 螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外木板箱;耐酸坛、陶瓷罐外木板箱或半花格箱。

4.15 法规信息

化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则(化劳发[1992]677号),工作场所安全使用化学品规定[1996]劳部发423号等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)将该物质划为第8.1类酸性腐蚀品。其它法规:合成盐酸安全技术规定(HGA004-83)。

4.16 其它信息

5 三氯硅烷

5.1 标识

中文名 三氯硅烷;硅仿;三氯氢硅

英文名 trichlorosilane; Silicochloroform

分子式 HCI3Si; SiHCI3

相对分子质量 135.44

CAS号 10025-78-2

结构式:

危险性类别 第4.3类遇湿易燃物品

化学类别 卤代硅烷

5.2 主要组成与性状

主要成分 纯品

外观与性状 无色液体,极易挥发。

主要用途 用于制造硅硐化合物。

5.3 健康危害

侵入途径 吸入、食入、经皮吸收。

健康危害 对眼和呼吸道粘膜有强烈刺激作用。高浓度下,引起角膜浑浊、呼吸道炎症,甚至肺水肿。并可伴有头昏、头疼、乏力、恶心、呕吐、心慌等症状。溅在皮肤,可引起坏死,溃疡长期不愈。

5.4 急救措施

皮肤接触 立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,至少15分钟,就医。

眼睛接触 立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟,就医。

吸入 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入 误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清,就医。

5.5 燃爆特性与消防

燃烧性 易燃 闪点(℃)-13.9

爆炸下限(%)无资料 引燃温度(℃)无资料

爆炸下限(%)无资料

最小点火能(mJ)无资料

最大爆炸压力(MPa)无资料

危险特性 遇明火强烈燃烧。受高热分解产生有毒的氯化物气体。与氧化剂发生反应,有燃烧危险。极易挥发,在空气中发烟,遇水或水蒸气能产生热和有毒的腐蚀性烟雾。

灭火方法 消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风处灭火。灭火剂:干粉、干砂。切忌使用水、泡沫、二氧化碳、酸碱灭火剂。

5.6 泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。在专家指导下清除。

5.7 储运注意事项

储存于干燥清洁的仓间内。远离火种、热源。仓内温度不宜超过25℃。避免光照。包装必须密封,切勿受潮。应与氧化剂、酸类、碱类分开存放。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型,开关设在仓外。配备相应品种和数量的消防器材。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。搬运时

要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。运输按规定路线行驶,中途不得停留。雨天不宜运输。

5.8 防护措施

车间卫生标准

中国MAC(mg/m3):3

前苏联MAC(mg/m3) 未制定标准

美国TVL-TWA 未制定标准

美国TLV-STEL 未制定标准

检测方法 铝酸铵一丁基罗丹明B比色法。

工程控制 密闭操作,局部排风。提供安全沐浴和洗眼设备。

呼吸系统防护 空气中浓度超标时,应该佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴自给式呼吸器。

眼睛防护 呼吸系统防护中已作防护。

身体防护 穿胶布防毒衣。

手防护 戴橡胶手套

其它 工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。保护良好的卫生习惯。

5.9 理化性质

熔点(℃):-134 沸点(℃):31.8

相对密度(水=1):1.37

相对密度(空气=1):4.7

饱和蒸气压(kPa):53.33(14.5℃)

辛醇/水分配系数的对数值

燃烧热(kJ/mol)无资料

临界温度(℃) 临界压力(MPa)

溶解性 溶于笨、醚等多数有机溶剂。

5.10 稳定性和反应活性

稳定性 稳定 聚合危害 不聚合

避免接触的条件 潮湿空气

禁忌物 酸类、强碱、强氧化剂、水、醇类、胺类。

燃烧(分解)产物 氯化氢、氧化硅。

5.11 毒理学资料

急性毒性

LD50 1030mg/kg(大鼠经口)

LC50 1500mg/m3,2小时(小鼠吸入)

刺激性 家免经眼:5mg/m3,引起刺激。对皮肤、粘膜有强烈的刺激和腐蚀作用。

亚急性和慢性毒性 可见卡他性气管炎、支气管火及早期肺硬化表现。

5.12 环境资料

无资料。

5.13 废弃

处置前应参阅国家和地方有关法规。废物贮存参见“储运注意事项”。用控制焚烧法处置。焚烧炉排出的气体要通过洗涤器除去。

5.14 运输信息

危 规 号 43049 UN编号 1295

包装分类 I 包装标志 10,7

包装方法 螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外木板箱;安瓿瓶外木板箱。

5.15 法规信息

化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则(化劳发[1992]677号),工作场所安全使用化学品规定[1996]劳部发423号等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)将该物质划为第4.3类遇湿易燃物品。

5.16 其它信息

6 硫酸

6.1 标识

中文名 硫酸

英文名 sulfuric acid

分子式 H2SO4

相对分子质量 98.08

CAS号 7664-93-9

危险性类别 第8.1类酸性腐蚀品

化学类别 硫酸

6.2 主要组成与性状

主要成分 含量 工业级92.5%或98%。

外观与性状 纯品为无色透明油状液体,无臭。

主要用途 用于生产化学肥料,在化工、医药、石油提炼等工业也有广泛的应用。

6.3 健康危害

侵入途径 吸入、食入。

健康危害 对皮肤、粘膜等组织有强烈的刺激和腐蚀作用。蒸气或雾可引起结膜炎、结膜水肿、角膜混浊,以致失明;引起呼吸道刺激,重者发生呼吸困难和肺水肿;高浓度引起喉痉挛或声水肿而窒息而死亡。口服后引起消化道烧伤以致溃疡形成;严重者可能有胃穿孔、腹膜炎、肾损害、休克等。皮肤灼伤轻者出现红斑,重者形成溃疡,愈后斑痕收缩影响功能。溅入眼内可造成灼伤,甚至角膜穿孔、全眼炎及至失明。

慢性影响 牙齿酸蚀症慢性支气管火、肺水肿和肺硬化。

6.4 急救措施

皮肤接触 立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水彻底冲洗,至少15分钟,就医。 眼睛接触 立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟,就医。

吸入 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入 误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清,就医。

6.5 燃爆特性与消防

燃烧性 不燃 闪点(℃) 无意义

爆炸下限(%)无意义 引燃温度(℃) 无意义

爆炸下限(%)无意义

最小点火能(mJ)无意义

最大爆炸压力(MPa)无意义

危险特性 遇水大量放热,可发生沸溅。与易燃物(如笨)和可燃物(如糖、纤维等)接触会发生剧烈反应,甚至引起燃烧。遇电石、高氯酸盐、雷酸盐、硝酸盐、苦味酸盐、金属粉末等猛烈反应,发生爆炸或燃烧。有强烈的腐蚀性和吸水性。

灭火方法 消防人员必须穿全身耐酸消防服。灭火剂:干粉、二氧化碳、砂土。避免水流冲击特品,以免遇水会放出大量热量发生喷溅而灼伤皮肤。

6.6 泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或苏打混合。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

6.7 储运注意事项

储存于阴凉、干燥、通风良好的仓间。应与易燃或可燃物、碱类、金属粉末等分开存放。不可混储混运。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。分装和搬运作业要注意个人防护。

6.8 防护措施

车间卫生标准

中国MAC(mg/m3): 2

前苏联MAC(mg/m3)1

美国TVL-TWA AGGIH 1mg/m3

美国TLV-STEL AGGIH 3mg/m3

检测方法 氰化钡比色法。

工程控制 密闭操作,注意通风。尽可能机构化、自动化。提供安全沐浴和洗眼设备。

呼吸系统防护 可能接触其烟雾时,佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)或空气呼吸器。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴氧气呼吸器。

眼睛防护 呼吸系统防护中已作防护。

身体防护 穿橡胶耐酸碱服。

手防护 戴橡胶耐酸碱手套

其它 工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。保护良好的卫生习惯。

6.9 理化性质

熔点(℃):10.5 沸点(℃):330.0

相对密度(水=1):1.83

相对密度(空气=1):3.4

饱和蒸气压(kPa):0.13(145.8℃)

辛醇/水分配系数的对数值

燃烧热(kJ/mol)无意义

临界温度(℃) 临界压力(MPa)

溶解性 与水混容。

6.10 稳定性和反应活性

稳定性 稳定 聚合危害 不聚合

避免接触的条件

禁忌物 酸类、碱金属、水、强还原剂、易燃和可燃物。

燃烧(分解)产物 氧化硫。

6.11 毒理学资料

急性毒性

LD50 : 2140mg/kg(大鼠经口)

LC50 : 510mg/m3,2小时(大鼠吸入)

320mg/m3,2小时(小鼠吸入)

6.12 环境资料

该物质对环境有危害,应特别注意对水体和土壤的污染。

6.13 废弃

处置前应参阅国家和地方有关法规。废物贮存参见“储运注意事项”。缓慢加入纯碱—硝石灰溶液中,并不断搅拌,反应停止后,用大量水冲入下水道。

6.14 运输信息

危 规 号 81007 UN编号 1830

包装分类 I 包装标志 20

包装方法 螺纹口或磨砂口玻璃瓶外木板箱;耐酸坛、陶瓷罐外木板箱或半花格箱。

6.15 法规信息

化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则(化劳发[1992]677号),工作场所安全使用化学品规定[1996]劳部发423号等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)将该物质划为第8.1类酸性腐蚀品。

6.16 其它信息

7 氯化氢

7.1 标识

中文名 氯化氢

英文名 hydrogen chloride

分子式 HCI

相对分子质量 36.46

CAS号 7647-01-0

危险性类别 第2.2类不燃气体

化学类别 非金属氢化物

7.2 主要组成与性状

主要成分 纯品

外观与性状 无色有刺激性气味的气体。

主要用途 制染料、香料、药物、各种氯化物及腐蚀抑制剂。

7.3 健康危害

侵入途径 吸入。

健康危害 本品对眼和呼吸道粘膜有强烈刺激作用。

急性中毒:出现头痛、头昏、恶心、呕吐、眼痛、咳嗽、痰中带血、声音嘶哑、呼吸困难、胸闷、胸痛等。重者发生肺炎、肺水肿、肺水不张。眼角膜可见溃疡或混浊。皮肤直接接触可出现大量粟粒样红色水丘疹而呈潮红痛热。

慢性影响:长期较高浓度接触,可引起慢性支气管火、胃肠功能障碍及牙齿酸蚀症。

7.4 急救措施

皮肤接触 立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,至少15分钟,就医。

眼睛接触 立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟,就医。

吸入 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入

7.5 燃爆特性与消防

燃烧性 不燃 闪点(℃)无意义

爆炸下限(%)无意义 引燃温度(℃)无意义

爆炸下限(%)无意义

最小点火能(mJ)无意义

最大爆炸压力(MPa)无意义

危险特性 无水氯化氢无腐蚀性,但遇水时有强腐蚀性。能与一些活性金属粉末发生反应,放出氢气。遇氰化物能产生剧毒的氰化氢气体。

灭火方法 本品不燃。但与其它物品接触引起火灾时,消防人员必须穿戴全身防护服。关闭火场中钢瓶的阀门,减弱火势,并用水喷淋保护去关闭阀门的人中。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。

7.6 泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并立即进行隔离,小泄漏时隔离150m,大泄漏时隔离300m,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源,合理通风,加速扩散。喷氨水或其它稀碱液中和。构筑围堤或挖坑收容产生大量废水。如有可能,将残余或漏出气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。

7.7 储运注意事项

不燃有毒压缩气体。储存于阴凉、通风仓间内。仓内温度不宜超过30℃。原理远离火种、热源,防止阳光直射。应与碱类、金属粉末、易燃或可燃物等分开存放。验收时要注意品名,注意验瓶日期,先进仓的先发用。搬运时要轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。运输按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。

7.8 防护措施

车间卫生标准

中国MAC(mg/m3):15

前苏联MAC(mg/m3): 未制定标准

美国TVL-TWA:OSJA 5ppm,7.5m[上限值]

美国TLV-STEL :ACGIH 5ppm,7.5mg/m3

检测方法 硫氰酸汞比色法

工程控制 严思密闭,提供充分的局部排风和全面通风。

呼吸系统防护 空气中浓度超标时,佩戴过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。

眼睛防护 必要时,戴化学安全防护眼睛。

身体防护 穿化学防护服。

手防护 戴橡胶手套

其它 工作毕,淋浴更衣。保护良好的卫生习惯。

7.9 理化性质

熔点(℃):-114.2 沸点(℃):-85.0

相对密度(水=1):1.19

相对密度(空气=1):1.27

饱和蒸气压(kPa):4225.6(20℃)

辛醇/水分配系数的对数值

燃烧热(kJ/mol):无意义

临界温度(℃):51.4 临界压力(MPa):8.26

溶解性 易溶于水。

7.10 稳定性和反应活性

稳定性 稳定 聚合危害 不聚合

避免接触的条件

禁忌物 酸类、活性金属粉末。

燃烧(分解)产物

7.11 毒理学资料

急性毒性

LD50

LC50 4600mg/m3,1小时(大鼠吸入)

7.12 环境资料

该物质对环境有危害,应特别注意对水体的污染。

7.13 废弃

根据国家和地方有关法规的要求处置。或与厂商或制造商联系,确定处置方法。

7.14 运输信息

危 规 号 22022 UN编号 1005

包装分类 Ⅲ 包装标志 5,20

包装方法 钢质气瓶。

7.15 法规信息

化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则(化劳发[1992]677号),工作场所安全使用化学品规定[1996]劳部发423号等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)将该物质划为第2.2类不燃气体。

