一种新的测定食品中硒的消化方法

1232中国卫生检验杂志2005年10月第15卷第10期　ChineseJournalofHealthLaboratoryTechnology,Oct2005;Vol15　No10

【化学测定方法】

一种新的测定食品中硒的消化方法

贺永鸿,王　丹

(辽宁省锦州市疾病预防控制中心,辽宁锦州　121000)

[摘要]　目的:建立一种新的测定食品中硒的消化方法。方法:使用锰作指示剂的硝酸-磷酸-过氧化氢消化方法,并

与硝酸-高氯酸消化方法测定硒的结果比较。结果:两种消化方法测定同一种含硒样品的测得值和回收率及精密度无

显著性差异。结论:锰做指示剂的消化方法测定食品中的硒,简便、省时、可靠,应加以推广。[关键词]　硒;食品;消化

[中图分类号]　R15515　　　　[文献标识码]　A　　　　[文章编号]　1004-8685(2005)10-1232-02　　测定食品中的硒无论采用什么方法一般都要事先经过消化处理。常用的消化方法有硝酸-高氯酸[1]和硫酸-高氯酸[2]等。而消化是否完成则以观察消化过程中产生的浓白烟来判定,由于没有一个明确的指标,大多数情况下都是凭借经验做出判断,使判定结果很难精确,受主观因素影响很大。硒在消化过程中很容易挥发损失,果的质量难于保证。[4]种用锰作指示剂的硝酸-(一法),-,与硝酸-(),:

1　材料与方法111　主要仪器

AFS-1201双道原子荧光光度计(北京海光仪器公司);

硝酸-高氯酸溶液(1+1)混匀,加入几颗玻璃珠,消化管顶端

置小漏斗浸泡过夜。于控温电热板上加热,加温程序为80℃20min～180℃至出现浓白烟()。标准系列同此处理比色管中加入2ml盐酸,l,。

2211　试验条件的选择

硒编码空心阴极灯;多孔可控温电热板。

112　主要试剂

硒标准溶液(015μg/ml);高锰酸钾溶液(含Mn7+215g/L);硫脲溶液(50g/L);硼氢化钾溶液(7g/L);所用硝酸、高氯酸均为高纯,磷酸、双氧水、冰乙酸为分析纯。实验用水为石英亚沸重蒸馏水。113　仪器条件

灯电流60mA;负高压-320V;原子化器高度7mm;载气400ml/min;屏蔽气800ml/min。114　样品处理11411　一法　取210g样品于100ml消化管中,加入110ml磷酸,310ml硝酸混匀,消化管顶端置小漏斗浸泡过夜。于控温电热板上加热,加温程序为80℃20min～180℃40min取下冷却10min,加入210ml过氧化氢,2滴高锰酸钾溶液,置电热板上180℃加热直至出现粉红色。若试样减少到3ml以下仍未出现粉红色,停止加热,冷却10min后,补加1ml硝酸和1ml过氧化氢,加热至出现粉红色。将消化后冷却的试样用蒸馏水洗入25ml比色管中加入2ml盐酸,1ml冰乙酸混匀,加入2ml硫脲溶液定容后测定。标准系列同此处理。11412　二法　取210g样品于100ml消化管中,加入210ml

[作者简介]　贺永鸿(1967-),男,副主任检验技师,主要从事理

测定硒消化后,一般的方法[5]需加入盐酸煮沸后将6价

的硒还原为4价的硒以便于测定。我们参考有关资料[3],加入硫脲也可以将6价的硒还原为4价,满足测定条件,残留的硝酸不干扰测定结果。实验表明,酸度较大时,硫脲会将4价硒还原,导致硒的测定信号降低,影响结果,本方法要求加入盐酸后先混合,再加入硫脲,得到了很好的结果。实验中省掉了加盐酸消化的步骤,简化了实验。212　回收率和精密度试验

