一、最佳选择题
2013年中药学专业知识(二)【中药化学部分】(模拟试卷二)
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1、吸附剂和待分离的化合物之间的吸附强弱及先后顺序都大体遵循 A.极性差别大者易于吸附 B.相似者不易吸附 C.极性差别小者不易吸附 D.相似者易于吸附 E.相似者相溶 【正确答案】:D
【答案解析】:以静态吸附来说,当在某中药提取液中加入吸附剂时,在吸附剂表面即发生溶质分子与溶剂分子,以及溶质分子相互间对吸附剂表面的争夺。物理吸附过程一般无选择性,但吸附强弱及先后顺序都大体遵循“相似者易于吸附”的经验规律。
2、用溶剂法提取挥发油时,以下有机溶剂除哪项外不适用 A.戊烷 B.苯 C.二硫化碳 D.四氯化碳 E.石油醚 【正确答案】:B
【答案解析】:溶剂提取法:用低沸点有机溶剂如戊烷、石油醚(30~60℃)、二硫化碳、四氯化碳等,采用连续回流提取或冷浸的方法提取挥发油。提取液经蒸馏或减压蒸馏除去溶剂,即可得到粗制挥发油。此法得到的挥发油含杂质较多,因为
其他脂溶性成分如树脂、油脂、蜡、叶绿素等也同时被提出,且回收溶剂时低沸点成分损失较大,故应用较少。 3、几种生物碱的碱性强弱如下,哪一生物碱的碱性最强 A.Pka3.27 B.Pka4.27 C.Pkb8.04 D.Pka8.04 E.Pka10.0 【正确答案】:E
【答案解析】:生物碱碱性强度统一用其共轭酸的酸式离解常数Pka值表示。Pka越大,该碱的碱性越强;反之,碱性越弱。根据Pka值大小,可将生物碱分为:①强碱(Pka>11),如季铵碱、胍类生物碱;②中强碱(Pka7~11),如脂胺、脂杂环类生物碱;③弱碱(Pka2~7),如芳香胺、N-六元芳杂环类生物碱;④极弱碱(Pka<2),如酰胺、N-五元芳杂环类生物碱。
4、分离汉防己甲素和汉防己乙素,主要是利用二者 A.极性的大小不同 B.分子内氢键的不同 C.氮原子的杂化方式不同
D.在碳酸氢钠溶液中的溶解度不同 E.盐酸盐的溶解度不同 【正确答案】:A
【答案解析】:汉防己中汉防己甲素和汉防己乙素的分离:由于两者分子结构中7位取代基的差异,前者为甲氧基,极性小;后者为酚羟基,极性大。汉防己甲素可溶于冷苯,而汉防己乙素难溶于冷苯。将两者混合物溶于适量稀酸水中,碱化后用苯萃取出汉防己甲素,再用三氯甲烷萃取汉防己乙素。 5、哪种生物碱在常温下为液态
A.小檗碱 B.马钱子碱 C.麻黄碱 D.槟榔碱 E.乌头碱 【正确答案】:D
【答案解析】:多数生物碱为结晶形固体,少数为非结晶形粉末;具有固定的熔点,有的具有双熔点,个别的仅具有分解点;少数小分子的生物碱,如烟碱、毒芹碱、槟榔碱等为液体,其分子结构中不含氧原子或氧原子结合为酯键。少数液体状态和小分子的固体生物碱具有挥发性,可用水蒸气蒸馏。个别生物碱还具有升华性,如咖啡因。 6、下列化合物中溶解度小,难于水解的是 A.巴豆苷 B.黄芩苷 C.芦荟苷 D.苦杏仁苷 E.洋地黄毒苷 【正确答案】:C
【答案解析】:芦荟苷是最早发现的结晶性蒽酮碳苷。碳苷类具有溶解度小,难于水解的共同特点。 7、下列能提取含1个α-OH的蒽醌的溶剂是 A.5%NaHCO3溶液 B.5%NaOH溶液 C.5%Na2CO3溶液 D.1%NaHCO3溶液 E.1%NaOH溶液 【正确答案】:B
【答案解析】:酸性最弱的化合物(带一个α-OH)则只能溶于5%氢氧化钠。 8、中药五味子中所含的主要木脂素是 A.单氧环木脂素 B.新木脂素
C.联苯环辛烯型木脂素 D.环木脂内酯木脂素 E.简单木脂素 【正确答案】:C
【答案解析】:五味子中含木脂素较多约5%,近年来从其果实中分得了一系列联苯环辛烯型木脂素。 9、下列黄酮类化合物中,酸性最强的是 A.7,4’-二羟基黄酮 B.7-羟基黄酮 C.5-羟基黄酮 D.4’-羟基黄酮 E.6-羟基黄酮 【正确答案】:A
【答案解析】:多数黄酮类化合物因分子中具有酚羟基,故显酸性,可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺等有机溶剂中。由于酚羟基数目及位置不同,酸性强弱也不同。以黄酮为例,其酚羟基酸性强弱顺序依次为:7,4’-二羟基>7或4’-羟基>一般酚羟基>5-羟基。
10、在黄酮类化合物中,二氢黄酮醇相对于黄酮的变化是
A.三碳链的2,3位上有双键,而3位没有羟基 B.三碳链的2,3位上有双键,而3位有羟基 C.三碳链的2,3位上没有双键,而3位没有羟基 D.三碳链的2,3位上没有双键,而3位有羟基
E.三碳链的1,2位处开裂,2,3,4位构成了αβ不饱和酮的结构 【正确答案】:D
11、下列关于挥发油的叙述错误的是 A.可以与水混溶 B.可以随水蒸气蒸馏 C.具有芳香嗅味 D.挥发性液体
E.具有止咳平喘等多种作用 【正确答案】:A
【答案解析】:挥发油也称精油,是存在于植物体内的一类可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶的挥发性油状液体。挥发油大多具有芳香嗅味,并具有多方面较强的生物活性,为中药所含有的一类重要化学成分。 12、具有抗炎作用、用于治疗胃溃疡的活性成分是 A.白桦醇 B.羽扇豆酸 C.人参皂苷