7.16 其它信息

8 四氯化碳

8.1 标识

中文名 四氯化碳;;四氯甲烷

英文名 carbon terrachloride; tetrachloromethane

分子式 CCL1

相对分子质量 153.84

CAS号 56-23-5

结构式: CL

C CL CL 危险性类别 第6.1类毒害品

化学类别 卤代烷

8.2 主要组成与性状

主要成分 含量 工业级 一级≥99.5%;二级≥99.0%。

外观与性状 无色有特臭的透明液体,极易挥发。

主要用途 用于有机合成、致冷剂、杀虫剂。亦作有机溶剂。

8.3 健康危害

侵入途径 吸入、食入、经皮吸收。

健康危害 高浓度本品蒸发对粘膜有轻度刺激作用,对中枢神经系统有麻醉作用,对肝、肾有严重损害。

急性中毒:吸入较高浓度本品蒸气,最初出现眼及上呼吸道刺激症状。随后可出现中枢神经系统抑制和胃肠道症状。较严重病例数小时或数天后出现中毒性肝肾损伤。重者甚至发生肝坏死、肝昏迷或急性肾功能衰竭。吸入极高浓度可迅速出现昏迷、抽搐,可因室颤和呼吸中枢麻痹而猝死。口服中毒肝肾损害明显。少数病例发生周围神经炎、球后视神经炎。皮肤直接接触可致损害。 慢性中毒:神经衰弱综合症、肝肾损害、皮炎。

8.4 急救措施

皮肤接触 脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤,就医。

眼睛接触 提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗,就医。

吸入 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入 饮足量温水,催吐,洗胃。就医。

8.5 燃爆特性与消防

燃烧性 不燃 闪点(℃)无意义

爆炸下限(%)无意义 引燃温度(℃)无意义

爆炸下限(%)无意义

最小点火能(mJ)无意义

最大爆炸压力(MPa)无意义

危险特性 本品不会燃烧,但遇明火或高温易产生剧毒的光气和氯化氢烟雾。在潮湿的空气中逐渐分解成光气和氯化氢。

灭火方法 消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风处灭火。灭火剂:雾状水、二氧化碳、砂土。

8.6 泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;喷雾状水冷却或稀释蒸气,保护现场人员,但不要对泄漏点直接喷水。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

8.7 储运注意事项

储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。避免光照。保持容器密封。应与食用化学品、金属粉末等分开存放。不可混储混运。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。分装和搬运作业要注意个人防护。

8.8 防护措施

车间卫生标准

中国MAC(mg/m3):25[皮]

前苏联MAC(mg/m3) 未制定标准

美国TVL-TWA

OSHA 10ppm;

ACGIH 5ppm,31mg/m3[皮]

美国TLV-STEL

ACGIH 10ppm,63mg/m3[皮]

检测方法 色相色谱法。

工程控制 生产过程密闭,加强通风。

呼吸系统防护 空气中浓度超标时,应该佩戴直接式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,应佩戴空气呼吸器。

眼睛防护 戴安全护目镜。

身体防护 穿防毒物渗透工作服。

手防护 戴防化学品手套

其它 工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。实用就业前和定期的体检。

8.9 理化性质

熔点(℃):-22.6 沸点(℃):76.8

相对密度(水=1):1.60

相对密度(空气=1):5.3

饱和蒸气压(kPa):13.33(23℃)

辛醇/水分配系数的对数值

燃烧热(kJ/mol):364.9

临界温度(℃):283.2 临界压力(MPa):45.58

折射率:1.460

溶解性 微溶于水,易溶于多数有机溶剂。

8.10 稳定性和反应活性

稳定性 稳定 聚合危害 不聚合

避免接触的条件 光照。

禁忌物 活性金属粉末、强氧化剂。

燃烧(分解)产物 光气、氧化物。

8.11 毒理学资料

急性毒性

LD50 2350mg/kg(大鼠经口);

LC50 5070mg/kg(大鼠经皮)

LC50 50400mg/m3,4小时(大鼠吸入)

亚急性和慢性毒性 动物吸入400ppm,7小时/天,5天/周,173天,部分动物127天后死亡,肝肾肿大,肝脂肪变性,肝硬化,肾小管上皮退行性病变。

致突变性 微生物致突变:鼠伤寒沙门氏菌20l/L。DNA损伤:小鼠经口335mol/kg。 生殖毒性 大鼠经口最低中毒剂量(TDL0):2g/kg(孕7~8天),引起植入后死亡率增加。大鼠经口最低中毒剂量(TDL0)3691mg/kg(雄性,10天)。引起睾丸、附睾和输精管异常。

致癌性 IARC致癌性评论:动物阳性,人类可疑。

8.12 环境资料

四氯化碳属高蓄积性物,在哺乳动物的肝部可产生蓄积,对鲑可致肝癌。

8.13 废弃

处置前应参阅国家和地方有关法规。用焚烧法处置。

8.14 运输信息

危规号 61554 UN编号 1846

包装分类 Ⅱ 包装标志 14

包装方法 小开口钢桶:螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外木板箱。

8.15 法规信息

化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则(化劳发[1992]677号),工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学化学品的分类及标志(GB13690-92)将该物质划为第6.1类毒害品。

8.16 其它信息

9 2,2'一偶氮二异丁腈

9.1 标识

中文名 2,2'一偶氮二异丁腈;发孔剂N

英文名 2,2'-azodiisobutyronitrile; azobisisobutyronitrile

分子式 C8H12N;

相对分子质量 164.21

CAS号 78-67-1

CH3 CH3

| |

结构式 N C—C—N = N—C N

| |

CH3 CH3

危险性类别 第4.1类易燃固体

化学类别 有机迭氮化物

9.2 主要组成与性状

主要成分 纯品

外观与性状 白色透明结晶

主要用途 用作橡胶、塑料等发泡剂,也用于其它有机合成。

9.3 健康危害

侵入途径 吸入、食入、经皮吸收。

健康危害 在体内可释放氰离子引起中毒。大量接触本品者出现头痛,着胀、易疲劳、流涎和呼吸困难;亦可见到昏迷和抽搐。用本品做发泡剂的泡沫塑料加热或切割时产生的挥发性物质可刺激咽喉,口中有苦味,并可致呕吐和腹痛。本品分解能产生剧毒的甲基琥珀腈。

长期接触本品可引起神经衰弱综合症,呼吸道刺激症状,肝、肾损害。

9.4 急救措施

皮肤接触 脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。

眼睛接触 提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入 饮足量温水,催吐,用1∶5000高锰酸钾或5%硫代硫酸钠溶液洗胃。就医。

9.5 燃爆特性与消防

燃烧性 易燃 闪点(℃)无意义

爆炸下限(%) 无资料 引燃温度(℃)无资料

爆炸上限(%) 无资料

最小点火能(mJ) 无资料

最大爆炸压力(MPa)无资料

危险特性 遇高热、明火或与氧化剂混合,经摩擦、撞击有引起燃烧爆炸的危险。燃烧时,放出有毒气体。受热时性质不稳定,40℃逐渐分解,至103~104℃时激烈分解,放出氮气及数种有机氰化合物,对人体有害,并散发出较大热量。能引起爆炸。

灭火方法 尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。灭火剂;水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。

9.6 泄漏应急处理

预防泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿防静电工作服。不要直接接触泄漏物。用水润湿,使用无火花工具收集于密闭的塑料桶或纸板桶中。回收或运至废物处理场所处置。

9.7 储运注意事项

储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。仓内温度不宜超过28℃。防止阳光直射。包装密封。储存期不可太长,规定三个月轮换一次。应与氧化剂分开存放。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。

9.8 防护措施

车间卫生标准

中 国MAC(mg/m3) 未制定标准

前苏联MAC(mg/m3) 0.3

美 国TVL-TWA 未制定标准

美 国TLV-STEL 未制定标准

检测方法

工程控制 密闭操作,局部排风。

呼吸系统防护 可能接触毒物时,应该佩载过滤式防尘呼吸器。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴自给式呼吸器。

眼睛防护 戴安全防护眼镜。

身体防护 穿透气型防毒服。

手防护 戴防毒物渗透手套。

其它 工作毕,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。

9.9 理化性质

熔点(℃):110(分解) 沸点(℃)

相对密度(水=1)

相对密度(空气=1)

饱和蒸气压(kPa)

辛醇/水分配系数的对数值

燃烧热(kJ/mol) 无资料

临界温度(℃) 临界压力(MPa)

溶解性 不溶于水,溶于乙醇、乙醚、甲笨等。

9.10 稳定性和反应活性

稳定性 稳定 聚合危害 不聚合

避免接触的条件 受热

禁忌物 强氧化剂

燃烧(分解)产物 一氧化碳、二氧化碳、氰化物、氮氧化物、氮气。

9.11 毒理学资料 急性毒性

LD50 25~30mg/kg(大鼠经口):17.2~25mg/kg(小鼠经口)

LC50

亚急性和慢性毒性 大鼠经口32mg/m3,30天致死。重复吸入本品加热至70~80℃的挥发性物质。2小时/天,8~10天,引起兴奋,呼吸困难,有时发生痉孪。部见肺局部有出血和水肿等改变;肝肾有病理改变。

9.12 环境资料

无资料。

9.13 废弃

处置前应参阅国家和地方有关法规。用焚烧法处置。溶于易燃溶剂或与燃料混后,再焚烧。焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器除去。

9.14 运输信息

危规号 41040 UN编号 2952

包装分类Ⅱ 包装标志 8

包装方法 塑料袋、多层牛皮纸袋外中开口钢桶;塑料袋、多层牛皮纸袋外纤维板桶、胶合板桶、硬纸板桶;螺纹口或玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外木板臬。

9.15 法规信息

化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则(化劳发[1992]677号),工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)将该物质划为第4.1类易燃固体。

9.16 其它信息

第二节 危险及有害因素分析

盐水电解制氯气和烧碱,以及以氯气为原料生产的氯化氢、盐酸、氯化聚内烯、三氯硅烷等,工序上均有相互延续的关系,而且生产中还有易燃、易爆、有毒、强腐蚀物料的参与,因此整流、电解、氯氢处理,液氯、盐酸、三氯硅烷等每个工序均有发生事故的可能性,易出现火灾、爆炸、中毒、灼伤、触电、高空坠落、设备腐蚀损坏等多种危险及有害因素,有时会造成人员伤亡和伤产损失等严重后果。

1 着火、爆炸危险

1.1 氢气和氯气的混合爆炸、着火

氯与氢的混合气体中,氢含量为3~7%(体积)时,即着火燃烧,同时压力缓慢增高;含氢为7~15%(体积)时,在燃烧的同时压力会急剧升高;含氢15~83%(体积)时,燃烧伴有爆炸。这种二元爆炸性混合气体,是在受到阳光照射、振动、火花、高温或在催化作用下,发生爆炸的。造成氯气中氢含量增高的主要原因有以下几点:一是由于隔膜吸附不均匀或破裂,或阳极液面降低到隔膜顶端以下,以及氯氢压力波动。二是隔膜上积铁,产生第二阴极放出氢气,酸性阳极液解形成小孔。另外铁锈膨胀也会造成隔膜的孔隙都将使阴极室氢气进入阳极室,以上是形成电解槽爆炸的主要因素。

氯化氢合成炉内,氯气和氢气配比不当,也会出现爆炸因素。

1.2 氢气的着火、爆炸

氢气是易燃易爆气体,在空气或氧气中均能燃烧或爆炸。空气与氢气的混合物,当其中氢的含量达4.1~74.2%(体积),在20℃和常压下,就具有爆炸危险,其燃点为510℃。氢氧混合中,氢的爆炸极限分别为4.5~95%体积。

造成氢气着火爆炸主要有以下原因:一是氢气放空时,遇雷击而着火,如氯化氢合成炉操作时,一般氢气过量,盐酸吸收塔尾气虽然装有阻火器,有时也会着火。二是氢气输送过程中,由于流速过快,氢气冲出,发生静电,而着火爆炸。三是电解厂房通风不良或有死角,氢气聚集,遇着火源发生爆炸。四是电解槽断电不良或跳槽时,引发火星使电解槽失火。

1.3 三氯化氮的分解爆炸

三氯化氮乃由存在于盐水中的铵盐与氯反应,逐级氯化,经由NH3Cl,NHCl2而生成,在95℃时分解即爆炸,特别在液氯气化器中积存的NCl3最危险,在氯碱生产中时有发生。在容器中,爆炸时形成的温度可达2128℃,爆炸时产生最高压力可达525.38MPa,往往造成人员伤亡和伤产损失。

1.4 三氯硅烷的着火爆炸

三氯硅烷极易挥发,在空气中能引起燃烧和爆炸,并且该物质可燃性体积界限和爆炸极限的范围比较宽,见下表:

因此三氯硅烷,如因容器(储槽)保温不好,设备、管道泄漏均有发生着火或爆炸的危险。

1.5 液氯储槽及液氯钢瓶的物理爆破

液氯储槽及液氯钢瓶的充装按要求充装率应小于80%,充装系数不大于1.25公斤/升,如果按此充装系数充装,液氯温度达到68.8℃,容器内的气体空间将为零,这时称为容器到达“满量”,此时液氯的饱和蒸汽压为2.0MPa,已达到钢瓶的试验压力,就有可能出现液氯储槽及钢瓶的爆破。如果充装系数超过规定,“满量”温度降低,液氯储槽、钢瓶又遇热源或者碰撞,更有造成爆破的危险。 干燥的液氯、氯气对设备管道不腐蚀,如果有水、湿,就能加速对设备的腐蚀,使储槽或钢瓶减薄出现塑性破坏;液氯的压力波动过大,加压和卸压频繁,使设备疲劳等,也是储槽、钢瓶物理爆破的因素。