将采集到的含硒鸡蛋打碎混匀后作为样品,采用一法和二法对该样品进行消化,同时分别加入硒标准溶液(015μg/ml)110ml做加标回收实验,每种方法重复8次测定。一法回收率8610%～9015%,二法回收率8210%～8915%;RSD分别为311%和310%。经统计学检验两方法结果之间无显著性差异[6](表1)。

表1　两种消化方法的测得值、回收率和精密度

方法一

序号

本底加标测定回收率(μg/L)(μg/L)(%)

[***********][***********]

[***********][***********]

[***********][***********]

方法二

本底加标测定回收率

(μg/L)(μg/L)(%)

[***********][***********]

[***********][***********]

[***********][***********]

12345678

均值

化检验工作。

　　统计学检验:对本底值按等方差两样本t双测检验得P=01733>

0105,无显著性差异。

中国卫生检验杂志2005年10月第15卷第10期　ChineseJournalofHealthLaboratoryTechnology,Oct2005;Vol15　No101233

【化学测定方法】

离子色谱法测定罐头、酱菜等食品中的EDTA-2Na含量

李　琛,李迎丽,唐开红

(长春市疾病预防控制中心,长春　130033)

[摘要]　目的:建立罐头、酱菜等食品中乙二胺四乙酸二钠(EDTA-2Na)的检测方法。方法:采用超声波提取样品,以415mmol/L的Na2CO3溶液为淋洗液,用离子色谱法进行检测。结果:标准曲线的相关系数在01999以上,样品加标回收

-----2+2+

率在95118%～98165%之间,精确度高,共存的Cl-、NO2、NO3以及其它一些常见的ClO2、BrO3、Br、Ca、Mg、

Zn、Fe、Fe等无机离子和一些常见的甲酸、乙酸、草酸、柠檬酸、苯甲酸、山梨酸等有机酸均不干扰测定。结论:本方

2+2+3+

法简便、准确、快速,适宜推广。[关键词]　离子色谱法;稳定和凝固剂;乙二胺四乙酸二钠

[中图分类号]　R15515　　　　[文献标识码]　A　　　　[文章编号]　1004-8685(2005)10-1233-02　　作为稳定和凝固剂,国家卫生标准中对罐头、酱菜等食品中EDTA-2Na的使用有明确的限量标准[1]。有采用反相高效液相色谱法测定罐头、酱菜以及水中EDTA-2Na的报道,可实际操作时无法解决Cl-和NO2-的干扰问题,相的浓度降得很低,也无法使EDTA-全分离。2

--TA-2Na的含量,NO2,且简便、准确、快速。

1　材料与方法111　仪器与试剂

ICS-90型离子色谱仪及其工作站;电导检测器;超声波

Ω)等。14M

11mm);AG9-HC型阴离

);MMSⅢ4mm型阴离子抑制器;淋洗液

1的Na2CO3溶液;流速1ml/min;进样量10μl。113　标准溶液的配制

把二水合乙二胺四乙酸二钠(EDTA-2Na・2H2O)在

150℃下脱水并干燥至恒重

[2]

,然后精密称取110000g,溶于

提取器;样品均质机;Na2CO3(色谱纯);超纯水(电阻率≥

[作者简介]　李琛(1971-),男,大学本科,主管检验技师,主要

从事理化检验研究。

超纯水中,定容至1000ml。此标准溶液每毫升含乙二胺四乙

酸二钠(EDTA-2Na)110mg,可在4℃下长期保存。114　样品的制备与分析11411　样品的制备　把罐头和有定型包装的酱菜的内容物全部转移至样品均质机中均质;散装酱菜按四分法取样后均质。然后称取1010g置于20ml比色管中,加5ml超纯水。超声提取10min后,用超纯水定容至刻度。用中速滤纸过滤,收集滤液,待测。