D.甘草皂苷和甘草次酸 E.薯蓣皂苷元 【正确答案】:D
【答案解析】:甘草皂苷和甘草次酸具有促肾上腺皮质激素样活性,可作为抗炎药使用,临床治疗胃溃疡、肝炎等。 13、人参二醇型(A型)皂苷的苷元是 A.20(S)-原人参二醇 B.20(R)-原人参二醇 C.20(S)-人参二醇 D.20(R)-人参三醇 E.20(S)-人参三醇 【正确答案】:A
【答案解析】:人参二醇型(A型)代表化合物有人参皂苷Rb1、Rb2、Rc、Rd。
人参皂苷A型、B型皂苷元属达玛烷型,是达玛烷二醇的衍生物,其中C-20的构型为S。A型皂苷元为20(S)-原人参二醇;B型皂苷元为20(S)-原人参三醇。这两种皂苷元的性质均不太稳定,当皂苷用酸水解时,C-20构型容易由S型转为R型。继之侧链受热发生环合,环合后生成人参二醇及人参三醇。 14、甲型和乙型强心苷的区别是 A.糖链连接位置不同 B.甾体母核构型不同 C.内酯环的构型不同 D.药理活性不同 E.内酯环不同 【正确答案】:E
【答案解析】:甲型强心苷元(强心甾烯类):甾体母核的C-17侧链为五元不饱和内酯环;乙型强心苷元(海葱甾二烯或蟾蜍甾二烯类):甾体母核的C-17侧链为六元不饱和内酯环。
15、强心苷层析鉴定中,用来于区别洋地黄类强心苷的各种苷元的显色剂是
A.乙酐浓硫酸试剂 B.对-二甲氨基苯甲醛试剂 C.亚硝酰铁氰化钠试剂 D.三氯乙酸-氯胺T试剂 E.三氯化锑试剂 【正确答案】:D
【答案解析】:将强心苷溶液点于滤纸或薄层板上,喷25%的三氯乙酸-氯胺T试剂(25%的三氯乙酸乙醇溶液4ml加3%氯胺T水溶液1ml,混匀),晾干后于100℃加热数分钟,置紫外灯下观察。洋地黄毒苷元衍生的苷类显黄色荧光;羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显亮蓝色荧光;异羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显蓝色荧光。因此,可利用此反应区别洋地黄类强心苷的各种苷元。
16、牛黄具有解痉作用,其对平滑肌的松弛作用主要是由哪个成分引起的 A.胆固醇 B.胆酸 C.SMC D.去氧胆酸 E.胆红素 【正确答案】:D
【答案解析】:牛黄具有解痉作用,其对平滑肌的松弛作用主要由去氧胆酸引起,而SMC作用相反,能引起平滑肌的收缩作用。SMC为一肽类化合物。 二、配伍选择题 1、A.小檗碱 B.汉防己甲素 C.伪麻黄碱 D.吗啡 E.苦参碱
、既能溶于水,又溶于亲脂性溶剂的化合物是 【正确答案】:E
【答案解析】:苦参碱的溶解性比较特殊,不同于一般的叔胺碱,它既可溶于水,又能溶于氯仿、乙醚等亲脂性溶剂。氧化苦参碱是苦参碱的氮氧化物,具半极性配位键,其亲水性比苦参碱更强,易溶于水,难溶于乙醚,但可溶于氯仿。 、既能溶于酸水溶液,又能溶于氢氧化钠水溶液的化合物是 【正确答案】:D
【答案解析】:具有酚羟基或羧基的生物碱:这类生物碱称为两性生物碱,既可溶于酸水溶液,也可溶于碱水溶液。具有酚羟基的生物碱(常称为酚性生物碱),可溶于氢氧化钠等强碱性溶液,如吗啡;具有羧基的生物碱可溶于碳酸氢钠溶液,如槟榔次碱。
、其盐酸盐在水中溶解度较小的化合物是 【正确答案】:A
【答案解析】:小檗碱盐酸盐在水中溶解度较小,为1:500,较易溶于沸水,难溶于乙醇;而硫酸盐和磷酸盐在水中的溶解度较大,分别为1:30和1:15。
、其盐酸盐易溶于氯仿,草酸盐易溶于水的化合物是 【正确答案】:C
【答案解析】:麻黄碱盐与伪麻黄碱盐的溶解性能也不完全相同,如草酸麻黄碱难溶于水,而草酸伪麻黄碱易溶于水;盐酸麻黄碱不溶于三氯甲烷,而盐酸伪麻黄碱可溶于三氯甲烷。 2、A.小檗碱 B.乌头碱
C.麻黄碱 D.茛菪碱 E.苦参碱
、不与生物碱沉淀试剂反应 【正确答案】:C
【答案解析】:少数生物碱不与一般的生物碱沉淀试剂反应,如麻黄碱、吗啡、咖啡碱等需用其他检识反应鉴别。 、与碱液接触易消旋化 【正确答案】:D
【答案解析】:阿托品是莨菪碱的外消旋体,这是由于莨菪碱的莨菪酸部分的手性碳原子上的氢位于羰基的α-位,容易烯醇化产生互变异构。在酸碱接触下或加热时,可通过烯醇化起外消旋作用而成为阿托品。 、在过量的碱液中可呈醇式或醛式 【正确答案】:A
【答案解析】:当在小檗碱水溶液中加入过量碱时,则抑制了季铵离子的解离,季铵型小檗碱则部分转变为醛式或醇式,其溶液也转变成棕色或黄色。 、加热水可降低毒性 【正确答案】:B
【答案解析】:乌头碱水解后生成的单酯型生物碱为乌头次碱,无酯键的醇胺型生物碱为乌头原碱。单酯型生物碱的毒性小于双酯型生物碱,而醇胺型生物碱几乎无毒性,但它们均不减低原双酯型生物碱的疗效。这就是乌头及附子经水浸、加热等炮制后毒性变小的化学原理。 3、A.无色亚甲蓝显色试验 B.Borntrager反应 C.金属离子反应 D.Feigl反应
E.Kestig-Craven反应
、检识苯醌及萘醌的专用反应是 【正确答案】:A
【答案解析】:无色亚甲蓝乙醇溶液专用于检出苯醌及萘醌。样品在白色背景下呈现出蓝色斑点,可与蒽醌类区别。 、用于鉴别醌环上有未被取代位置的苯醌及萘醌类化合物的是 【正确答案】:E