1.6 着火爆炸因素

以上物质着火或爆炸(除液氯储槽和液氯钢瓶物理爆破之外)除存在易燃、易燃物质混合之外,

还必须有明火、光照、高温等条件,这是着火爆炸不可少的因素。

1.6.1 明火源:如加热用火,维修用火或其他火源,如普通电灯照明,电气焊作业,电焊线破损,用金属件作为电焊地线、汽车、拖拉机喷火以及违章吸烟等。

1.6.2 电火花

1.6.2.1 电解槽内盐水断电不好,这是由于盐水喷嘴孔眼太大或是结合不合理,盐水不呈喷雾状,喷嘴角度不对,阳极液面过高而缺乏足够气相空间而造成的。

16.2.2 氢气断电器安装不符合工艺要求,不整洁,结碱盐造成断电不好。

16.2.3 碱液断电电器安装不正,不呈滴状,与碱液漏斗的位置过小,造成断电不好。

1.6.2.4 电解槽涌漏,绝缘瓷瓶结碱盐漏电,引起较大的对地电压偏差而产生槽内火花。

1.6.2.5 电解槽内阴阳极短路。

1.6.2.6 氢气管道无静电接地装置,氢气管道内氢流速过快,因摩擦引起静电火花。

1.6.2.7 停开电解槽时,跳槽铜排产生火花。

1.6.2.8 避雷效果不好,出现雷击。

1.6.3 危险温度

1.6.3.1 电气设备或电气线路由于过电压击穿、酸碱等的腐蚀,外物破坏,受潮受热老化,推动绝缘性能,发展为短路,引起大电流,高热产生。

1.6.3.2 过载导致过热。

1.6.3.3 电缆、电线接头处。接触不良,造成局部过热。

1.6.3.4 电气设备散热不良,温度升高。

2 有中毒、窒息的危害

2.1 中毒:氯气、氯化氢、三氯硅烷、氨气都有造成人员中毒的危害,依据《职业性接触毒物危害程度分级》GB5044-85中的规定,氯属于Ⅱ级高度危害,硫酸、盐酸、三氯硅烷属于Ⅲ级中度危害,氢氧化钠、氨属于Ⅳ级轻度危害。

2.1.1 氯气的中毒危害

依据常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92),氯气为第2.3类有毒气体,剧毒物品分级,分类品名编号(GB6944-86)氯气的液化或压缩品划为第一类A级无机剧毒品。氯气外逸往往造成较大范围的危害。当氯气外逸时,在一定距离内任意一点气体质量浓度按下列气体外逸护散浓度计算方式确定。

C100M20he 2XUX

20h接近于1。按上式计算,假定1台储X 当毒气离地高度1—2m,而距离大于1000m时,e

存10t液氯的储槽发生事故跑氯,于半小时内泄完,当时平均风速以2m/s计,下风向将在15.5Km之外才达到居住区大气中氯气最高容许浓度(任何一次最高0.1mg/m3)。

氯气危害主要是通过呼吸道和皮肤对人体发生中毒作用。不同浓度(ppm)的氯对人体的急性

2.1.2 氯化氢的中毒危害

氯化氢有毒,有刺激性和窒息性,对眼、气管、肺、鼻粘膜有强刺激性,并能引起支气管炎、皮肤炎等病症。氯化氢对人体的毒害作用如下表:

三氯硅烧遇潮湿空气水解放出氯化氢,对皮肤、眼、喉、鼻粘膜有刺激。

2.1.4 氨的中毒危害

氨是具有强烈刺激性,催泪性和特殊臭味的无色气体。人对氨的嗅觉阔值3.5mg/m3。

氨气通过呼吸道侵入人体造成呼吸系统中毒。中毒的症状轻重与环境中氨的浓度大小,接触时间长短,和个人的体质和耐受力有关。当空气中氨浓度为50ppm时人很容易觉察到,当达到50~72ppm时对人的呼吸没有重大影响;从100ppm开始刺激鼻、咽、喉、眼睛,并使呼吸变得急迫,200ppm时人感到头痛、恶心,250~500ppm时人呼吸过速,心悸和心动过速;700ppm时对眼睛有强烈刺激;1000ppm时可经起人剧烈的咳嗽;2500~6500ppm接触0.5h可危及生命,5000~10000ppm只几分钟即可迅速致命。长期接触低浓度的氨可引起慢性咽炎、鼻炎、支气管炎和慢性结膜炎,出现食欲不振、失眠、神经衰弱等症状。阴囊及皮肤皱折部位可能有皮疹和皮炎产生。

液氨进入口腔后会对口腔、咽喉、食道等消化系统的粘膜造成综合性中毒损伤,严重时形成肝炎和肾炎。溅入眼内,对眼睛严重损伤,严重时穿孔失明。

2.1.5 石棉的中毒危害

石棉已被肯定为致癌物质,吸入肺部将引起支气管炎及肺癌。

2.1.6 硫酸、盐酸也对人造成中毒危害

2.2 窒息。空气中含氢量过大将引起缺氧性窒息

3 酸、碱、液氨均有对人体灼伤的危害

3.1 烧碱:烧碱溶液落到皮肤上,尤其是高温烧碱液,会引起皮肤表皮的灼伤,溅入眼中会引起失明或视力衰退。

3.2 硫酸:硫酸属于强腐蚀性液体,硫酸对人的皮肤、粘膜、眼睛有强烈的刺激作用,浓硫酸因有极强的氧化性和脱水性,能造成不易愈合的深度烧伤。

3.3 液氨:液氨可对人的皮肤造成损伤。当人体表现出汗或湿润时,氨可迅速生成氢氧化铵被体表吸收。当体表吸收的氨达不到刺激浓度时,可被人体的肾脏转化成尿排出体外。严重时(30000ppm),数分钟会出现类似强碱的严重灼伤,出现红斑、水泡,甚至因吸收水分使皮肤脂肪皂化而坏死。 4 电损伤:盐水电解用电量大,电压高,电流大,磁场强度大都对人的危害严重。

4.1 触电的危险

交流电与直流电对人体作用的特征不同。对引起人体生理变化的工业频率。交通电最少强度平均为1mA,直流电为5mA。一般规定人体安全直流电流为0.05A,而0.1A的直流电流通过人体能致人死亡,按人体电阻计算安全电压极限为50伏。因此电解槽对人体有触电的危害。

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4.2 电磁场的危险

电磁场对人也有危害作用,人体长期处在强磁场中(大于127032A/m)对人体产生不良影响。容易引起心血管系统、中枢神经及末梢神经功能失调和内分泌病变。

5 腐蚀危害

氯碱生产中所使用的原料,中间产品和成品。如盐、碱液、氯气、盐酸、硫酸等等都是腐蚀性很强的介质,对所用设备管道都有不同腐蚀破坏,由于氯碱生产中排空气体的存在,对周围环境也有腐蚀危害。

5.1 氯气的腐蚀

氯气有很强的氧化性,但在通常的温度,无水的氯对大多数的金属不腐蚀。

当氯中含有水分时,氯对普通的材料腐蚀严重,温度高腐蚀性增强。

湿氯中钛是耐蚀的,相反的,在于氯中,钛不耐蚀。

5.2.1 盐酸的腐

盐酸是典型的非氧化性酸,许多金属(在金属活动顺序表中位于氢之前)均被腐蚀,金属越活泼,表面越粗糙,盐酸浓度越高,温度越高,腐蚀性增加。

5.2.2 硫酸的腐蚀

硫酸对铁的腐蚀,其酸浓度对其腐蚀规律有很大影响,当硫酸的浓度低于50%时,铁的腐蚀速度随硫酸的浓度增加而加大(稀硫酸与盐酸一样属于非氧化性酸腐蚀),当硫酸浓度超过50%时,硫酸已是氧化性酸,铁发于钝发,铁的腐蚀速度迅速下降。当硫酸浓度为70~100%时,铁的腐蚀速度很低。铸铁与碳钢的腐蚀类似,铅在稀硫酸中特别稳定。但在浓硫酸中强烈腐蚀。

5.3 碱和盐的腐蚀

5.3.1 碱的腐蚀

在常温下碱对碳钢和铸铁的腐蚀是轻微的,但是当碱的浓度大于30%,温度升高时,碱对碳钢和铸铁的腐蚀就加快。

当碳钢设备承受较大的拉应力时,在碱液中容易产生应力腐蚀破裂——碱脆,这种现象往往损坏设备。

5.3.2 盐的腐蚀

氯化钠为中性盐,氯化钠对金属的腐蚀与浓度有密切的关系。开始时随盐溶液的浓度增加,其导电性增大,钢铁的腐蚀加快。但是由于中性盐溶液对金属的腐蚀是靠溶液中的溶解氧的还原而维持的,即是氧去极化腐蚀,因此当盐溶液的浓度继续增大时,溶液中氧的溶解量减少,钢铁的腐蚀速度反而降低。所以大多数的金属在高浓度的盐溶液中的腐蚀速度是较低的。

由于盐对钢铁腐蚀的机理所至,中性饱和的盐水碳钢贮罐,常会发生水线腐蚀。腐蚀最严重的部位正好在盐水与空气接触的弯曲形水面的器壁下方,故又称弯月面腐蚀。

5.4 杂散电流的腐蚀

杂散电流的腐蚀是指由不按规则流动的直流电流直接或间接引起的金属溶解或腐蚀效应。 在解食盐水溶液过程中,电解槽总系列与整流器形成了电器回路,在电解槽中电流本来应该从限极流向阴极,但由于种种原因,集气管、盐水进口、碱液出口、电解支脚铜排支柱等部位易形成杂散电流,而出现电化学腐蚀。

6 高空坠落的危险

三氯硅烷为框架结构,有高空作业,员工在检修或巡修时,或静电积累,放电造成人员痉挛时,有从高处坠落的危险。

7 硅粉危害:硅本身无毒但是硅粉尘是对健康有害的颗粒,长期吸入过量的SiO2粉尘会引起肺组织纤维化,造成硅肺,严重影响健康。根据中国标准,硅粉尘最高允许浓度为2mg/m3。 31

第一章 企业概况

第一节 化学品类别

1.氯碱厂生产储存中的危险化学品种类

氯碱厂在使用、生产、储存的过程中被列入国家标准公布的《危险货物品名表》(GB12268)的危险化学品种类有:氯气;氯化氢;氢气;氢氧化钠;盐酸;硫酸;三氯硅烷(三氯氢硅);四氯化碳;液氨;2.2’-偶氮二异丁腈等。

第二节 氯碱厂所在地自然、地理及社会经济状况

1.地理条件

氯碱厂是某集团的一个分厂,坐落在集团公司老厂区的东侧。地理位置位于山东省某地,集团公司的地理坐标为东经117007’,北续35054’。集团公司地处交通枢纽,距津浦铁路2千米,距104国道3千米,距京福高速公路4千米。 2.气象条件

主导风向:东南 次主导风向:东南东

年平均风速:2.2米/秒 最高风速:18米/秒 风压:0.39千帕 年平均气温:12.8℃ 极端最高气温:40.7℃ 极端最低气温:-22.8℃

夏季月平均最高气压:98.92千帕 冬季月平均最低气压:101.06千帕 年平均降水量:722.6毫米 年最大降水量:1475.4毫米 月最大降水量:522.1毫米 日最大降水量:148.7毫米 年平均相对温度:65% 最大积雪深度:19厘米 最大雪压:0.24千帕

年蒸发量:1492.1~2111.3毫米 最大冻土深度:41厘米 3.工程地质

集团公司位于丘陵地带,地形南高北低,南北高差5米左右。根据厂区现有工程地质报告,厂区上部地层为新近冲积层(Qal)。下部第三层至第五层为冲积层(Qal)。各岩石层叙述如下:

第一层:耕作土,层厚0.5米。

第二层:粘土,黄褐色,硬塑、稍湿、中密、颗粒分配不均匀,含灰岩碎石或块石。该层厚度0.6~1.6米。地基承载力标准值为fk=130千帕。

第三层:粘土,褐色或桔黄色,硬塑、湿、密,含个别未完全风化灰岩碎屑,该层厚度0.9~2.1米。地基承载力标准值为fk=220千帕。

第四层:粘土,黑、紫红色,硬塑、湿、中密,含大量的铁质结核。该层厚度分布很不均匀,fk=190千帕。

第五层:粘土,褚红或降红色,硬塑、湿、密,底部含多量灰岩碎石或块石。该层厚度变化很大,最大揭露厚度为3.6米。fk=200千帕。 4.水文地质

集团公司老厂区附近地下水为石灰岩裂隙岩溶潜水,富水性较强,含水层为奥陶系石与下第三系石灰砾岩。含水层多为复盖型,上复厚度1米左右亚砂土,局部地段有下第三系石灰砾岩出露。地下水埋深枯水期为地下-19~-29米;丰水期为地下-12~-22米。地下水补给一是大气降水渗入;二是基岩裂隙侧向迳流补给;三是枯水期海子河水渗。 5.社会经济状况

氯碱厂主导产吕液氯、氢气、液碱,是集团公司各分厂、子公司化工、农药生产的主要原料。产品全部供给公司内部,在生产淡季也对外销售。集团公司对氯碱厂的产品执行企业内部统一定价,因此氯碱厂在集团公司占有重要的地位。

集团是集化工、农药及农药中间体生产、开发和销售为一体的现代化企业,是境内上市公司,公司现有员工1050人,其中,各类专业技术人员765人。公司现有总资产12154万元,1999年实现销售收入22900万元,净利润2329万元,净资产收益率37.87%。2003年实现销售收入27724万元,净利润1708.2万元。