　　结果表明,采用一法消化的样品都出现了预期的粉红色指示消化的终点,与二法的浓白烟指示终点的效果是等价的。这使得硒测定的消化有了一种明确的终点指示方法,完全可以取代浓白烟这种不精确又缺乏安全性的方法(高氯酸在蒸干时遇震动很易引起爆炸事故[1])。Allen[3]等认为粉红色出现可能是因为试样中的还原物质被氧化完全后,随温度升高磷酸盐浓缩为焦磷酸盐,在过氧化氢存在时进一步生成过磷酸盐,过磷酸盐将Mn2+氧化为红色的高锰酸钾。Allen等还建议测定前加入冰乙酸用来消除剩余的过氧化氢的干扰。

3　小结

(感谢锦州市凌和区卫生防疫站杨家翘医师提供的样)品。

[参考文献]

[1]张宏陶1生活饮用水标准检验方法注解[M]1重庆:重庆大学出

版社,19951

[2]中国环境监测总站1环境水质监测质量保证手册[M]1北京:化

学工业出版社,19941

[3]AllenD1Phosphoricacidnitricacidandhydrogenperoxidedigestionof

soilandmaterialsforseleniumdetermination[J]1AnalChem,1978,59:2728-27301

[4]贺永鸿,杨家翘1测定水中硒的一种硝酸-磷酸-双氧水消化方

锰做指示剂的消化方法应用于硒的测定是完全可行的,与现行的消化方法的结果无显著性差异,在上机测定前采用加入硫脲还原硒的方法简便、可靠、省时,可以在基层检验工作中推广。一法的消化出现了预期的粉红色,但实验选用的食品种类太少,能否适用于其它的食品样品还需要更进一步的实验来证实,还有待于更多的研究。

法[J]1中国公共卫生,2001,17(11):9911

[5]魏复盛,徐晓白,阎吉昌,等1水和废水监测分析方法指南[M]1

北京:中国环境科学出版社,19971

[6]孙振球1医学统计学[M]1北京:人民卫生出版社,20021

(收稿日期:2005-07-19)

1232中国卫生检验杂志2005年10月第15卷第10期　ChineseJournalofHealthLaboratoryTechnology,Oct2005;Vol15　No10

【化学测定方法】

一种新的测定食品中硒的消化方法

贺永鸿,王　丹

(辽宁省锦州市疾病预防控制中心,辽宁锦州　121000)

[摘要]　目的:建立一种新的测定食品中硒的消化方法。方法:使用锰作指示剂的硝酸-磷酸-过氧化氢消化方法,并

与硝酸-高氯酸消化方法测定硒的结果比较。结果:两种消化方法测定同一种含硒样品的测得值和回收率及精密度无

显著性差异。结论:锰做指示剂的消化方法测定食品中的硒,简便、省时、可靠,应加以推广。[关键词]　硒;食品;消化

[中图分类号]　R15515　　　　[文献标识码]　A　　　　[文章编号]　1004-8685(2005)10-1232-02　　测定食品中的硒无论采用什么方法一般都要事先经过消化处理。常用的消化方法有硝酸-高氯酸[1]和硫酸-高氯酸[2]等。而消化是否完成则以观察消化过程中产生的浓白烟来判定,由于没有一个明确的指标,大多数情况下都是凭借经验做出判断,使判定结果很难精确,受主观因素影响很大。硒在消化过程中很容易挥发损失,果的质量难于保证。[4]种用锰作指示剂的硝酸-(一法),-,与硝酸-(),:

1　材料与方法111　主要仪器

AFS-1201双道原子荧光光度计(北京海光仪器公司);

硝酸-高氯酸溶液(1+1)混匀,加入几颗玻璃珠,消化管顶端

置小漏斗浸泡过夜。于控温电热板上加热,加温程序为80℃20min～180℃至出现浓白烟()。标准系列同此处理比色管中加入2ml盐酸,l,。

2211　试验条件的选择

硒编码空心阴极灯;多孔可控温电热板。

112　主要试剂

硒标准溶液(015μg/ml);高锰酸钾溶液(含Mn7+215g/L);硫脲溶液(50g/L);硼氢化钾溶液(7g/L);所用硝酸、高氯酸均为高纯,磷酸、双氧水、冰乙酸为分析纯。实验用水为石英亚沸重蒸馏水。113　仪器条件