【答案解析】:Kestig-Craven反应:当苯醌及萘醌类化合物的醌环上有未被取代的位置时,在碱性条件下与含活性次甲基试剂,如乙酰乙酸酯、丙二酸酯的醇溶液反应,呈蓝绿色或蓝紫色。蒽醌类化合物因不含有未取代的醌环,故不发生该反应,可用于与苯醌及萘醌类化合物区别。
、鉴别具有α-酚羟基或邻二酚羟基的蒽醌类化合物的是 【正确答案】:C
【答案解析】:蒽醌类化合物如具有α-酚羟基或邻二酚羟基,则可与Pb2+ 、Mg2+ 等金属离子形成络合物。 4、A.绿色 B.蓝色 C.黑色 D.橘红色 E.红色
、Gibb反应的现象为 【正确答案】:B
【答案解析】::Gibb试剂是2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺,它在弱碱性条件下可与酚羟基对位的活泼氢缩合成蓝色化合物。
、Emerson反应的现象为
【正确答案】:E
【答案解析】:Emerson试剂是氨基安替比林和铁氰化钾,它可与酚羟基对位的活泼氢生成红色缩合物。 、异羟肟酸铁反应的现象是 【正确答案】:E
【答案解析】:异羟肟酸铁反应:由于香豆素类具有内酯环,在碱性条件下可开环,与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸,然后再在酸性条件下与三价铁离子络合成盐而显红色。 5、A.二蒽酮类 B.二蒽醌类 C.二糖类 D.二黄酮类 E.二萜类
【正确答案】:暂无!、番泻苷A属于 【正确答案】:A
【答案解析】:二蒽酮类化合物C10-C10’键易于断裂,生成蒽酮类化合物。大黄中致泻的主要成分番泻苷A,就是因其在肠内转变为大黄酸蒽酮而发挥作用。 、芸香糖属于 【正确答案】:C
【答案解析】:与苷元连接的二糖常见的有龙胆二糖、麦芽糖、冬绿糖、蚕豆糖、昆布二糖、槐糖、芸香糖、新橙皮糖等。 、穿心莲内酯属于 【正确答案】:E
【答案解析】:二萜是由20个碳原子、4个异戊二烯单位构成的萜类衍生物。绝大多数不能随水蒸气蒸馏。二萜多以树脂、内酯或苷等形式广泛存在于自然界。不少二萜含氧衍生物具有很好的生物活性,如穿心莲内酯、芫花酯、雷公藤内酯、银杏内酯、紫杉醇等;有些已是临床常用的药物。 、银杏内酯属于 【正确答案】:E
【答案解析】:二萜是由20个碳原子、4个异戊二烯单位构成的萜类衍生物。绝大多数不能随水蒸气蒸馏。二萜多以树脂、内酯或苷等形式广泛存在于自然界。不少二萜含氧衍生物具有很好的生物活性,如穿心莲内酯、芫花酯、雷公藤内酯、银杏内酯、紫杉醇等;有些已是临床常用的药物。 6、A.莪术醇 B.雷公藤甲素 C.穿心莲内酯 D.柴胡皂苷 E.马兜铃酸
、倍半萜化合物包括 【正确答案】:A
【答案解析】:中草药中存在的薁类化合物多属薁类(属于倍半萜化合物)的还原产物,多无芳香性。如从莪术根挥发油中分得的莪术醇为薁类衍生物,具有抗肿瘤活性。 、双环二萜化合物包括 【正确答案】:C
【答案解析】:双环二萜类的穿心莲内酯具有抗菌、消炎作用,临床已用于治疗急性菌痢、胃肠炎、咽喉炎、感冒发热等。 、三萜皂苷化合物包括 【正确答案】:D
【答案解析】:柴胡中所含皂苷均为三萜皂苷,柴胡皂苷是柴胡的主要有效成分。《中国药典》以柴胡皂苷a和柴胡皂苷d为指标成分对柴胡药材进行定性鉴定和含量测定。要求两者的总含量大于等于0.30%,保证药材的质量控制。柴胡皂苷元为
齐墩果烷衍生物,具有下列五种结构类型。 、三环二萜类衍生物包括 【正确答案】:B
【答案解析】:三环二萜类的雷公藤甲素、雷公藤乙素、雷公藤内酯及16-羟基雷公藤内酯醇是从雷公藤中分离出的抗癌活性物质。
7、A.899~894cm-1的吸收强度是920~915cm-1的吸收强度的1/2 B.899~894cm-1的吸收强度是920~915cm-1的吸收强度的1/3 C.899~894cm-1的吸收强度是920~915cm-1的吸收强度的2倍 D.899~894cm-1的吸收强度与920~915cm-1的吸收强度相等 E.899~894cm-1的吸收强度是920~915cm-1的吸收强度的3倍 、哪项是25-D甾体皂苷的IR特征 【正确答案】:C
【答案解析】:25-D系甾体皂苷有866~863cm-1、899~894cm-1、.920~915cm-1和982cm-1四条谱带,其中899~894cm-1处的吸收较920~915cm-1处的强两倍。 、哪项是25-L甾体皂苷的IR特征 【正确答案】:B
【答案解析】:25-L系甾体皂苷在857-852cm-1、899~894cm-1、920~915cm-1和986cm-1也有吸收,其中920~915cm-1
的吸收较899~894cm-1处强3-4倍。
8、A.245~270nm B.270~295nm C.295~300nm D.217~220nm E.240~280nm
、乙型强心苷UV最大吸收为 【正确答案】:C
【答案解析】:强心苷类化合物由于分子中苷元部分有五元或六元不饱和内酯环,其紫外光谱的特征较显著。甲型强心苷元,在217~220nm处呈最大吸收;乙型强心苷元在295~300nm处有特征吸收。 、甲型强心苷UV最大吸收为 【正确答案】:D
【答案解析】:强心苷类化合物由于分子中苷元部分有五元或六元不饱和内酯环,其紫外光谱的特征较显著。甲型强心苷元,在217~220nm处呈最大吸收;乙型强心苷元在295~300nm处有特征吸收。 、强心甾烯蟾毒类UV最大吸收为 【正确答案】:D