第三节 总图布置及设备布置

1.总图布置

氯碱厂是集团公司的一个分厂,其坐标在集团公司老厂区的东侧,以老厂区东侧南北大路为轴线,沿路由南至北依次布置,顺序为:电解槽修槽工序、盐水工序、整流工序、电解工序、氢氯处理工序、氯气干燥工序、冷冻工序、液氯包装工序、氯化聚丙烯车间、盐酸合成工序、三氯硅烷车间,在盐水工序路的西侧为蒸发工序。氯碱厂总占地面积约2.2万平方米。

第四节 工艺技术、设备及自控系统概况

1、工艺流程

氯碱厂氯碱系列产品有:年产1.2万吨的氯气,年产450吨的氢气,年产1.5万吨的氢氧化钠,年产4000吨的盐酸,年产400吨的三氯硅烷,年产150吨的氯化聚丙烯。 氯碱生产工艺流程:

氢气处理(氢气处理工序)→ 氢气 尾氯+氢气→盐酸(盐酸合成工序)

精盐水(盐水工序)→电解(电解工序)→氯气干燥(氯干燥工序)→液化(液氯包装工序)→氯气

电解液→蒸发(蒸发工序)→氢氧化钠

2、工序工艺技术

盐水工序:卤水自槽车送入卤水池,与氯气干燥工序来的氯水经压缩空气充分鼓泡反应,彻底除净卤水中的有机氨和无机铵,处理后的卤水中的总铵含量达4mg/L以下。卤水经配水桶、化盐桶,并加入适量纯碱、烧碱除去钙、镁、硫酸根等离子,饱和盐水经澄清桶、虹吸过滤器、中和水槽送入精盐水贮罐。

电解工序:精盐水经预热器,送入电解槽。由厂区电网送来35KV电源,经整流变压器、硅整流器、调压器向电解槽输入1562.5A/m2的直流电流(单槽槽压3.15V;单槽电流1562.5A/m2),运行电解槽共60台。盐水在电解槽内电化学电离后生成氯气、氢气和氢氧化钠。氯气由电解槽顶盖部支管导入氯气总管,氢气由阴极箱上部支管导入氢气总管,电解液由电解槽下侧经断电器导入碱液总管。氯气总管上安装有紧急泄氯安全水封,泄压氯气通过碱中和塔高空排放,氢气总管上安装有紧急泄压阀,紧急泄压阀通过阻火器高空排放,放空阻火器安装有避雷保护装置。

氢气处理工序:氢气送洗涤塔,经氢气泵、气水分离器、缓冲罐、分配台送至氯磺酸和盐酸合成工序。

氯气干燥工序:湿氯气经氯水洗涤塔、一级、二级钛冷却器除去湿氯气中的水份,再经干燥塔、氯气泵、酸雾捕集器、缓冲罐送液氯包装工序。

液氯液化充装工序:干燥氯气经原氯分配台送入氯气液化器,冷却冷凝成液氯,液氯存入液氯贮罐。部分液氯经汽化器气化形成压力,将液氯贮罐内的液氯送氯气钢瓶进行包装。汽化器底部未气化的余氯定期排放。

蒸发工序:电解的电解液经螺旋预热器,送入一效、二效蒸发器,浓缩的碱液经分离器分去部分盐后再送入三效蒸发器,浓缩合格后的碱液经沉降器,离心除去盐泥,产品送液碱贮罐。成品碱液送至浸没蒸发,岗位蒸浓成45%的液碱。

盐酸合成工序:处理后的氢气经氢气阻火器送入盐酸合成炉内,与自尾氯分配台来的氯气在炉内混合燃烧,产生的氯化氢气体经降膜吸收塔吸收后生成30%的盐酸产品送入盐酸贮罐。

三氯硅烷工序:粒度80目~150目的硅粉,由热氮气加热干燥后,定量地加入三氯氢硅沸腾氯化炉,通电升温至250℃时,开始通入氯化氢,当温度达到 330℃时,停电源,用低压蒸汽,维持

反应温度330℃,反应后气体经分离,过滤器除去残渣及未反应硅粉末,经冷却器冷凝成液体,放入储槽,含80%SiHCl3的液体,用氮氯从储槽中压送到筛板提纯塔,利用低压蒸汽加热除去高低沸物后,将会三氯硅烷97%的溶液放入成品槽。 3.主要设备 3.1危险性设备

氯碱厂氯碱系列产品生产的主要危险性设备有:电解槽;整流变压器;调压器;硅整流柜;35KV开关柜;氯气安全水封;氢气安全水封;氯气干燥塔;氯气汽化器;氢气阻火器;盐酸合成炉;氯化釜;硅烷合成釜;液氨贮罐;浓硫酸贮罐;盐酸贮罐;液氯贮槽;三氯硅烷贮罐。 3.2主要设备型号规格

电解槽:钌钛金属阳极16型电解槽,运行60台 整流变压器:ZHSZ-10000/35 调压器:ZHSZ-10000/35

氯气干燥塔:500×2600 材质PVC 氯气氯化器:2.88m3 材质A3 盐酸合成炉:1400×3120 材质A3

液氯贮罐:10m3 材质16MnR 合金钢:5台,最大贮量50吨;外层保温材料 厚度100mm。 三氯硅烷贮罐:10m3 材质A3;4台,最大贮量44吨;外层保温材料 厚度200mm。 液氨贮罐:1.6m3 材质:合金钢;2台,最大贮量2吨。 4.仪表自控

4.1 电器仪表自控

变压器、调压器安装有过电流、过电太、超温、瓦斯爆炸等报警和自动保护系统。高压开关柜、整流柜安装有电流表、电压表。硅整流柜安装有冷却水温度指示,冷却水断水报警保护。 4.2 工艺仪表自控

各工序和各主要危险设备、反应釜都安装有工艺操作过程中流量、压力、温度等工艺指标的现场显示仪表和报警系统。危险化学品贮罐安装有现场液位显示和紧急泄压阀。

第五节 安全、消防及卫生设施

1.安全设施

1.1事故应急救援设施

集团公司成立了化学事故应急救援指挥部,指挥部下设通信联络组、警戒组、疏散组、营救组、堵漏组、后勤保障组,全面负责生产事故发生时的应急救援工作,应急救援指挥部24小时值班。

氯碱厂对氯碱系列产品可能发生的安全事故,如:氢气着火爆炸、氯气泄漏、液氯贮罐液氯泄漏、氯气钢瓶爆炸、高压触电、氯气中毒、高空坠落安全事故制定了相应在的事故应急救援方案及救险措施。

1.2电器安全设施

整流变压器、调压器安装有过电流、过电压、超温、瓦斯爆炸等报警和自动保护系统;奕压器周围设危险护栏。

硅整流柜安装有冷却水水压指示报警和防断水装置。 高压开关柜、硅整流柜周围地面铺设有绝缘橡皮垫。

易燃、易爆工序,如电解、氯氢处理、氯气充装、盐酸合成、三氯硅烷等工序的电器采用防爆电机、防爆电气、防爆灯;车间内电器有可靠的接地线装置;氯气充装台接地。 1.3工艺安全设施

反应温度330℃,反应后气体经分离,过滤器除去残渣及未反应硅粉末,经冷却器冷凝成液体,放入储槽,含80%SiHCl3的液体,用氮氯从储槽中压送到筛板提纯塔,利用低压蒸汽加热除去高低沸物后,将会三氯硅烷97%的溶液放入成品槽。

3.主要设备

3.1危险性设备

氯碱厂氯碱系列产品生产的主要危险性设备有:电解槽;整流变压器;调压器;硅整流柜;35KV开关柜;氯气安全水封;氢气安全水封;氯气干燥塔;氯气汽化器;氢气阻火器;盐酸合成炉;氯化釜;硅烷合成釜;液氨贮罐;浓硫酸贮罐;盐酸贮罐;液氯贮槽;三氯硅烷贮罐。

3.2主要设备型号规格

电解槽:钌钛金属阳极16型电解槽,运行60台

整流变压器:ZHSZ-10000/35

调压器:ZHSZ-10000/35

氯气干燥塔:500×2600 材质PVC

氯气氯化器:2.88m3 材质A3

盐酸合成炉:1400×3120 材质A3

液氯贮罐:10m3 材质16MnR 合金钢:5台,最大贮量50吨;外层保温材料 厚度100mm。 三氯硅烷贮罐:10m3 材质A3;4台,最大贮量44吨;外层保温材料 厚度200mm。

液氨贮罐:1.6m3 材质:合金钢;2台,最大贮量2吨。

4.仪表自控

4.1 电器仪表自控

变压器、调压器安装有过电流、过电太、超温、瓦斯爆炸等报警和自动保护系统。高压开关柜、整流柜安装有电流表、电压表。硅整流柜安装有冷却水温度指示,冷却水断水报警保护。

4.2 工艺仪表自控

各工序和各主要危险设备、反应釜都安装有工艺操作过程中流量、压力、温度等工艺指标的现场显示仪表和报警系统。危险化学品贮罐安装有现场液位显示和紧急泄压阀。

第五节 安全、消防及卫生设施

1.安全设施

1.1事故应急救援设施

集团公司成立了化学事故应急救援指挥部,指挥部下设通信联络组、警戒组、疏散组、营救组、堵漏组、后勤保障组,全面负责生产事故发生时的应急救援工作,应急救援指挥部24小时值班。

氯碱厂对氯碱系列产品可能发生的安全事故,如:氢气着火爆炸、氯气泄漏、液氯贮罐液氯泄漏、氯气钢瓶爆炸、高压触电、氯气中毒、高空坠落安全事故制定了相应在的事故应急救援方案及救险措施。

1.2电器安全设施

整流变压器、调压器安装有过电流、过电压、超温、瓦斯爆炸等报警和自动保护系统;奕压器周围设危险护栏。

硅整流柜安装有冷却水水压指示报警和防断水装置。

高压开关柜、硅整流柜周围地面铺设有绝缘橡皮垫。

易燃、易爆工序,如电解、氯氢处理、氯气充装、盐酸合成、三氯硅烷等工序的电器采用防爆电机、防爆电气、防爆灯;车间内电器有可靠的接地线装置;氯气充装台接地。

1.3工艺安全设施

严格控制氯中含氢量,电解槽单槽支管氯含氢控制在1%以下,总管氯含氢控制在0.4%以下。严格保护隔膜制作质量,防止隔膜上积铁。保持电解槽液面控制稳定,防止电解槽液面低于警戒线。

氢气管道压力保持微正压,氢气管道有防静电连接和接地,所有氢气放空通过阻火器放空。 氯气总管上安装有紧急泄氯安全水封,安全水封连接碱吸收塔,紧急泄漏出氯气通过碱吸收后高空排放。

保证盐水质量,进厂卤水在卤游泳池与氯水经压缩空气充分鼓泡反应,彻底除净卤水中的有机氨和无机铵,卤水中的总氨含量达4.0mg/L以下,避免氯气中三氯化氮的生成。

氯气汽化器夹套用的热水加热,热水温度控制在60℃以下,氯气汽化升压控制在0.6~1.1Mpa;氯气汽化器内残液定期排放,并用NaOH溶液吸收。

氯化聚丙烯反应釜在氯化过程中安装有尾气吸收装置;

各工艺流程控制点按工艺操作要求安装有流量、压力、温度等控制仪表;

1.4设备安全设施

氢气放空的阻火器安装有避雷保护装置和防静电装置。

电解槽安装有氢气断电器、碱液断电器、绝缘瓷瓶、氢气管道静电接地等安全措施。防止电火花产生。

液氨贮罐、三氯硅烷贮罐、液氯贮槽按三类压力容器制作,每台装料系数不得大于80%,每台贮罐上安装有紧急泄压阀。贮罐定期进行压力容器探伤试验和压力试验并建立压力容器设备档案。

氯气钢瓶充装系数为1.25kg/L,氯气钢瓶充装过程要经外观检验,余液纯度分析,余压检测,钢瓶称重验证,泄漏检验,钢瓶充装过量回收等环节。

盐酸氢气缓冲器、盐酸合成炉安装有防爆膜,并定期进行试压或更换。

2.消防设施

2.1消防通道

氯碱厂界区内东西两侧有4米宽的厂区主干道,电解工序、液氯包装工序、盐酸合成工序、盐酸合成工序、三氯硅烷车间之间有3~4米宽的消防通道,总图布置基本满足防火规范要求。

电解工序厂房宽度15米,总高度12米;厂房设有排放天窗口,厂房为砖混凝土结构、窗户为塑钢窗。厂房泄压面积150平方为。

2.2避雷针、静电接地

整流工序、电解工序厂房、盐酸合成厂房安装有避雷针。

氢气总管道、氢气阻火器安装有静电接地装置。

2.3消防器材

地下消防管网主管么为219,管网压力保持在0.6Mpa以上。

易燃、易爆工序配备有干粉灭火器、泡沫灭火器。

3.卫生设施

3.1防护工作服

易燃、易爆、易触电岗位人员配备有防火、防触电等劳保用品。

凡与氯气接触的岗位人员配备有过滤式防毒面具或自给式氧气呼吸器。

与酸碱接触的岗位人员配备有防腐工作服和防腐工作镜。

3.2防护卫生

厂区卫生院配备有氯气中毒、硫酸、盐酸灼伤的应急急救包,并有应急急救措施;医务人员24小时值班。

第三章 危险及有害因素分析

第一节 生产、储存、使用及废弃的危险化学品的特性

1.氯气

1.1 标识

中文名 氯;氯气

英文名 chlorine

分子式 Cl2

相对分子质量 70.91

CAS号 782-50-5

危险性类别 第 2.3 类有毒气体

化学类别 卤素与卤间化合物

1.2 主要组成与性状

主要成分 含量 工业级≥99.5%

外观与性状 黄绿色有刺激性气味的气体。

主要用途 用于漂白,制造氯化合物、盐酸、聚氯乙烯等。

1.3 健康危害

侵入途径 吸入。

健康危害 对眼、呼吸道粘膜有刺激作用

急性中毒 轻弃者有流泪、咳嗽、咳少量痰、胸闷,出现气管和支气管炎的表现;中度中毒发生支气管肺炎或间质性肺水肿,病人除有上述症状的加重外,出现呼吸困难、轻度紫绀等;重者发生肺水肿、昏迷和休克,可出现气胸、纵隔气肿等并发症。吸入极高浓度的氯气,可引起迷走神经反射性心跳骤停或喉头痉挛而发生“电击样”死亡。皮肤接触液氯或高浓度氯,在暴露部位可有灼伤、急性皮炎。