灯电流60mA;负高压-320V;原子化器高度7mm;载气400ml/min;屏蔽气800ml/min。114　样品处理11411　一法　取210g样品于100ml消化管中,加入110ml磷酸,310ml硝酸混匀,消化管顶端置小漏斗浸泡过夜。于控温电热板上加热,加温程序为80℃20min～180℃40min取下冷却10min,加入210ml过氧化氢,2滴高锰酸钾溶液,置电热板上180℃加热直至出现粉红色。若试样减少到3ml以下仍未出现粉红色,停止加热,冷却10min后,补加1ml硝酸和1ml过氧化氢,加热至出现粉红色。将消化后冷却的试样用蒸馏水洗入25ml比色管中加入2ml盐酸,1ml冰乙酸混匀,加入2ml硫脲溶液定容后测定。标准系列同此处理。11412　二法　取210g样品于100ml消化管中,加入210ml

[作者简介]　贺永鸿(1967-),男,副主任检验技师,主要从事理

测定硒消化后,一般的方法[5]需加入盐酸煮沸后将6价

的硒还原为4价的硒以便于测定。我们参考有关资料[3],加入硫脲也可以将6价的硒还原为4价,满足测定条件,残留的硝酸不干扰测定结果。实验表明,酸度较大时,硫脲会将4价硒还原,导致硒的测定信号降低,影响结果,本方法要求加入盐酸后先混合,再加入硫脲,得到了很好的结果。实验中省掉了加盐酸消化的步骤,简化了实验。212　回收率和精密度试验

将采集到的含硒鸡蛋打碎混匀后作为样品,采用一法和二法对该样品进行消化,同时分别加入硒标准溶液(015μg/ml)110ml做加标回收实验,每种方法重复8次测定。一法回收率8610%～9015%,二法回收率8210%～8915%;RSD分别为311%和310%。经统计学检验两方法结果之间无显著性差异[6](表1)。

表1　两种消化方法的测得值、回收率和精密度

方法一

序号

本底加标测定回收率(μg/L)(μg/L)(%)

[***********][***********]

[***********][***********]

[***********][***********]

方法二

本底加标测定回收率

(μg/L)(μg/L)(%)

[***********][***********]

[***********][***********]

[***********][***********]

12345678

均值

化检验工作。

　　统计学检验:对本底值按等方差两样本t双测检验得P=01733>

0105,无显著性差异。

中国卫生检验杂志2005年10月第15卷第10期　ChineseJournalofHealthLaboratoryTechnology,Oct2005;Vol15　No101233

【化学测定方法】

离子色谱法测定罐头、酱菜等食品中的EDTA-2Na含量

李　琛,李迎丽,唐开红

(长春市疾病预防控制中心,长春　130033)

[摘要]　目的:建立罐头、酱菜等食品中乙二胺四乙酸二钠(EDTA-2Na)的检测方法。方法:采用超声波提取样品,以415mmol/L的Na2CO3溶液为淋洗液,用离子色谱法进行检测。结果:标准曲线的相关系数在01999以上,样品加标回收