【答案解析】:强心甾烯蟾毒类与甲型强心苷相似,紫外最大吸收波长为217~220nm;蟾蜍甾二烯类与乙型强心苷相似,紫外最大吸收波长为295~300nm。 、异黄酮UV最大吸收为 【正确答案】:A
【答案解析】:异黄酮、二氢黄酮(醇)均只有带Ⅱ,没有带I,甲醇光谱仅仅表现为1个主峰。根据主峰的位置,可以区别异黄酮与二氢黄酮及二氢黄酮醇类。前者在245~270nm,后两者在270~295nm。 9、A.冷热处理法 B.石灰法 C.铅盐法 D.明胶法 E.溶剂法
、利用鞣质胶体性质在温度中的不同形态除去鞣质的方法是 【正确答案】:A
、使鞣质与蛋白质结合生成不溶于水的复合物的除鞣质方法是
【正确答案】:D
、使鞣质与钙离子结合生成水不溶物的除鞣质方法是 【正确答案】:B
、利用鞣质与碱成盐后难溶于醇这一性质的除鞣质方法是 【正确答案】:E
【答案解析】:本题考察除去鞣质的方法,注意区分。 三、多项选择题
1、下列属于性能较好的夹带剂的是 A.甲醇 B.乙醇 C.石油醚 D.丙酮 E.乙腈
【正确答案】:ABDE
【答案解析】:一般,具有很好溶解性能的溶剂,也往往是很好的夹带剂,如甲醇、乙醇、丙酮和乙腈等。 2、下列有关苦参碱的论述,不正确的是 A.属于苄基异喹啉型生物碱
B.苦参碱的极性大小顺序是:氧化苦参碱>羟基苦参碱>苦参碱 C.含有2个氮原子,但相当于一元碱 D.分子中具有酯键结构
E.具有水溶性,难溶于乙醚和氯仿 【正确答案】:ADE
【答案解析】:苦参碱属于双稠哌啶类生物碱,分子中不含有酯键结构,即可溶于水又可以溶于氯仿、乙醚、苯等亲脂性溶剂。
3、下列单糖分子结构中容易被氧化的基团是 A.醛基 B.酮基 C.伯醇基 D.仲醇基 E.邻二醇基
【正确答案】:ABCDE
【答案解析】:单糖分子中有醛(酮)基、伯醇基、仲醇基和邻二醇基结构单元。这些结构容易被氧化。通常醛(酮)基最易被氧化,伯醇次之。 4、下列具有挥发性的是 A.小分子苯醌 B.小分子萘醌 C.小分子香豆素 D.香豆素苷 E.挥发油
【正确答案】:ABCE
【答案解析】:游离的醌类多具升华性,小分子的苯醌类及萘醌类具有挥发性,能随水蒸气馏出,可据此进行提取、精制。 香豆素中分子量小的有挥发性,能随水蒸气蒸馏,并能升华。香豆素苷多数无香味和挥发性,也不能升华。 5、黄酮类化合物紫外光谱中常用的诊断试剂有 A.AlCl3
B.NaOAc-H3BO3 C.NaOMe D.NaOAc E.AlCl3-HCl
【正确答案】:ABCDE
【答案解析】:测定样品在甲醇溶液中加入各种诊断试剂后得到的UV及可见光谱。常用的诊断试剂有甲醇钠(NaOMe)、乙酸钠(NaOAc)、乙酸钠-硼酸(NaOAc-H3B03)、三氯化铝(AlCl3)及三氯化铝-盐酸(AlC13-HCl)等。 6、下列属于皂苷性质的是 A.发泡性 B.极性大 C.溶血性 D.旋光性 E.致敏性
【正确答案】:ABCD
【答案解析】:此题考查皂苷的性质,ABCD都是其正确选项。 7、属于作用于强心苷甾体母核的反应有 A.三氯化锑反应 B.碱性苦味酸反应 C.Molish反应 D.醋酐-浓硫酸反应 E.三氯乙酸-氯胺T反应 【正确答案】:ADE
【答案解析】:甾体母核的颜色反应 甾体类化合物在无水条件下用酸处理,能产生各种颜色反应。这类颜色反应的机理较复杂,是甾类化合物与酸作用,经脱水、缩合,氧化等过程而呈现一系列颜色变化。
(1)Liebermann-Burchard反应(醋酐-浓硫酸反应):将样品溶于三氯甲烷,加醋酐-浓硫酸(20:1),产生红→紫→蓝→绿→污绿等颜色变化,最后褪色。也可将样品溶于冰乙酸,加试剂产生同样的反应。
(2)Salkowski反应:将样品溶于三氯甲烷,沿管壁缓缓加入浓硫酸,硫酸层显血红色或蓝色,三氯甲烷层显绿色荧光。 (3)Tschugaev反应:将样品溶于冰乙酸,加几粒氯化锌和乙酰氯后煮沸,或取样品溶于三氯甲烷,加冰乙酸、乙酰氯、氯化锌煮沸,反应液呈现紫红→蓝→绿的变化。
(4)三氯化锑反应:将样品溶液点于滤纸或薄层板上,喷20%三氯化锑的三氯甲烷溶液(不含乙醇和水),于60~70℃加热3~5分钟,样品斑点呈现灰蓝、蓝、灰紫等颜色。此反应灵敏度较高,可用于纸色谱或薄层色谱的显色。
(5)三氯乙酸-氯胺T反应:将样品溶液点于滤纸或薄层板上,喷25%的三氯乙酸-氯胺T试剂(25%的三氯乙酸乙醇溶液4ml加3%氯胺T水溶液1ml,混匀),晾干后于100℃加热数分钟,置紫外灯下观察。洋地黄毒苷元衍生的苷类显黄色荧光;羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显亮蓝色荧光;异羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显蓝色荧光。因此,可利用此反应区别洋地黄类强心苷的各种苷元。
8、蟾酥中具有强心作用的成分是 A.蛋白质 B.吲哚碱类 C.有机酸类 D.蟾酥甾二烯类
E.强心甾烯蟾毒类 【正确答案】:DE
【答案解析】:蟾酥的化学成分复杂,主要成分有蟾蜍甾二烯类、强心甾烯蟾毒类、吲哚碱类、甾醇类以及肾上腺素、多糖、蛋白质、氨基酸和有机酸等,前两类成分具有强心作用。