慢性影响 长期低浓度接触,可引起慢性支气管炎、支气管哮喘等;可引起职业性痤疮及牙龄酸蚀症。

1.4 急救措施

皮肤接触 立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,就医。

眼睛接触 提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗,就医。

吸入 迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸心跳停止时,立即进行人工呼吸和胸外心脏按压术。就医。

1.5 燃爆特性与消防

燃烧性:助燃 闪点(℃):无意义

爆炸下限(%):无意义 引燃温度(℃): 无意义

爆炸上限(%):无意义

最小点火能(mJ):无意义

最大爆炸压力(MPa):无意义

危险特性:本品不会燃烧,但可助燃。一般可燃物大都能在氯气中燃烧,一般易燃气体或蒸气也都能与氯气形成爆炸性混合物。氯气能与许多化学品如乙炔、松节油、乙醚、氨、燃料气、烃类、氢气、金属粉末等猛烈反应发生爆炸或生成爆炸性物质。它几乎对金属和非金属都有腐蚀作用。 灭火方法:本品不燃。消防人员必须佩戴过滤工防毒面具(全面具)或隔离式呼吸器、穿消防服或防化服,在上风处灭火。切断气源。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、泡沫、干粉。

1.6 泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并立即进行隔离,小泄漏时隔离150m,大泄漏时隔离 450m,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防化服。尽可能切断泄漏源。合理通风,

加速扩散,喷雾状水稀释、溶解。构筑围埋或挖坑收容产生的大量废水。如有可能,用管道将泄漏物导至还原剂(酸式硫酸钠或酸式碳酸钠)溶液。也可以将漏气钢瓶侵入石灰乳液中。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。

1.7 储运注意事项

不燃有毒压缩气体。储存于阴凉、通风他间内。仓内温度不宜超过30℃。远离火种、热源,防止阳光直射。应与易燃或可燃物、金属粉末等分开存放。不可混储混运。液氯储存区要建低于自然地面的围堤。验收时要注意品名,注意验瓶日期,先进仓的先发用。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破坏。运输按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。

1.8 防护措施

车间卫生标准

中 国MAC(mg/m3):1

前苏联MAC(mg/m3):1

美 国TVL-TWA:

OSHA 1ppm,3mg/m3[上限值]

ACGH 0.5ppm,3mg/m3

美国TLV-STEL:

ACGIH 1ppm,2.9mg/m3

检测方法 甲基橙比色法;甲基橙分光光度法

工程控制 严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。提供安全淋浴和洗眼设备。

呼吸系统防护 空气中浓度超标时,建议佩戴空气呼吸器或氧气呼吸器。紧急事态抢救或撤离时,必须佩戴氧气呼吸器。

眼睛防护 呼吸系统防护中已作防护。

身体防护 穿带面罩式胶布防毒衣。

手防护 戴橡胶手套。

其它 工作现场禁止烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业,须有人监护。

1.9 理化性质

熔点(℃):-101 沸点(℃):-34.5

相对密度(水=1):1.47

相对密度(空气=1):2.48

饱和蒸汽压(kPa): 506.62(10.3℃)

辛醇/水分配系数的对数值

燃烧热(kJ/mol):无意义

临界温度(℃):144 临界压力(Mpa):7.71

溶解性:易溶于水、碱液。

1.10 稳定性和反应活性

稳定性:稳定 聚合危害:不聚合

避免接触的条件

禁忌物:易燃或可燃物、醇类、乙醚、氢。

燃烧(分解)产物:氯化氢。

1.11 毒理学资料

急性毒性

LD50

LC50:850mg/m3,1小时(大鼠吸入)

亚急性和慢性毒性 家兔吸入2~5mg/m3,5小时/天,1~9个月,出现消瘦、上呼吸道炎、肺炎、胸膜炎及肺气肿等。大鼠吸入41~97mg/m3,1~2小时/天,3~4周,引起严重但非致死性的肺气肿与气管病变。

致突病性 细胞遗传学分析:人淋巴细胞20ppm。精子形态学分析:小鼠经口20mg/kg(5天),连续。

1.12 环境资料

该物质对环境有严重危害,应特别注意对水体的污染和对植物的损害,对鱼类和动物也应给予特别注意。

1.13 废弃

处置前应参阅国家和地方有关法规。把废气通入过量的还原性溶液(亚硫酸氢盐、亚铁盐、硫代亚硫酸钠溶液)中,中和后用水冲入下水道。

1.14 运输信息

危规号 23002 UN编号 1017

包装分类 Ⅱ 包装标志 6

包装方法 钢质气瓶。

1.15 法规信息

化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则(化劳发[1992]667号),工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)将该物质划为第2.3类有毒气体;剧毒物品分级、分类与品名编号(GB 6944-86)中,该物质的液化或压缩品被划分为第一类A级无机剧毒品。其它法规:液氯生产安全技术规定(HGA005-83);液氯(GB5138-85)。

1.16 其它信息

2.氢气

2.1 标识

中文名 氢;氢气

英文名 hydrogen

分子式 H2

相对分子质量 2.01

CAS号 133-74-0

危险性类别 第 2.1类易燃气体

化学类别 非金属单质

2.2 主要组成与性状

主要成分 分量 工业级≥98.0%;高纯≥99.999%

外观与性状 无色无臭气体

主要用途 用于合成氨和甲醇等,石油精制 ,高纯氢还可作为燃料使用。

2.3 健康危害

侵入途径 吸入。

健康危害 本品在生理学上是惰性气体,仅在高浓度时,由于空气中氧分压降低才引起窒息。在很高的分压下,氢气可呈现出麻醉作用。

2.4 急救措施

皮肤接触 无害

眼睛接触

吸入 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立

即进行人工呼吸。就医。

食入

2.5 燃爆特性与消防

燃烧性:易燃 闪点(℃):无意义

爆炸下限(%):4.1 引燃温度(℃):400

爆炸上限(%):74.1

最小点火能(mJ):0.019

最大爆炸压力(MPa):0.720

危险特性 与空气混合能形成爆炸性混合物,遇热或明火即会发生爆炸。气体比空气轻,在室内使用和储存时,漏气上长升滞留屋顶不易排出,遇火星会引起爆炸。氢气与氟、氯、溴等卤素会剧烈反应。

灭火方法 切断气源。若不能立即切断气源,则不允许熄灭正在燃烧的气体。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉。

2.6 泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速扩散。如有可能,将漏出气用排风机送至空旷地方或装设适当喷头烧掉。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。

2.7 储运注意事项

易燃压缩气体。储存于阴凉、通风仓间内。仓内温度不宜超过30℃远离火种、热源。防止阳光直射。应与氧气、压缩空气、卤素(氟、氯、溴)、氧化剂等分开存放。切忌混储混运。储存间内的照明、通风等设施等采用防爆型,开关设在仓外。配备相应品种和数量的消防器材。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。验收时要注意品名,注意验瓶日期,先进仓的先发用。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。

2.8 防护措施

车间卫生标准

中 国MAC(mg/m3) 未制定标准

前苏联MAC(mg/m3) 未制定标准

美 国TVL-TMA ACGIH窒息性气体

美 国TLV-STEL 未制定标准

检测方法 燃烧法或爆炸法

工程控制 密闭系统,通风,防爆电器与照明。

呼吸系统防护 一般不需要特殊防护,高浓度接触时可佩戴空气呼吸器。

眼睛防护 一般不需特殊防护。

身体防护 穿防静电工作服。

手防护 戴一般作业防护手套。

其它 工作现场严禁吸烟。避免高浓度吸入。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业,须有人监护。

2.9 理化性质

熔点(℃):-259.2 沸点(℃):-252.8

相对密度(水=1):0.07(-252℃)

相对密度(空气=1):0.07

饱和蒸气压(kPa):13.33(-257.9℃)

辛醇/水分配系数的对数值

燃烧热(kJ/mol):241.0

临界温度(℃):-240 临界压力(MPa):1.30

溶解性:不溶于水,不溶于乙醇、乙醚。

2.10 稳定性和反应活性

稳定性 稳定 聚合危害 不聚合

避免接触的条件 光照。

禁忌物 强氧化剂、卤素。

燃烧(分解)产物 水。

2.11 毒理学资料

急性毒性

LD50

LC50

2.12 环境资料

对环境无害。

2.13 废弃

根据国家和地方有关法规的要求处置。或与厂商或制造商联系,确定处置方法。

2.14 运输信息

危规号 21001 UN编号 1049

包装分类 Ⅱ 包装标志 4

包装方法 钢质气瓶。

2.15 法规信息

化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则(化劳发[1992]677号),工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)将该物质划为第2.1类易燃气体。其它法规:氢气使用安全技术规程(GB4962-85);工业氢气(GB3634-83)。

2.16 其它信息

3.氢氧化钠

3.1 标识

中文名 氢氧化钠;烧碱

英文名 sodium hydroxide; caustic soda

分子式 NaOH

相对分子质量 40.01

CAS号 1310-73-2

危险性类别 第8.2类碱性腐蚀品

化学类别 无机碱

3.2 主要组成与性状

主要成分 含量 工业品一级≥99.5%;二级≥99.0%。

外观与性状 白色不透明固体,易潮解。

主要用途 用于石油精炼、造纸、肥皂、人造丝、染色、制革、医药、有机合成等。

3.3 健康危害

侵入途径 吸入、食入

健康危害 本品有强烈刺激和腐蚀性。粉尘刺激眼和呼吸道,腐蚀鼻中隔;皮肤和眼直接接触可引起灼伤;误服可造成消化道灼伤,粘膜糜烂、出血和休克。

3.4 急救措施

皮肤接触 立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,至少15分钟,就医。

眼睛接触 立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟,就医。

吸入 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入 误服者用水漱口,给饮牛奶和蛋清,就医。

3.5 燃爆特性与消防

燃烧性 不燃 闪点(℃) 无意义

爆炸下限(%) 无意义 引燃温度(℃) 无意义

爆炸上限(%) 无意义

最小点火能(mJ) 无意义

最大爆炸压力(MPa) 无意义

危险特性 与酸发生中和反应并放热。遇潮时对铝、锌和锡有腐蚀性,并放出易燃易爆的氢气。本品不会燃烧,遇水和水蒸气大量放热,形成腐蚀性溶液。具有强腐蚀性。

灭火方法 用水、砂土扑救,但须防止物品遇水产生飞溅,造成灼伤。

3.6 泄漏应急处理

隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:避免扬尘,用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:收集回收或运至废物处理场所处置。

3.7 储运注意事项

储存于干燥清洁的仓间内。注意防潮和雨淋。应与易燃或可燃物及酸类分开存放。分装和搬运作业要注意个有防护。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。雨天不宜运输。

3.8 防护措施

车间卫生标准

中 国MAC(mg/m3):0.5

前苏联MAC(mg/m3):0.5

美 国TVL-TMA:OSHA 2mg/m3

美 国TLV-STEL:ACGIH 2mg/m3

检测方法 酸碱滴定法;火焰光度法。

工程控制 密闭操作。提供安全淋浴和洗眼设备。

呼吸系统防护 可能接触其粉尘时,必须佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。必要时,佩戴空气呼吸器。

眼睛防护 呼吸系统防护中已作防护。

身体防护 穿橡胶耐酸碱服。

手防护 戴橡胶耐酸碱手套。

其它 工作场所禁止吸烟、进食和饮水,饭前要洗手。工作毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

3.9 理化性质

熔点(℃):318.4 沸点(℃):1390

相对密度(水=1): 2.12

相对密度(空气=1):无资料

饱和蒸气压(kPa):0.13(739℃)

辛醇/水分配系数的对数值

燃烧热(kJ/mol),无意义

临界温度(℃) 临界压力(MPa)

溶解性 易溶于水、乙醇、甘油,不溶于丙酮。

3.0 稳定性和反应活性

稳定性 稳定 聚合危害 不聚合

避免接触的条件 潮湿空气

禁忌物 强酸、易燃或可燃物、二氧化碳、过氧化物、水。

燃烧(分解)产物 可能产生有害的毒性烟雾。

3.11 毒理学资料

急性毒性

LD50

LC50

3.12 环境资料

由于呈碱性,对水体可造成污染,对植物和水生生物应给予特别注意。

3.13 废弃

处置前应参阅国家和地方有关法规。中和、稀释后,排入下水道。高浓度对水生生物有害。

3.14 运输信息

危规号 82001 UN编号 1823

包装分类 Ⅱ 包装标志 20

包装方法 小开口钢桶;塑料袋,多层牛皮纸外木板箱。

3.15 法规信息

化学危险品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则(化劳发[1992]667号),工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)将该物质划为第8.2类碱性腐蚀品。其它法规:隔膜法烧碱生产安全技术规定(HGA001-83);不银法烧碱生产安全技术规定(HGA002-83)。