-----2+2+

率在95118%～98165%之间,精确度高,共存的Cl-、NO2、NO3以及其它一些常见的ClO2、BrO3、Br、Ca、Mg、

Zn、Fe、Fe等无机离子和一些常见的甲酸、乙酸、草酸、柠檬酸、苯甲酸、山梨酸等有机酸均不干扰测定。结论:本方

2+2+3+

法简便、准确、快速,适宜推广。[关键词]　离子色谱法;稳定和凝固剂;乙二胺四乙酸二钠

[中图分类号]　R15515　　　　[文献标识码]　A　　　　[文章编号]　1004-8685(2005)10-1233-02　　作为稳定和凝固剂,国家卫生标准中对罐头、酱菜等食品中EDTA-2Na的使用有明确的限量标准[1]。有采用反相高效液相色谱法测定罐头、酱菜以及水中EDTA-2Na的报道,可实际操作时无法解决Cl-和NO2-的干扰问题,相的浓度降得很低,也无法使EDTA-全分离。2

--TA-2Na的含量,NO2,且简便、准确、快速。

1　材料与方法111　仪器与试剂

ICS-90型离子色谱仪及其工作站;电导检测器;超声波

Ω)等。14M

11mm);AG9-HC型阴离

);MMSⅢ4mm型阴离子抑制器;淋洗液

1的Na2CO3溶液;流速1ml/min;进样量10μl。113　标准溶液的配制

把二水合乙二胺四乙酸二钠(EDTA-2Na・2H2O)在

150℃下脱水并干燥至恒重

[2]

,然后精密称取110000g,溶于

提取器;样品均质机;Na2CO3(色谱纯);超纯水(电阻率≥

[作者简介]　李琛(1971-),男,大学本科,主管检验技师,主要

从事理化检验研究。

超纯水中,定容至1000ml。此标准溶液每毫升含乙二胺四乙

酸二钠(EDTA-2Na)110mg,可在4℃下长期保存。114　样品的制备与分析11411　样品的制备　把罐头和有定型包装的酱菜的内容物全部转移至样品均质机中均质;散装酱菜按四分法取样后均质。然后称取1010g置于20ml比色管中,加5ml超纯水。超声提取10min后,用超纯水定容至刻度。用中速滤纸过滤,收集滤液,待测。

　　结果表明,采用一法消化的样品都出现了预期的粉红色指示消化的终点,与二法的浓白烟指示终点的效果是等价的。这使得硒测定的消化有了一种明确的终点指示方法,完全可以取代浓白烟这种不精确又缺乏安全性的方法(高氯酸在蒸干时遇震动很易引起爆炸事故[1])。Allen[3]等认为粉红色出现可能是因为试样中的还原物质被氧化完全后,随温度升高磷酸盐浓缩为焦磷酸盐,在过氧化氢存在时进一步生成过磷酸盐,过磷酸盐将Mn2+氧化为红色的高锰酸钾。Allen等还建议测定前加入冰乙酸用来消除剩余的过氧化氢的干扰。

3　小结

(感谢锦州市凌和区卫生防疫站杨家翘医师提供的样)品。

[参考文献]

[1]张宏陶1生活饮用水标准检验方法注解[M]1重庆:重庆大学出

版社,19951

[2]中国环境监测总站1环境水质监测质量保证手册[M]1北京:化

学工业出版社,19941

[3]AllenD1Phosphoricacidnitricacidandhydrogenperoxidedigestionof

soilandmaterialsforseleniumdetermination[J]1AnalChem,1978,59:2728-27301

[4]贺永鸿,杨家翘1测定水中硒的一种硝酸-磷酸-双氧水消化方

锰做指示剂的消化方法应用于硒的测定是完全可行的,与现行的消化方法的结果无显著性差异,在上机测定前采用加入硫脲还原硒的方法简便、可靠、省时,可以在基层检验工作中推广。一法的消化出现了预期的粉红色,但实验选用的食品种类太少,能否适用于其它的食品样品还需要更进一步的实验来证实,还有待于更多的研究。

法[J]1中国公共卫生,2001,17(11):9911

[5]魏复盛,徐晓白,阎吉昌,等1水和废水监测分析方法指南[M]1

北京:中国环境科学出版社,19971

[6]孙振球1医学统计学[M]1北京:人民卫生出版社,20021

(收稿日期:2005-07-19)