一、最佳选择题
2013年中药学专业知识(二)【中药化学部分】(模拟试卷二)
字体:大 中 小
1、吸附剂和待分离的化合物之间的吸附强弱及先后顺序都大体遵循 A.极性差别大者易于吸附 B.相似者不易吸附 C.极性差别小者不易吸附 D.相似者易于吸附 E.相似者相溶 【正确答案】:D
【答案解析】:以静态吸附来说,当在某中药提取液中加入吸附剂时,在吸附剂表面即发生溶质分子与溶剂分子,以及溶质分子相互间对吸附剂表面的争夺。物理吸附过程一般无选择性,但吸附强弱及先后顺序都大体遵循“相似者易于吸附”的经验规律。
2、用溶剂法提取挥发油时,以下有机溶剂除哪项外不适用 A.戊烷 B.苯 C.二硫化碳 D.四氯化碳 E.石油醚 【正确答案】:B
【答案解析】:溶剂提取法:用低沸点有机溶剂如戊烷、石油醚(30~60℃)、二硫化碳、四氯化碳等,采用连续回流提取或冷浸的方法提取挥发油。提取液经蒸馏或减压蒸馏除去溶剂,即可得到粗制挥发油。此法得到的挥发油含杂质较多,因为
其他脂溶性成分如树脂、油脂、蜡、叶绿素等也同时被提出,且回收溶剂时低沸点成分损失较大,故应用较少。 3、几种生物碱的碱性强弱如下,哪一生物碱的碱性最强 A.Pka3.27 B.Pka4.27 C.Pkb8.04 D.Pka8.04 E.Pka10.0 【正确答案】:E
【答案解析】:生物碱碱性强度统一用其共轭酸的酸式离解常数Pka值表示。Pka越大,该碱的碱性越强;反之,碱性越弱。根据Pka值大小,可将生物碱分为:①强碱(Pka>11),如季铵碱、胍类生物碱;②中强碱(Pka7~11),如脂胺、脂杂环类生物碱;③弱碱(Pka2~7),如芳香胺、N-六元芳杂环类生物碱;④极弱碱(Pka<2),如酰胺、N-五元芳杂环类生物碱。
4、分离汉防己甲素和汉防己乙素,主要是利用二者 A.极性的大小不同 B.分子内氢键的不同 C.氮原子的杂化方式不同
D.在碳酸氢钠溶液中的溶解度不同 E.盐酸盐的溶解度不同 【正确答案】:A
【答案解析】:汉防己中汉防己甲素和汉防己乙素的分离:由于两者分子结构中7位取代基的差异,前者为甲氧基,极性小;后者为酚羟基,极性大。汉防己甲素可溶于冷苯,而汉防己乙素难溶于冷苯。将两者混合物溶于适量稀酸水中,碱化后用苯萃取出汉防己甲素,再用三氯甲烷萃取汉防己乙素。 5、哪种生物碱在常温下为液态
A.小檗碱 B.马钱子碱 C.麻黄碱 D.槟榔碱 E.乌头碱 【正确答案】:D
【答案解析】:多数生物碱为结晶形固体,少数为非结晶形粉末;具有固定的熔点,有的具有双熔点,个别的仅具有分解点;少数小分子的生物碱,如烟碱、毒芹碱、槟榔碱等为液体,其分子结构中不含氧原子或氧原子结合为酯键。少数液体状态和小分子的固体生物碱具有挥发性,可用水蒸气蒸馏。个别生物碱还具有升华性,如咖啡因。 6、下列化合物中溶解度小,难于水解的是 A.巴豆苷 B.黄芩苷 C.芦荟苷 D.苦杏仁苷 E.洋地黄毒苷 【正确答案】:C
【答案解析】:芦荟苷是最早发现的结晶性蒽酮碳苷。碳苷类具有溶解度小,难于水解的共同特点。 7、下列能提取含1个α-OH的蒽醌的溶剂是 A.5%NaHCO3溶液 B.5%NaOH溶液 C.5%Na2CO3溶液 D.1%NaHCO3溶液 E.1%NaOH溶液 【正确答案】:B
【答案解析】:酸性最弱的化合物(带一个α-OH)则只能溶于5%氢氧化钠。 8、中药五味子中所含的主要木脂素是 A.单氧环木脂素 B.新木脂素
C.联苯环辛烯型木脂素 D.环木脂内酯木脂素 E.简单木脂素 【正确答案】:C
【答案解析】:五味子中含木脂素较多约5%,近年来从其果实中分得了一系列联苯环辛烯型木脂素。 9、下列黄酮类化合物中,酸性最强的是 A.7,4’-二羟基黄酮 B.7-羟基黄酮 C.5-羟基黄酮 D.4’-羟基黄酮 E.6-羟基黄酮 【正确答案】:A
【答案解析】:多数黄酮类化合物因分子中具有酚羟基,故显酸性,可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺等有机溶剂中。由于酚羟基数目及位置不同,酸性强弱也不同。以黄酮为例,其酚羟基酸性强弱顺序依次为:7,4’-二羟基>7或4’-羟基>一般酚羟基>5-羟基。
10、在黄酮类化合物中,二氢黄酮醇相对于黄酮的变化是
A.三碳链的2,3位上有双键,而3位没有羟基 B.三碳链的2,3位上有双键,而3位有羟基 C.三碳链的2,3位上没有双键,而3位没有羟基 D.三碳链的2,3位上没有双键,而3位有羟基
E.三碳链的1,2位处开裂,2,3,4位构成了αβ不饱和酮的结构 【正确答案】:D
11、下列关于挥发油的叙述错误的是 A.可以与水混溶 B.可以随水蒸气蒸馏 C.具有芳香嗅味 D.挥发性液体
E.具有止咳平喘等多种作用 【正确答案】:A
【答案解析】:挥发油也称精油,是存在于植物体内的一类可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶的挥发性油状液体。挥发油大多具有芳香嗅味,并具有多方面较强的生物活性,为中药所含有的一类重要化学成分。 12、具有抗炎作用、用于治疗胃溃疡的活性成分是 A.白桦醇 B.羽扇豆酸 C.人参皂苷
D.甘草皂苷和甘草次酸 E.薯蓣皂苷元 【正确答案】:D