3.16 其它信息

4.盐酸

4.1 标识

中文名 盐酸;氢氯酸

英文名 hydrochloric acid; chlorohydric acid

分子式 HCl

相对分子质量 36.46

CAS号 7647-01-0

危险性类别 第8.1类酸性腐蚀品

化学类别 无机酸

4.2 主要组成与性状

主要成分 含量 工业级36%

外观与性状 无色或微黄色发烟液体,有刺鼻的酸味。

主要用途 重要的无机化学品,广泛用于染料、医药、食品、印染、皮革、冶金等行业。

4.3 健康危害

侵入途径 吸入、食入

健康危害 接触其蒸气或烟雾,可引起急性中毒,出现眼结膜炎,鼻及口腔粘膜有烧灼感,鼻衄,齿龈出血,气管炎等。误服可引起消化道灼伤、溃疡形成,有可能引起胃穿孔、腹膜炎等。眼和皮肤接触可致灼伤。

慢性影响:长期接触,引起慢性鼻炎、慢性支气管炎,牙齿酸蚀症及皮肤损害。

4.4 急救措施

皮肤接触 立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,至少15分钟,就医。

眼睛接触 立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟,就医。 吸入 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼及道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入 误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清,就医。

4.5 燃爆特性与消防

燃烧性 不燃 闪点(℃) 无意义

爆炸下限(%) 无意义 引燃温度(℃) 无意义

爆炸上限(%) 无意义

最小点火能(mJ) 无意义

最大爆炸压力(MPa)无意义

危险特性 能与一些活性金属粉末发生反应,放出氢气。遇氰化物能产生剧毒的氰化氢气体。与碱发生中合反应,并放出大量的热。具有较强的腐蚀性。

灭火方法 消防人员必须佩戴氧气呼吸器、穿全身防护服。用碱性物质如碳酸氢钠、碳酸钠=消石灰等中和。也可用大量水扑救。

4.6 泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或苏打灰混合,也可用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围埋或挖坑收容;用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

4.7 储运注意事项

储存于阴凉、干燥、通风良好的仓间。应与碱类、金属粉末、卤素(氟、氯、溴)、易燃或可燃物等分开存放。不可混储混运。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。分装和搬运作业要注意个人防护。运输按规定路线行驶。

4.8 防护措施

车间卫生标准

中 国MAC(mg/m3):15

前苏联MAC(mg/m3):未制定标准

美国TVL-TWA:OSHA 5ppm,7.5[上限值]

美国TLV-STEL:AGGIH 5ppm,7.5mg/m3

检测方法 硫氰酸汞比色法。

工程控制 密闭操作,注意通风。尽可能机械化、自动化。提供安全淋浴和洗眼设备。

呼吸系统防护 可能接触其烟雾时,佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)或空气呼吸器。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴氧气呼吸器。

眼睛防护 呼吸系统防护中已作防护。

身体防护 穿橡胶系统耐酸碱服。

手防护 戴橡胶耐酸碱手套。

其它 工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。保持良好的卫生习惯。

4.9 理化性质

熔化(℃):-114.8(纯)

沸点(℃):108.6(20%)

相对密度(水=1):1.20

相对密度(空气=1):1.26

饱和蒸气压(kPa):30.66(21℃)

辛醇/水分配系数的对数值

燃烧热(KJ/mol)无意义

临界温度(℃) 临界压力(MPa)

溶解性 与水混容,溶于碱液。

4.10稳定性和反应活性

稳定性 稳定 聚合危害 不聚合

避免接触的条件

禁忌物 碱类、胺类、碱金属、易燃或可燃物。

燃烧(分解)产物 氯化氢。

4.11 毒理学资料

急性毒性

LD50

LC50

4.12 环境资料

该物质对环境有危害,应特别注意对水体和土壤的污染。

4.13 废弃

处置前应参阅国家和地方有关法规。废物贮存参见“储运注意事项”。用碱液—石灰水中和,生成氯化钙,用于稀释后排入下水道。

4.14 运输信息

危 规 号 81013 UN编号 1789

包装分类 I 包装标志 20

包装方法 螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外木板箱;耐酸坛、陶瓷罐外木板箱或半花格箱。

4.15 法规信息

化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则(化劳发[1992]677号),工作场所安全使用化学品规定[1996]劳部发423号等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)将该物质划为第8.1类酸性腐蚀品。其它法规:合成盐酸安全技术规定(HGA004-83)。

4.16 其它信息

5 三氯硅烷

5.1 标识

中文名 三氯硅烷;硅仿;三氯氢硅

英文名 trichlorosilane; Silicochloroform

分子式 HCI3Si; SiHCI3

相对分子质量 135.44

CAS号 10025-78-2

结构式:

危险性类别 第4.3类遇湿易燃物品

化学类别 卤代硅烷

5.2 主要组成与性状

主要成分 纯品

外观与性状 无色液体,极易挥发。

主要用途 用于制造硅硐化合物。

5.3 健康危害

侵入途径 吸入、食入、经皮吸收。

健康危害 对眼和呼吸道粘膜有强烈刺激作用。高浓度下,引起角膜浑浊、呼吸道炎症,甚至肺水肿。并可伴有头昏、头疼、乏力、恶心、呕吐、心慌等症状。溅在皮肤,可引起坏死,溃疡长期不愈。

5.4 急救措施

皮肤接触 立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,至少15分钟,就医。

眼睛接触 立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟,就医。

吸入 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入 误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清,就医。

5.5 燃爆特性与消防

燃烧性 易燃 闪点(℃)-13.9

爆炸下限(%)无资料 引燃温度(℃)无资料

爆炸下限(%)无资料

最小点火能(mJ)无资料

最大爆炸压力(MPa)无资料

危险特性 遇明火强烈燃烧。受高热分解产生有毒的氯化物气体。与氧化剂发生反应,有燃烧危险。极易挥发,在空气中发烟,遇水或水蒸气能产生热和有毒的腐蚀性烟雾。

灭火方法 消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风处灭火。灭火剂:干粉、干砂。切忌使用水、泡沫、二氧化碳、酸碱灭火剂。

5.6 泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。在专家指导下清除。

5.7 储运注意事项

储存于干燥清洁的仓间内。远离火种、热源。仓内温度不宜超过25℃。避免光照。包装必须密封,切勿受潮。应与氧化剂、酸类、碱类分开存放。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型,开关设在仓外。配备相应品种和数量的消防器材。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。搬运时

要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。运输按规定路线行驶,中途不得停留。雨天不宜运输。

5.8 防护措施

车间卫生标准

中国MAC(mg/m3):3

前苏联MAC(mg/m3) 未制定标准

美国TVL-TWA 未制定标准

美国TLV-STEL 未制定标准

检测方法 铝酸铵一丁基罗丹明B比色法。

工程控制 密闭操作,局部排风。提供安全沐浴和洗眼设备。

呼吸系统防护 空气中浓度超标时,应该佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴自给式呼吸器。

眼睛防护 呼吸系统防护中已作防护。

身体防护 穿胶布防毒衣。

手防护 戴橡胶手套

其它 工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。保护良好的卫生习惯。

5.9 理化性质

熔点(℃):-134 沸点(℃):31.8

相对密度(水=1):1.37

相对密度(空气=1):4.7

饱和蒸气压(kPa):53.33(14.5℃)

辛醇/水分配系数的对数值

燃烧热(kJ/mol)无资料

临界温度(℃) 临界压力(MPa)

溶解性 溶于笨、醚等多数有机溶剂。

5.10 稳定性和反应活性

稳定性 稳定 聚合危害 不聚合

避免接触的条件 潮湿空气

禁忌物 酸类、强碱、强氧化剂、水、醇类、胺类。

燃烧(分解)产物 氯化氢、氧化硅。

5.11 毒理学资料

急性毒性

LD50 1030mg/kg(大鼠经口)

LC50 1500mg/m3,2小时(小鼠吸入)

刺激性 家免经眼:5mg/m3,引起刺激。对皮肤、粘膜有强烈的刺激和腐蚀作用。

亚急性和慢性毒性 可见卡他性气管炎、支气管火及早期肺硬化表现。

5.12 环境资料

无资料。

5.13 废弃

处置前应参阅国家和地方有关法规。废物贮存参见“储运注意事项”。用控制焚烧法处置。焚烧炉排出的气体要通过洗涤器除去。

5.14 运输信息

危 规 号 43049 UN编号 1295

包装分类 I 包装标志 10,7

包装方法 螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外木板箱;安瓿瓶外木板箱。

5.15 法规信息

化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则(化劳发[1992]677号),工作场所安全使用化学品规定[1996]劳部发423号等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)将该物质划为第4.3类遇湿易燃物品。

5.16 其它信息

6 硫酸

6.1 标识

中文名 硫酸

英文名 sulfuric acid

分子式 H2SO4

相对分子质量 98.08

CAS号 7664-93-9

危险性类别 第8.1类酸性腐蚀品

化学类别 硫酸

6.2 主要组成与性状

主要成分 含量 工业级92.5%或98%。

外观与性状 纯品为无色透明油状液体,无臭。

主要用途 用于生产化学肥料,在化工、医药、石油提炼等工业也有广泛的应用。

6.3 健康危害

侵入途径 吸入、食入。

健康危害 对皮肤、粘膜等组织有强烈的刺激和腐蚀作用。蒸气或雾可引起结膜炎、结膜水肿、角膜混浊,以致失明;引起呼吸道刺激,重者发生呼吸困难和肺水肿;高浓度引起喉痉挛或声水肿而窒息而死亡。口服后引起消化道烧伤以致溃疡形成;严重者可能有胃穿孔、腹膜炎、肾损害、休克等。皮肤灼伤轻者出现红斑,重者形成溃疡,愈后斑痕收缩影响功能。溅入眼内可造成灼伤,甚至角膜穿孔、全眼炎及至失明。

慢性影响 牙齿酸蚀症慢性支气管火、肺水肿和肺硬化。

6.4 急救措施

皮肤接触 立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水彻底冲洗,至少15分钟,就医。 眼睛接触 立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟,就医。

吸入 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入 误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清,就医。

6.5 燃爆特性与消防

燃烧性 不燃 闪点(℃) 无意义

爆炸下限(%)无意义 引燃温度(℃) 无意义

爆炸下限(%)无意义

最小点火能(mJ)无意义

最大爆炸压力(MPa)无意义

危险特性 遇水大量放热,可发生沸溅。与易燃物(如笨)和可燃物(如糖、纤维等)接触会发生剧烈反应,甚至引起燃烧。遇电石、高氯酸盐、雷酸盐、硝酸盐、苦味酸盐、金属粉末等猛烈反应,发生爆炸或燃烧。有强烈的腐蚀性和吸水性。

灭火方法 消防人员必须穿全身耐酸消防服。灭火剂:干粉、二氧化碳、砂土。避免水流冲击特品,以免遇水会放出大量热量发生喷溅而灼伤皮肤。

6.6 泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或苏打混合。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

6.7 储运注意事项

储存于阴凉、干燥、通风良好的仓间。应与易燃或可燃物、碱类、金属粉末等分开存放。不可混储混运。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。分装和搬运作业要注意个人防护。

6.8 防护措施

车间卫生标准

中国MAC(mg/m3): 2

前苏联MAC(mg/m3)1

美国TVL-TWA AGGIH 1mg/m3

美国TLV-STEL AGGIH 3mg/m3

检测方法 氰化钡比色法。

工程控制 密闭操作,注意通风。尽可能机构化、自动化。提供安全沐浴和洗眼设备。

呼吸系统防护 可能接触其烟雾时,佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)或空气呼吸器。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴氧气呼吸器。

眼睛防护 呼吸系统防护中已作防护。

身体防护 穿橡胶耐酸碱服。

手防护 戴橡胶耐酸碱手套

其它 工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。保护良好的卫生习惯。

6.9 理化性质

熔点(℃):10.5 沸点(℃):330.0

相对密度(水=1):1.83

相对密度(空气=1):3.4

饱和蒸气压(kPa):0.13(145.8℃)

辛醇/水分配系数的对数值

燃烧热(kJ/mol)无意义

临界温度(℃) 临界压力(MPa)

溶解性 与水混容。

6.10 稳定性和反应活性

稳定性 稳定 聚合危害 不聚合

避免接触的条件

禁忌物 酸类、碱金属、水、强还原剂、易燃和可燃物。

燃烧(分解)产物 氧化硫。

6.11 毒理学资料

急性毒性

LD50 : 2140mg/kg(大鼠经口)

LC50 : 510mg/m3,2小时(大鼠吸入)

320mg/m3,2小时(小鼠吸入)

6.12 环境资料

该物质对环境有危害,应特别注意对水体和土壤的污染。

6.13 废弃

处置前应参阅国家和地方有关法规。废物贮存参见“储运注意事项”。缓慢加入纯碱—硝石灰溶液中,并不断搅拌,反应停止后,用大量水冲入下水道。

6.14 运输信息

危 规 号 81007 UN编号 1830

包装分类 I 包装标志 20

包装方法 螺纹口或磨砂口玻璃瓶外木板箱;耐酸坛、陶瓷罐外木板箱或半花格箱。

6.15 法规信息

化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则(化劳发[1992]677号),工作场所安全使用化学品规定[1996]劳部发423号等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)将该物质划为第8.1类酸性腐蚀品。

6.16 其它信息

7 氯化氢

7.1 标识

中文名 氯化氢

英文名 hydrogen chloride

分子式 HCI

相对分子质量 36.46

CAS号 7647-01-0

危险性类别 第2.2类不燃气体

化学类别 非金属氢化物

7.2 主要组成与性状

主要成分 纯品

外观与性状 无色有刺激性气味的气体。

主要用途 制染料、香料、药物、各种氯化物及腐蚀抑制剂。

7.3 健康危害

侵入途径 吸入。

健康危害 本品对眼和呼吸道粘膜有强烈刺激作用。

急性中毒:出现头痛、头昏、恶心、呕吐、眼痛、咳嗽、痰中带血、声音嘶哑、呼吸困难、胸闷、胸痛等。重者发生肺炎、肺水肿、肺水不张。眼角膜可见溃疡或混浊。皮肤直接接触可出现大量粟粒样红色水丘疹而呈潮红痛热。

慢性影响:长期较高浓度接触,可引起慢性支气管火、胃肠功能障碍及牙齿酸蚀症。

7.4 急救措施

皮肤接触 立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,至少15分钟,就医。

眼睛接触 立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟,就医。

吸入 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入

7.5 燃爆特性与消防

燃烧性 不燃 闪点(℃)无意义

爆炸下限(%)无意义 引燃温度(℃)无意义

爆炸下限(%)无意义

最小点火能(mJ)无意义

最大爆炸压力(MPa)无意义

危险特性 无水氯化氢无腐蚀性,但遇水时有强腐蚀性。能与一些活性金属粉末发生反应,放出氢气。遇氰化物能产生剧毒的氰化氢气体。

灭火方法 本品不燃。但与其它物品接触引起火灾时,消防人员必须穿戴全身防护服。关闭火场中钢瓶的阀门,减弱火势,并用水喷淋保护去关闭阀门的人中。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。

7.6 泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并立即进行隔离,小泄漏时隔离150m,大泄漏时隔离300m,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源,合理通风,加速扩散。喷氨水或其它稀碱液中和。构筑围堤或挖坑收容产生大量废水。如有可能,将残余或漏出气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。

7.7 储运注意事项

不燃有毒压缩气体。储存于阴凉、通风仓间内。仓内温度不宜超过30℃。原理远离火种、热源,防止阳光直射。应与碱类、金属粉末、易燃或可燃物等分开存放。验收时要注意品名,注意验瓶日期,先进仓的先发用。搬运时要轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。运输按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。

7.8 防护措施

车间卫生标准

中国MAC(mg/m3):15

前苏联MAC(mg/m3): 未制定标准

美国TVL-TWA:OSJA 5ppm,7.5m[上限值]

美国TLV-STEL :ACGIH 5ppm,7.5mg/m3

检测方法 硫氰酸汞比色法

工程控制 严思密闭,提供充分的局部排风和全面通风。

呼吸系统防护 空气中浓度超标时,佩戴过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。

眼睛防护 必要时,戴化学安全防护眼睛。

身体防护 穿化学防护服。

手防护 戴橡胶手套

其它 工作毕,淋浴更衣。保护良好的卫生习惯。

7.9 理化性质

熔点(℃):-114.2 沸点(℃):-85.0

相对密度(水=1):1.19

相对密度(空气=1):1.27

饱和蒸气压(kPa):4225.6(20℃)

辛醇/水分配系数的对数值

燃烧热(kJ/mol):无意义

临界温度(℃):51.4 临界压力(MPa):8.26

溶解性 易溶于水。

7.10 稳定性和反应活性

稳定性 稳定 聚合危害 不聚合

避免接触的条件

禁忌物 酸类、活性金属粉末。

燃烧(分解)产物

7.11 毒理学资料

急性毒性

LD50

LC50 4600mg/m3,1小时(大鼠吸入)

7.12 环境资料

该物质对环境有危害,应特别注意对水体的污染。

7.13 废弃

根据国家和地方有关法规的要求处置。或与厂商或制造商联系,确定处置方法。

7.14 运输信息

危 规 号 22022 UN编号 1005

包装分类 Ⅲ 包装标志 5,20

包装方法 钢质气瓶。

7.15 法规信息

化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则(化劳发[1992]677号),工作场所安全使用化学品规定[1996]劳部发423号等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)将该物质划为第2.2类不燃气体。

7.16 其它信息

8 四氯化碳

8.1 标识

中文名 四氯化碳;;四氯甲烷

英文名 carbon terrachloride; tetrachloromethane

分子式 CCL1

相对分子质量 153.84

CAS号 56-23-5

结构式: CL

C CL CL 危险性类别 第6.1类毒害品

化学类别 卤代烷

8.2 主要组成与性状

主要成分 含量 工业级 一级≥99.5%;二级≥99.0%。

外观与性状 无色有特臭的透明液体,极易挥发。

主要用途 用于有机合成、致冷剂、杀虫剂。亦作有机溶剂。

8.3 健康危害

侵入途径 吸入、食入、经皮吸收。

健康危害 高浓度本品蒸发对粘膜有轻度刺激作用,对中枢神经系统有麻醉作用,对肝、肾有严重损害。

急性中毒:吸入较高浓度本品蒸气,最初出现眼及上呼吸道刺激症状。随后可出现中枢神经系统抑制和胃肠道症状。较严重病例数小时或数天后出现中毒性肝肾损伤。重者甚至发生肝坏死、肝昏迷或急性肾功能衰竭。吸入极高浓度可迅速出现昏迷、抽搐,可因室颤和呼吸中枢麻痹而猝死。口服中毒肝肾损害明显。少数病例发生周围神经炎、球后视神经炎。皮肤直接接触可致损害。 慢性中毒:神经衰弱综合症、肝肾损害、皮炎。

8.4 急救措施

皮肤接触 脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤,就医。

眼睛接触 提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗,就医。

吸入 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入 饮足量温水,催吐,洗胃。就医。

8.5 燃爆特性与消防

燃烧性 不燃 闪点(℃)无意义

爆炸下限(%)无意义 引燃温度(℃)无意义

爆炸下限(%)无意义

最小点火能(mJ)无意义

最大爆炸压力(MPa)无意义

危险特性 本品不会燃烧,但遇明火或高温易产生剧毒的光气和氯化氢烟雾。在潮湿的空气中逐渐分解成光气和氯化氢。

灭火方法 消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风处灭火。灭火剂:雾状水、二氧化碳、砂土。

8.6 泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;喷雾状水冷却或稀释蒸气,保护现场人员,但不要对泄漏点直接喷水。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

8.7 储运注意事项

储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。避免光照。保持容器密封。应与食用化学品、金属粉末等分开存放。不可混储混运。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。分装和搬运作业要注意个人防护。

8.8 防护措施

车间卫生标准

中国MAC(mg/m3):25[皮]

前苏联MAC(mg/m3) 未制定标准

美国TVL-TWA

OSHA 10ppm;

ACGIH 5ppm,31mg/m3[皮]

美国TLV-STEL

ACGIH 10ppm,63mg/m3[皮]

检测方法 色相色谱法。

工程控制 生产过程密闭,加强通风。

呼吸系统防护 空气中浓度超标时,应该佩戴直接式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,应佩戴空气呼吸器。

眼睛防护 戴安全护目镜。

身体防护 穿防毒物渗透工作服。

手防护 戴防化学品手套

其它 工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。实用就业前和定期的体检。

8.9 理化性质

熔点(℃):-22.6 沸点(℃):76.8

相对密度(水=1):1.60

相对密度(空气=1):5.3

饱和蒸气压(kPa):13.33(23℃)

辛醇/水分配系数的对数值

燃烧热(kJ/mol):364.9

临界温度(℃):283.2 临界压力(MPa):45.58

折射率:1.460

溶解性 微溶于水,易溶于多数有机溶剂。

8.10 稳定性和反应活性

稳定性 稳定 聚合危害 不聚合

避免接触的条件 光照。

禁忌物 活性金属粉末、强氧化剂。

燃烧(分解)产物 光气、氧化物。

8.11 毒理学资料

急性毒性

LD50 2350mg/kg(大鼠经口);

LC50 5070mg/kg(大鼠经皮)

LC50 50400mg/m3,4小时(大鼠吸入)

亚急性和慢性毒性 动物吸入400ppm,7小时/天,5天/周,173天,部分动物127天后死亡,肝肾肿大,肝脂肪变性,肝硬化,肾小管上皮退行性病变。

致突变性 微生物致突变:鼠伤寒沙门氏菌20l/L。DNA损伤:小鼠经口335mol/kg。 生殖毒性 大鼠经口最低中毒剂量(TDL0):2g/kg(孕7~8天),引起植入后死亡率增加。大鼠经口最低中毒剂量(TDL0)3691mg/kg(雄性,10天)。引起睾丸、附睾和输精管异常。

致癌性 IARC致癌性评论:动物阳性,人类可疑。

8.12 环境资料

四氯化碳属高蓄积性物,在哺乳动物的肝部可产生蓄积,对鲑可致肝癌。

8.13 废弃

处置前应参阅国家和地方有关法规。用焚烧法处置。

8.14 运输信息

危规号 61554 UN编号 1846

包装分类 Ⅱ 包装标志 14

包装方法 小开口钢桶:螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外木板箱。

8.15 法规信息

化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则(化劳发[1992]677号),工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学化学品的分类及标志(GB13690-92)将该物质划为第6.1类毒害品。

8.16 其它信息

9 2,2'一偶氮二异丁腈

9.1 标识

中文名 2,2'一偶氮二异丁腈;发孔剂N

英文名 2,2'-azodiisobutyronitrile; azobisisobutyronitrile

分子式 C8H12N;

相对分子质量 164.21

CAS号 78-67-1

CH3 CH3

| |

结构式 N C—C—N = N—C N

| |

CH3 CH3

危险性类别 第4.1类易燃固体

化学类别 有机迭氮化物

9.2 主要组成与性状

主要成分 纯品

外观与性状 白色透明结晶

主要用途 用作橡胶、塑料等发泡剂,也用于其它有机合成。

9.3 健康危害

侵入途径 吸入、食入、经皮吸收。

健康危害 在体内可释放氰离子引起中毒。大量接触本品者出现头痛,着胀、易疲劳、流涎和呼吸困难;亦可见到昏迷和抽搐。用本品做发泡剂的泡沫塑料加热或切割时产生的挥发性物质可刺激咽喉,口中有苦味,并可致呕吐和腹痛。本品分解能产生剧毒的甲基琥珀腈。

长期接触本品可引起神经衰弱综合症,呼吸道刺激症状,肝、肾损害。

9.4 急救措施

皮肤接触 脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。

眼睛接触 提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入 饮足量温水,催吐,用1∶5000高锰酸钾或5%硫代硫酸钠溶液洗胃。就医。

9.5 燃爆特性与消防

燃烧性 易燃 闪点(℃)无意义

爆炸下限(%) 无资料 引燃温度(℃)无资料

爆炸上限(%) 无资料

最小点火能(mJ) 无资料

最大爆炸压力(MPa)无资料

危险特性 遇高热、明火或与氧化剂混合,经摩擦、撞击有引起燃烧爆炸的危险。燃烧时,放出有毒气体。受热时性质不稳定,40℃逐渐分解,至103~104℃时激烈分解,放出氮气及数种有机氰化合物,对人体有害,并散发出较大热量。能引起爆炸。

灭火方法 尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。灭火剂;水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。

9.6 泄漏应急处理

预防泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿防静电工作服。不要直接接触泄漏物。用水润湿,使用无火花工具收集于密闭的塑料桶或纸板桶中。回收或运至废物处理场所处置。

9.7 储运注意事项

储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。仓内温度不宜超过28℃。防止阳光直射。包装密封。储存期不可太长,规定三个月轮换一次。应与氧化剂分开存放。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。

9.8 防护措施

车间卫生标准

中 国MAC(mg/m3) 未制定标准

前苏联MAC(mg/m3) 0.3

美 国TVL-TWA 未制定标准

美 国TLV-STEL 未制定标准

检测方法

工程控制 密闭操作,局部排风。

呼吸系统防护 可能接触毒物时,应该佩载过滤式防尘呼吸器。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴自给式呼吸器。

眼睛防护 戴安全防护眼镜。

身体防护 穿透气型防毒服。

手防护 戴防毒物渗透手套。

其它 工作毕,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。

9.9 理化性质

熔点(℃):110(分解) 沸点(℃)

相对密度(水=1)

相对密度(空气=1)

饱和蒸气压(kPa)

辛醇/水分配系数的对数值

燃烧热(kJ/mol) 无资料

临界温度(℃) 临界压力(MPa)

溶解性 不溶于水,溶于乙醇、乙醚、甲笨等。

9.10 稳定性和反应活性

稳定性 稳定 聚合危害 不聚合

避免接触的条件 受热

禁忌物 强氧化剂

燃烧(分解)产物 一氧化碳、二氧化碳、氰化物、氮氧化物、氮气。

9.11 毒理学资料 急性毒性

LD50 25~30mg/kg(大鼠经口):17.2~25mg/kg(小鼠经口)

LC50

亚急性和慢性毒性 大鼠经口32mg/m3,30天致死。重复吸入本品加热至70~80℃的挥发性物质。2小时/天,8~10天,引起兴奋,呼吸困难,有时发生痉孪。部见肺局部有出血和水肿等改变;肝肾有病理改变。

9.12 环境资料

无资料。

9.13 废弃

处置前应参阅国家和地方有关法规。用焚烧法处置。溶于易燃溶剂或与燃料混后,再焚烧。焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器除去。

9.14 运输信息

危规号 41040 UN编号 2952

包装分类Ⅱ 包装标志 8

包装方法 塑料袋、多层牛皮纸袋外中开口钢桶;塑料袋、多层牛皮纸袋外纤维板桶、胶合板桶、硬纸板桶;螺纹口或玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外木板臬。

9.15 法规信息

化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则(化劳发[1992]677号),工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)将该物质划为第4.1类易燃固体。

9.16 其它信息

第二节 危险及有害因素分析

盐水电解制氯气和烧碱,以及以氯气为原料生产的氯化氢、盐酸、氯化聚内烯、三氯硅烷等,工序上均有相互延续的关系,而且生产中还有易燃、易爆、有毒、强腐蚀物料的参与,因此整流、电解、氯氢处理,液氯、盐酸、三氯硅烷等每个工序均有发生事故的可能性,易出现火灾、爆炸、中毒、灼伤、触电、高空坠落、设备腐蚀损坏等多种危险及有害因素,有时会造成人员伤亡和伤产损失等严重后果。