【答案解析】:甘草皂苷和甘草次酸具有促肾上腺皮质激素样活性,可作为抗炎药使用,临床治疗胃溃疡、肝炎等。 13、人参二醇型(A型)皂苷的苷元是 A.20(S)-原人参二醇 B.20(R)-原人参二醇 C.20(S)-人参二醇 D.20(R)-人参三醇 E.20(S)-人参三醇 【正确答案】:A
【答案解析】:人参二醇型(A型)代表化合物有人参皂苷Rb1、Rb2、Rc、Rd。
人参皂苷A型、B型皂苷元属达玛烷型,是达玛烷二醇的衍生物,其中C-20的构型为S。A型皂苷元为20(S)-原人参二醇;B型皂苷元为20(S)-原人参三醇。这两种皂苷元的性质均不太稳定,当皂苷用酸水解时,C-20构型容易由S型转为R型。继之侧链受热发生环合,环合后生成人参二醇及人参三醇。 14、甲型和乙型强心苷的区别是 A.糖链连接位置不同 B.甾体母核构型不同 C.内酯环的构型不同 D.药理活性不同 E.内酯环不同 【正确答案】:E
【答案解析】:甲型强心苷元(强心甾烯类):甾体母核的C-17侧链为五元不饱和内酯环;乙型强心苷元(海葱甾二烯或蟾蜍甾二烯类):甾体母核的C-17侧链为六元不饱和内酯环。
15、强心苷层析鉴定中,用来于区别洋地黄类强心苷的各种苷元的显色剂是
A.乙酐浓硫酸试剂 B.对-二甲氨基苯甲醛试剂 C.亚硝酰铁氰化钠试剂 D.三氯乙酸-氯胺T试剂 E.三氯化锑试剂 【正确答案】:D
【答案解析】:将强心苷溶液点于滤纸或薄层板上,喷25%的三氯乙酸-氯胺T试剂(25%的三氯乙酸乙醇溶液4ml加3%氯胺T水溶液1ml,混匀),晾干后于100℃加热数分钟,置紫外灯下观察。洋地黄毒苷元衍生的苷类显黄色荧光;羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显亮蓝色荧光;异羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显蓝色荧光。因此,可利用此反应区别洋地黄类强心苷的各种苷元。
16、牛黄具有解痉作用,其对平滑肌的松弛作用主要是由哪个成分引起的 A.胆固醇 B.胆酸 C.SMC D.去氧胆酸 E.胆红素 【正确答案】:D
【答案解析】:牛黄具有解痉作用,其对平滑肌的松弛作用主要由去氧胆酸引起,而SMC作用相反,能引起平滑肌的收缩作用。SMC为一肽类化合物。 二、配伍选择题 1、A.小檗碱 B.汉防己甲素 C.伪麻黄碱 D.吗啡 E.苦参碱
、既能溶于水,又溶于亲脂性溶剂的化合物是 【正确答案】:E
【答案解析】:苦参碱的溶解性比较特殊,不同于一般的叔胺碱,它既可溶于水,又能溶于氯仿、乙醚等亲脂性溶剂。氧化苦参碱是苦参碱的氮氧化物,具半极性配位键,其亲水性比苦参碱更强,易溶于水,难溶于乙醚,但可溶于氯仿。 、既能溶于酸水溶液,又能溶于氢氧化钠水溶液的化合物是 【正确答案】:D
【答案解析】:具有酚羟基或羧基的生物碱:这类生物碱称为两性生物碱,既可溶于酸水溶液,也可溶于碱水溶液。具有酚羟基的生物碱(常称为酚性生物碱),可溶于氢氧化钠等强碱性溶液,如吗啡;具有羧基的生物碱可溶于碳酸氢钠溶液,如槟榔次碱。
、其盐酸盐在水中溶解度较小的化合物是 【正确答案】:A
【答案解析】:小檗碱盐酸盐在水中溶解度较小,为1:500,较易溶于沸水,难溶于乙醇;而硫酸盐和磷酸盐在水中的溶解度较大,分别为1:30和1:15。
、其盐酸盐易溶于氯仿,草酸盐易溶于水的化合物是 【正确答案】:C
【答案解析】:麻黄碱盐与伪麻黄碱盐的溶解性能也不完全相同,如草酸麻黄碱难溶于水,而草酸伪麻黄碱易溶于水;盐酸麻黄碱不溶于三氯甲烷,而盐酸伪麻黄碱可溶于三氯甲烷。 2、A.小檗碱 B.乌头碱
C.麻黄碱 D.茛菪碱 E.苦参碱
、不与生物碱沉淀试剂反应 【正确答案】:C
【答案解析】:少数生物碱不与一般的生物碱沉淀试剂反应,如麻黄碱、吗啡、咖啡碱等需用其他检识反应鉴别。 、与碱液接触易消旋化 【正确答案】:D
【答案解析】:阿托品是莨菪碱的外消旋体,这是由于莨菪碱的莨菪酸部分的手性碳原子上的氢位于羰基的α-位,容易烯醇化产生互变异构。在酸碱接触下或加热时,可通过烯醇化起外消旋作用而成为阿托品。 、在过量的碱液中可呈醇式或醛式 【正确答案】:A
【答案解析】:当在小檗碱水溶液中加入过量碱时,则抑制了季铵离子的解离,季铵型小檗碱则部分转变为醛式或醇式,其溶液也转变成棕色或黄色。 、加热水可降低毒性 【正确答案】:B
【答案解析】:乌头碱水解后生成的单酯型生物碱为乌头次碱,无酯键的醇胺型生物碱为乌头原碱。单酯型生物碱的毒性小于双酯型生物碱,而醇胺型生物碱几乎无毒性,但它们均不减低原双酯型生物碱的疗效。这就是乌头及附子经水浸、加热等炮制后毒性变小的化学原理。 3、A.无色亚甲蓝显色试验 B.Borntrager反应 C.金属离子反应 D.Feigl反应
E.Kestig-Craven反应
、检识苯醌及萘醌的专用反应是 【正确答案】:A
【答案解析】:无色亚甲蓝乙醇溶液专用于检出苯醌及萘醌。样品在白色背景下呈现出蓝色斑点,可与蒽醌类区别。 、用于鉴别醌环上有未被取代位置的苯醌及萘醌类化合物的是 【正确答案】:E