1 着火、爆炸危险

1.1 氢气和氯气的混合爆炸、着火

氯与氢的混合气体中,氢含量为3~7%(体积)时,即着火燃烧,同时压力缓慢增高;含氢为7~15%(体积)时,在燃烧的同时压力会急剧升高;含氢15~83%(体积)时,燃烧伴有爆炸。这种二元爆炸性混合气体,是在受到阳光照射、振动、火花、高温或在催化作用下,发生爆炸的。造成氯气中氢含量增高的主要原因有以下几点:一是由于隔膜吸附不均匀或破裂,或阳极液面降低到隔膜顶端以下,以及氯氢压力波动。二是隔膜上积铁,产生第二阴极放出氢气,酸性阳极液解形成小孔。另外铁锈膨胀也会造成隔膜的孔隙都将使阴极室氢气进入阳极室,以上是形成电解槽爆炸的主要因素。

氯化氢合成炉内,氯气和氢气配比不当,也会出现爆炸因素。

1.2 氢气的着火、爆炸

氢气是易燃易爆气体,在空气或氧气中均能燃烧或爆炸。空气与氢气的混合物,当其中氢的含量达4.1~74.2%(体积),在20℃和常压下,就具有爆炸危险,其燃点为510℃。氢氧混合中,氢的爆炸极限分别为4.5~95%体积。

造成氢气着火爆炸主要有以下原因:一是氢气放空时,遇雷击而着火,如氯化氢合成炉操作时,一般氢气过量,盐酸吸收塔尾气虽然装有阻火器,有时也会着火。二是氢气输送过程中,由于流速过快,氢气冲出,发生静电,而着火爆炸。三是电解厂房通风不良或有死角,氢气聚集,遇着火源发生爆炸。四是电解槽断电不良或跳槽时,引发火星使电解槽失火。

1.3 三氯化氮的分解爆炸

三氯化氮乃由存在于盐水中的铵盐与氯反应,逐级氯化,经由NH3Cl,NHCl2而生成,在95℃时分解即爆炸,特别在液氯气化器中积存的NCl3最危险,在氯碱生产中时有发生。在容器中,爆炸时形成的温度可达2128℃,爆炸时产生最高压力可达525.38MPa,往往造成人员伤亡和伤产损失。

1.4 三氯硅烷的着火爆炸

三氯硅烷极易挥发,在空气中能引起燃烧和爆炸,并且该物质可燃性体积界限和爆炸极限的范围比较宽,见下表:

因此三氯硅烷,如因容器(储槽)保温不好,设备、管道泄漏均有发生着火或爆炸的危险。

1.5 液氯储槽及液氯钢瓶的物理爆破

液氯储槽及液氯钢瓶的充装按要求充装率应小于80%,充装系数不大于1.25公斤/升,如果按此充装系数充装,液氯温度达到68.8℃,容器内的气体空间将为零,这时称为容器到达“满量”,此时液氯的饱和蒸汽压为2.0MPa,已达到钢瓶的试验压力,就有可能出现液氯储槽及钢瓶的爆破。如果充装系数超过规定,“满量”温度降低,液氯储槽、钢瓶又遇热源或者碰撞,更有造成爆破的危险。 干燥的液氯、氯气对设备管道不腐蚀,如果有水、湿,就能加速对设备的腐蚀,使储槽或钢瓶减薄出现塑性破坏;液氯的压力波动过大,加压和卸压频繁,使设备疲劳等,也是储槽、钢瓶物理爆破的因素。

1.6 着火爆炸因素

以上物质着火或爆炸(除液氯储槽和液氯钢瓶物理爆破之外)除存在易燃、易燃物质混合之外,

还必须有明火、光照、高温等条件,这是着火爆炸不可少的因素。

1.6.1 明火源:如加热用火,维修用火或其他火源,如普通电灯照明,电气焊作业,电焊线破损,用金属件作为电焊地线、汽车、拖拉机喷火以及违章吸烟等。

1.6.2 电火花

1.6.2.1 电解槽内盐水断电不好,这是由于盐水喷嘴孔眼太大或是结合不合理,盐水不呈喷雾状,喷嘴角度不对,阳极液面过高而缺乏足够气相空间而造成的。

16.2.2 氢气断电器安装不符合工艺要求,不整洁,结碱盐造成断电不好。

16.2.3 碱液断电电器安装不正,不呈滴状,与碱液漏斗的位置过小,造成断电不好。

1.6.2.4 电解槽涌漏,绝缘瓷瓶结碱盐漏电,引起较大的对地电压偏差而产生槽内火花。

1.6.2.5 电解槽内阴阳极短路。

1.6.2.6 氢气管道无静电接地装置,氢气管道内氢流速过快,因摩擦引起静电火花。

1.6.2.7 停开电解槽时,跳槽铜排产生火花。

1.6.2.8 避雷效果不好,出现雷击。

1.6.3 危险温度

1.6.3.1 电气设备或电气线路由于过电压击穿、酸碱等的腐蚀,外物破坏,受潮受热老化,推动绝缘性能,发展为短路,引起大电流,高热产生。

1.6.3.2 过载导致过热。

1.6.3.3 电缆、电线接头处。接触不良,造成局部过热。

1.6.3.4 电气设备散热不良,温度升高。

2 有中毒、窒息的危害

2.1 中毒:氯气、氯化氢、三氯硅烷、氨气都有造成人员中毒的危害,依据《职业性接触毒物危害程度分级》GB5044-85中的规定,氯属于Ⅱ级高度危害,硫酸、盐酸、三氯硅烷属于Ⅲ级中度危害,氢氧化钠、氨属于Ⅳ级轻度危害。

2.1.1 氯气的中毒危害

依据常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92),氯气为第2.3类有毒气体,剧毒物品分级,分类品名编号(GB6944-86)氯气的液化或压缩品划为第一类A级无机剧毒品。氯气外逸往往造成较大范围的危害。当氯气外逸时,在一定距离内任意一点气体质量浓度按下列气体外逸护散浓度计算方式确定。

C100M20he 2XUX

20h接近于1。按上式计算,假定1台储X 当毒气离地高度1—2m,而距离大于1000m时,e

存10t液氯的储槽发生事故跑氯,于半小时内泄完,当时平均风速以2m/s计,下风向将在15.5Km之外才达到居住区大气中氯气最高容许浓度(任何一次最高0.1mg/m3)。

氯气危害主要是通过呼吸道和皮肤对人体发生中毒作用。不同浓度(ppm)的氯对人体的急性

2.1.2 氯化氢的中毒危害

氯化氢有毒,有刺激性和窒息性,对眼、气管、肺、鼻粘膜有强刺激性,并能引起支气管炎、皮肤炎等病症。氯化氢对人体的毒害作用如下表:

三氯硅烧遇潮湿空气水解放出氯化氢,对皮肤、眼、喉、鼻粘膜有刺激。

2.1.4 氨的中毒危害

氨是具有强烈刺激性,催泪性和特殊臭味的无色气体。人对氨的嗅觉阔值3.5mg/m3。

氨气通过呼吸道侵入人体造成呼吸系统中毒。中毒的症状轻重与环境中氨的浓度大小,接触时间长短,和个人的体质和耐受力有关。当空气中氨浓度为50ppm时人很容易觉察到,当达到50~72ppm时对人的呼吸没有重大影响;从100ppm开始刺激鼻、咽、喉、眼睛,并使呼吸变得急迫,200ppm时人感到头痛、恶心,250~500ppm时人呼吸过速,心悸和心动过速;700ppm时对眼睛有强烈刺激;1000ppm时可经起人剧烈的咳嗽;2500~6500ppm接触0.5h可危及生命,5000~10000ppm只几分钟即可迅速致命。长期接触低浓度的氨可引起慢性咽炎、鼻炎、支气管炎和慢性结膜炎,出现食欲不振、失眠、神经衰弱等症状。阴囊及皮肤皱折部位可能有皮疹和皮炎产生。

液氨进入口腔后会对口腔、咽喉、食道等消化系统的粘膜造成综合性中毒损伤,严重时形成肝炎和肾炎。溅入眼内,对眼睛严重损伤,严重时穿孔失明。

2.1.5 石棉的中毒危害

石棉已被肯定为致癌物质,吸入肺部将引起支气管炎及肺癌。

2.1.6 硫酸、盐酸也对人造成中毒危害

2.2 窒息。空气中含氢量过大将引起缺氧性窒息

3 酸、碱、液氨均有对人体灼伤的危害

3.1 烧碱:烧碱溶液落到皮肤上,尤其是高温烧碱液,会引起皮肤表皮的灼伤,溅入眼中会引起失明或视力衰退。

3.2 硫酸:硫酸属于强腐蚀性液体,硫酸对人的皮肤、粘膜、眼睛有强烈的刺激作用,浓硫酸因有极强的氧化性和脱水性,能造成不易愈合的深度烧伤。

3.3 液氨:液氨可对人的皮肤造成损伤。当人体表现出汗或湿润时,氨可迅速生成氢氧化铵被体表吸收。当体表吸收的氨达不到刺激浓度时,可被人体的肾脏转化成尿排出体外。严重时(30000ppm),数分钟会出现类似强碱的严重灼伤,出现红斑、水泡,甚至因吸收水分使皮肤脂肪皂化而坏死。 4 电损伤:盐水电解用电量大,电压高,电流大,磁场强度大都对人的危害严重。

4.1 触电的危险

交流电与直流电对人体作用的特征不同。对引起人体生理变化的工业频率。交通电最少强度平均为1mA,直流电为5mA。一般规定人体安全直流电流为0.05A,而0.1A的直流电流通过人体能致人死亡,按人体电阻计算安全电压极限为50伏。因此电解槽对人体有触电的危害。

30

4.2 电磁场的危险

电磁场对人也有危害作用,人体长期处在强磁场中(大于127032A/m)对人体产生不良影响。容易引起心血管系统、中枢神经及末梢神经功能失调和内分泌病变。

5 腐蚀危害

氯碱生产中所使用的原料,中间产品和成品。如盐、碱液、氯气、盐酸、硫酸等等都是腐蚀性很强的介质,对所用设备管道都有不同腐蚀破坏,由于氯碱生产中排空气体的存在,对周围环境也有腐蚀危害。

5.1 氯气的腐蚀

氯气有很强的氧化性,但在通常的温度,无水的氯对大多数的金属不腐蚀。

当氯中含有水分时,氯对普通的材料腐蚀严重,温度高腐蚀性增强。

湿氯中钛是耐蚀的,相反的,在于氯中,钛不耐蚀。

5.2.1 盐酸的腐

盐酸是典型的非氧化性酸,许多金属(在金属活动顺序表中位于氢之前)均被腐蚀,金属越活泼,表面越粗糙,盐酸浓度越高,温度越高,腐蚀性增加。

5.2.2 硫酸的腐蚀

硫酸对铁的腐蚀,其酸浓度对其腐蚀规律有很大影响,当硫酸的浓度低于50%时,铁的腐蚀速度随硫酸的浓度增加而加大(稀硫酸与盐酸一样属于非氧化性酸腐蚀),当硫酸浓度超过50%时,硫酸已是氧化性酸,铁发于钝发,铁的腐蚀速度迅速下降。当硫酸浓度为70~100%时,铁的腐蚀速度很低。铸铁与碳钢的腐蚀类似,铅在稀硫酸中特别稳定。但在浓硫酸中强烈腐蚀。

5.3 碱和盐的腐蚀

5.3.1 碱的腐蚀

在常温下碱对碳钢和铸铁的腐蚀是轻微的,但是当碱的浓度大于30%,温度升高时,碱对碳钢和铸铁的腐蚀就加快。

当碳钢设备承受较大的拉应力时,在碱液中容易产生应力腐蚀破裂——碱脆,这种现象往往损坏设备。

5.3.2 盐的腐蚀

氯化钠为中性盐,氯化钠对金属的腐蚀与浓度有密切的关系。开始时随盐溶液的浓度增加,其导电性增大,钢铁的腐蚀加快。但是由于中性盐溶液对金属的腐蚀是靠溶液中的溶解氧的还原而维持的,即是氧去极化腐蚀,因此当盐溶液的浓度继续增大时,溶液中氧的溶解量减少,钢铁的腐蚀速度反而降低。所以大多数的金属在高浓度的盐溶液中的腐蚀速度是较低的。

由于盐对钢铁腐蚀的机理所至,中性饱和的盐水碳钢贮罐,常会发生水线腐蚀。腐蚀最严重的部位正好在盐水与空气接触的弯曲形水面的器壁下方,故又称弯月面腐蚀。

5.4 杂散电流的腐蚀

杂散电流的腐蚀是指由不按规则流动的直流电流直接或间接引起的金属溶解或腐蚀效应。 在解食盐水溶液过程中,电解槽总系列与整流器形成了电器回路,在电解槽中电流本来应该从限极流向阴极,但由于种种原因,集气管、盐水进口、碱液出口、电解支脚铜排支柱等部位易形成杂散电流,而出现电化学腐蚀。

6 高空坠落的危险

三氯硅烷为框架结构,有高空作业,员工在检修或巡修时,或静电积累,放电造成人员痉挛时,有从高处坠落的危险。

7 硅粉危害:硅本身无毒但是硅粉尘是对健康有害的颗粒,长期吸入过量的SiO2粉尘会引起肺组织纤维化,造成硅肺,严重影响健康。根据中国标准,硅粉尘最高允许浓度为2mg/m3。 31


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