【答案解析】:Kestig-Craven反应:当苯醌及萘醌类化合物的醌环上有未被取代的位置时,在碱性条件下与含活性次甲基试剂,如乙酰乙酸酯、丙二酸酯的醇溶液反应,呈蓝绿色或蓝紫色。蒽醌类化合物因不含有未取代的醌环,故不发生该反应,可用于与苯醌及萘醌类化合物区别。
、鉴别具有α-酚羟基或邻二酚羟基的蒽醌类化合物的是 【正确答案】:C
【答案解析】:蒽醌类化合物如具有α-酚羟基或邻二酚羟基,则可与Pb2+ 、Mg2+ 等金属离子形成络合物。 4、A.绿色 B.蓝色 C.黑色 D.橘红色 E.红色
、Gibb反应的现象为 【正确答案】:B
【答案解析】::Gibb试剂是2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺,它在弱碱性条件下可与酚羟基对位的活泼氢缩合成蓝色化合物。
、Emerson反应的现象为
【正确答案】:E
【答案解析】:Emerson试剂是氨基安替比林和铁氰化钾,它可与酚羟基对位的活泼氢生成红色缩合物。 、异羟肟酸铁反应的现象是 【正确答案】:E
【答案解析】:异羟肟酸铁反应:由于香豆素类具有内酯环,在碱性条件下可开环,与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸,然后再在酸性条件下与三价铁离子络合成盐而显红色。 5、A.二蒽酮类 B.二蒽醌类 C.二糖类 D.二黄酮类 E.二萜类
【正确答案】:暂无!、番泻苷A属于 【正确答案】:A
【答案解析】:二蒽酮类化合物C10-C10’键易于断裂,生成蒽酮类化合物。大黄中致泻的主要成分番泻苷A,就是因其在肠内转变为大黄酸蒽酮而发挥作用。 、芸香糖属于 【正确答案】:C
【答案解析】:与苷元连接的二糖常见的有龙胆二糖、麦芽糖、冬绿糖、蚕豆糖、昆布二糖、槐糖、芸香糖、新橙皮糖等。 、穿心莲内酯属于 【正确答案】:E
【答案解析】:二萜是由20个碳原子、4个异戊二烯单位构成的萜类衍生物。绝大多数不能随水蒸气蒸馏。二萜多以树脂、内酯或苷等形式广泛存在于自然界。不少二萜含氧衍生物具有很好的生物活性,如穿心莲内酯、芫花酯、雷公藤内酯、银杏内酯、紫杉醇等;有些已是临床常用的药物。 、银杏内酯属于 【正确答案】:E
【答案解析】:二萜是由20个碳原子、4个异戊二烯单位构成的萜类衍生物。绝大多数不能随水蒸气蒸馏。二萜多以树脂、内酯或苷等形式广泛存在于自然界。不少二萜含氧衍生物具有很好的生物活性,如穿心莲内酯、芫花酯、雷公藤内酯、银杏内酯、紫杉醇等;有些已是临床常用的药物。 6、A.莪术醇 B.雷公藤甲素 C.穿心莲内酯 D.柴胡皂苷 E.马兜铃酸
、倍半萜化合物包括 【正确答案】:A
【答案解析】:中草药中存在的薁类化合物多属薁类(属于倍半萜化合物)的还原产物,多无芳香性。如从莪术根挥发油中分得的莪术醇为薁类衍生物,具有抗肿瘤活性。 、双环二萜化合物包括 【正确答案】:C
【答案解析】:双环二萜类的穿心莲内酯具有抗菌、消炎作用,临床已用于治疗急性菌痢、胃肠炎、咽喉炎、感冒发热等。 、三萜皂苷化合物包括 【正确答案】:D
【答案解析】:柴胡中所含皂苷均为三萜皂苷,柴胡皂苷是柴胡的主要有效成分。《中国药典》以柴胡皂苷a和柴胡皂苷d为指标成分对柴胡药材进行定性鉴定和含量测定。要求两者的总含量大于等于0.30%,保证药材的质量控制。柴胡皂苷元为
齐墩果烷衍生物,具有下列五种结构类型。 、三环二萜类衍生物包括 【正确答案】:B
【答案解析】:三环二萜类的雷公藤甲素、雷公藤乙素、雷公藤内酯及16-羟基雷公藤内酯醇是从雷公藤中分离出的抗癌活性物质。
7、A.899~894cm-1的吸收强度是920~915cm-1的吸收强度的1/2 B.899~894cm-1的吸收强度是920~915cm-1的吸收强度的1/3 C.899~894cm-1的吸收强度是920~915cm-1的吸收强度的2倍 D.899~894cm-1的吸收强度与920~915cm-1的吸收强度相等 E.899~894cm-1的吸收强度是920~915cm-1的吸收强度的3倍 、哪项是25-D甾体皂苷的IR特征 【正确答案】:C
【答案解析】:25-D系甾体皂苷有866~863cm-1、899~894cm-1、.920~915cm-1和982cm-1四条谱带,其中899~894cm-1处的吸收较920~915cm-1处的强两倍。 、哪项是25-L甾体皂苷的IR特征 【正确答案】:B
【答案解析】:25-L系甾体皂苷在857-852cm-1、899~894cm-1、920~915cm-1和986cm-1也有吸收,其中920~915cm-1
的吸收较899~894cm-1处强3-4倍。
8、A.245~270nm B.270~295nm C.295~300nm D.217~220nm E.240~280nm
、乙型强心苷UV最大吸收为 【正确答案】:C
【答案解析】:强心苷类化合物由于分子中苷元部分有五元或六元不饱和内酯环,其紫外光谱的特征较显著。甲型强心苷元,在217~220nm处呈最大吸收;乙型强心苷元在295~300nm处有特征吸收。 、甲型强心苷UV最大吸收为 【正确答案】:D
【答案解析】:强心苷类化合物由于分子中苷元部分有五元或六元不饱和内酯环,其紫外光谱的特征较显著。甲型强心苷元,在217~220nm处呈最大吸收;乙型强心苷元在295~300nm处有特征吸收。 、强心甾烯蟾毒类UV最大吸收为 【正确答案】:D
【答案解析】:强心甾烯蟾毒类与甲型强心苷相似,紫外最大吸收波长为217~220nm;蟾蜍甾二烯类与乙型强心苷相似,紫外最大吸收波长为295~300nm。 、异黄酮UV最大吸收为 【正确答案】:A
【答案解析】:异黄酮、二氢黄酮(醇)均只有带Ⅱ,没有带I,甲醇光谱仅仅表现为1个主峰。根据主峰的位置,可以区别异黄酮与二氢黄酮及二氢黄酮醇类。前者在245~270nm,后两者在270~295nm。 9、A.冷热处理法 B.石灰法 C.铅盐法 D.明胶法 E.溶剂法
、利用鞣质胶体性质在温度中的不同形态除去鞣质的方法是 【正确答案】:A
、使鞣质与蛋白质结合生成不溶于水的复合物的除鞣质方法是
【正确答案】:D
、使鞣质与钙离子结合生成水不溶物的除鞣质方法是 【正确答案】:B
、利用鞣质与碱成盐后难溶于醇这一性质的除鞣质方法是 【正确答案】:E
【答案解析】:本题考察除去鞣质的方法,注意区分。 三、多项选择题
1、下列属于性能较好的夹带剂的是 A.甲醇 B.乙醇 C.石油醚 D.丙酮 E.乙腈
【正确答案】:ABDE
【答案解析】:一般,具有很好溶解性能的溶剂,也往往是很好的夹带剂,如甲醇、乙醇、丙酮和乙腈等。 2、下列有关苦参碱的论述,不正确的是 A.属于苄基异喹啉型生物碱
B.苦参碱的极性大小顺序是:氧化苦参碱>羟基苦参碱>苦参碱 C.含有2个氮原子,但相当于一元碱 D.分子中具有酯键结构
E.具有水溶性,难溶于乙醚和氯仿 【正确答案】:ADE
【答案解析】:苦参碱属于双稠哌啶类生物碱,分子中不含有酯键结构,即可溶于水又可以溶于氯仿、乙醚、苯等亲脂性溶剂。
3、下列单糖分子结构中容易被氧化的基团是 A.醛基 B.酮基 C.伯醇基 D.仲醇基 E.邻二醇基
【正确答案】:ABCDE
【答案解析】:单糖分子中有醛(酮)基、伯醇基、仲醇基和邻二醇基结构单元。这些结构容易被氧化。通常醛(酮)基最易被氧化,伯醇次之。 4、下列具有挥发性的是 A.小分子苯醌 B.小分子萘醌 C.小分子香豆素 D.香豆素苷 E.挥发油
【正确答案】:ABCE
【答案解析】:游离的醌类多具升华性,小分子的苯醌类及萘醌类具有挥发性,能随水蒸气馏出,可据此进行提取、精制。 香豆素中分子量小的有挥发性,能随水蒸气蒸馏,并能升华。香豆素苷多数无香味和挥发性,也不能升华。 5、黄酮类化合物紫外光谱中常用的诊断试剂有 A.AlCl3
B.NaOAc-H3BO3 C.NaOMe D.NaOAc E.AlCl3-HCl
【正确答案】:ABCDE
【答案解析】:测定样品在甲醇溶液中加入各种诊断试剂后得到的UV及可见光谱。常用的诊断试剂有甲醇钠(NaOMe)、乙酸钠(NaOAc)、乙酸钠-硼酸(NaOAc-H3B03)、三氯化铝(AlCl3)及三氯化铝-盐酸(AlC13-HCl)等。 6、下列属于皂苷性质的是 A.发泡性 B.极性大 C.溶血性 D.旋光性 E.致敏性
【正确答案】:ABCD
【答案解析】:此题考查皂苷的性质,ABCD都是其正确选项。 7、属于作用于强心苷甾体母核的反应有 A.三氯化锑反应 B.碱性苦味酸反应 C.Molish反应 D.醋酐-浓硫酸反应 E.三氯乙酸-氯胺T反应 【正确答案】:ADE
【答案解析】:甾体母核的颜色反应 甾体类化合物在无水条件下用酸处理,能产生各种颜色反应。这类颜色反应的机理较复杂,是甾类化合物与酸作用,经脱水、缩合,氧化等过程而呈现一系列颜色变化。
(1)Liebermann-Burchard反应(醋酐-浓硫酸反应):将样品溶于三氯甲烷,加醋酐-浓硫酸(20:1),产生红→紫→蓝→绿→污绿等颜色变化,最后褪色。也可将样品溶于冰乙酸,加试剂产生同样的反应。
(2)Salkowski反应:将样品溶于三氯甲烷,沿管壁缓缓加入浓硫酸,硫酸层显血红色或蓝色,三氯甲烷层显绿色荧光。 (3)Tschugaev反应:将样品溶于冰乙酸,加几粒氯化锌和乙酰氯后煮沸,或取样品溶于三氯甲烷,加冰乙酸、乙酰氯、氯化锌煮沸,反应液呈现紫红→蓝→绿的变化。
(4)三氯化锑反应:将样品溶液点于滤纸或薄层板上,喷20%三氯化锑的三氯甲烷溶液(不含乙醇和水),于60~70℃加热3~5分钟,样品斑点呈现灰蓝、蓝、灰紫等颜色。此反应灵敏度较高,可用于纸色谱或薄层色谱的显色。
(5)三氯乙酸-氯胺T反应:将样品溶液点于滤纸或薄层板上,喷25%的三氯乙酸-氯胺T试剂(25%的三氯乙酸乙醇溶液4ml加3%氯胺T水溶液1ml,混匀),晾干后于100℃加热数分钟,置紫外灯下观察。洋地黄毒苷元衍生的苷类显黄色荧光;羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显亮蓝色荧光;异羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显蓝色荧光。因此,可利用此反应区别洋地黄类强心苷的各种苷元。
8、蟾酥中具有强心作用的成分是 A.蛋白质 B.吲哚碱类 C.有机酸类 D.蟾酥甾二烯类
E.强心甾烯蟾毒类 【正确答案】:DE
【答案解析】:蟾酥的化学成分复杂,主要成分有蟾蜍甾二烯类、强心甾烯蟾毒类、吲哚碱类、甾醇类以及肾上腺素、多糖、蛋白质、氨基酸和有机酸等,前两类成分具有强心作用。