Q/SH1020 1496-2014
代替Q/SL 1496-2000
硫氰酸盐、硝酸盐类示踪剂
施工与检测方法
2014-06-26发布 2014-09-01实施
Q/SH1020 1496-2014
前 言
本标准按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草。
本标准代替Q/SL 1496—2000《硫氰酸铵、硝酸铵示踪剂检测方法》。
本标准与Q/SL 1496—2000相比，主要技术内容变化如下：
——修改了标准名称；
——修改了标准适用范围，增加了示踪剂种类；
——增加了示踪剂前期适应性评价；
——规范了注入示踪剂后取样方法；
——增加了HSE 要求。
本标准由胜利石油管理局油气采输专业标准化委员会提出并归口。
本标准起草单位：胜利油田分公司胜利采油厂。
本标准主要起草人：唐洪涛、崔 洁、王桂勋、刘 芬。
本标准所代替标准的历次版本发布情况为：
——Q/SL 1496—2000。
I
Q/SH1020 1496-2014 硫氰酸盐、硝酸盐类示踪剂施工与检测方法
1 范围
本标准规定了硫氰酸盐、硝酸盐类示踪剂的前期评价、施工步骤、检测方法及HSE 要求。 本标准适用于硫氰酸盐、硝酸盐两类示踪剂的施工与检测。
2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
SY/T 5925—2012 油田注水化学示踪剂的选择方法
Q/SH 0098 油气水井井下作业井控技术规程
Q/SH1020 0212 注水井洗井工艺规程
Q/SH1020 0614 油、气、水井和油、水泵站采样办法
3 示踪剂前期适应性评价
3.1 地层背景浓度测定：测定方法按照SY/T 5925—2012中的3.2执行。
3.2 配伍性评价：测定方法按照SY/T 5925—2012中的3.3执行。
3.3 静态吸附评价：测定方法按照SY/T 5925—2012中的3.4执行。
4 示踪剂用量计算
结合井组的动、静态资料，按式（1）Brigham-Smith 公式计算：
G=1.44×10-2høSw C p α0.265L 1.735 …………………………（1）
式中：
G ——示踪剂用量，t ；
h ——地层有效厚度，m ；
ø——地层孔隙度，小数；
S w ——含水饱和度，小数；
C p ——从油井采出示踪剂浓度峰值，mg/L（根据实际情况定，一般可选取100mg/L～300mg/L）； α——分散常数（0.0153），m ；
L ——井距，102m 。
5 施工步骤
5.1 根据设计下入施工管柱，按照Q/SH1020 0212规定反洗井。
5.2 正常注水后，测吸水指数。
1
Q/SH1020 1496-2014
5.3 施工前7d ，每天测本井、对应油井及相邻油井的背景浓度（注示踪剂前注入水及采出液水样中的示踪剂浓度），取样方法按照Q/SH1020 0614执行。
5.4 将示踪剂用清水配成浓度为8％水溶液，用泵车按照正常注水速度从井口注入到地层中。
5.5 注完示踪剂后转正常注水。
5.6 示踪剂取样监测
5.6.1 从注入示踪剂溶液的时间起，在各第一线油井取第一个水样，取样方法按照Q/SH1020 0614执行。
5.6.2 在开始的7d 内，每天取1～2个样。
5.6.3 当油井检测示踪剂出现时，改每天取2～4个样，未见示踪剂井取1～2个样。
5.6.4 第一个示踪剂峰值浓度过后，仍要继续取样分析，监测第二，第三，…，第n 个峰值浓度出现。
5.6.5 全部峰值出现以后，逐步减少取样次数，每天取1-2个样，直至示踪剂浓度达到背景浓度为止。
6 示踪剂检测
6.1 仪器与设备
a) UV752型紫外可见光分光光度计或同类产品；
b) 50mL、100mL 、l000mL 容量瓶；
c) 分析天平：感量0.000lg ；
d) 移液管:10mL,分度值为0.05mL ﹑1mL ；
e) 真空泵。
6.2 硫氰酸盐检测方法
6.2.1 检测原理
含SCN 的水样中加入Fe ，反应生成红色络合物, 该络合物的吸收峰值455×l0μm 附近。测定
-不同标准浓度SCN 的下的吸光值，作出标准曲线，测定水样的吸光值，依据标准曲线可获得硫氰酸
盐的浓度。
6.2.2 溶液配制
6.2.2.1 硫氰酸盐标准液(SCN20mg/L):准确称取一定质量的硫氰酸盐溶于蒸馏水中, 移至l000mL
-容量瓶中，并用蒸馏水稀稀至刻度摇匀，配制成SCN 浓度为20mg/L的溶液, 即成标准液。
6.2.2.2 硫酸高铁铵混合液：2.5%硫酸高铁铵水溶液与硝酸水溶液(1份浓硝酸+3份蒸馏水) 按体积比1：4混合。
6.2.3 标准曲线绘制
用移液管分别移取硫氰酸盐标准液0.00mL 、l.00mL 、200mL 、3.00mL 、4.00mL ……30.00mL 于50mL 容量瓶中，用蒸馏水稀释至近30mL ，再加入硫酸高铁铵混合液5mL ，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀，放
-3置l5min ，用分光光度计在波长455×l0μm ﹑光径3cm 条件下，以未加硫氰酸盐标准液的样品为对比
-样，测其余水样的吸光度，做出SCN 浓度与吸光度的标准曲线。
2
--3+-3
Q/SH1020 1496-2014
6.2.4 水样中SCN 测定 -
将取来的水样经滤纸初过滤和经Φ0.45μm 微孔滤膜抽滤，除去油污等杂质后水样稀释至SCN 含量在标准曲线范围内，并记录下稀释量，准确至0.lmL 。按6.2.3的测定过程测吸光度，由标准曲线
-查出SCN 的含量，最后折算出水样中示踪剂的含量。
6.3 硝酸盐检测方法
6.3.1 检测原理
在酸性环境中用锌将NO 3还原为NO 2，亚硝酸根与氨基苯磺酸及α-萘胺发生反应，最终生成物
-3-为红色络合物，该物质的吸收峰值波长520×l0μm 附近。测定不同标准浓度NO 3的吸光值，作出
标准曲线，测定水样的吸光值，依据标准曲线可获得硝酸盐的浓度。
6.3.2 溶液配制
6.3.2.1 硝酸盐标准液(NO320mg/L)：准确称取一定质量的硝酸盐溶于蒸馏水中，移至l000mL 容量瓶
-中, 加蒸馏水稀释至刻度摇匀，配制成NO 3浓度为20mg/L的溶液，即成标准液。
6.3.2.2 l:4盐酸：取1体积浓盐酸（分析纯）与4体积蒸馏水混合于容器内。
6.3.2.3 0.6%对氨苯基磺酸：称取0.60g 对氨基苯磺酸于盛有70mL 左右大于40℃的热蒸馏水容器内，溶解均匀冷却后，加蒸馏水至100mL 混合均匀。
6.3.2.4 l:l00锌粉与氯化钠混合物：在瓶中加入1.0g 锌粉与l00gNaCl, 并混合均匀，转入试剂瓶内待用（每次用前都需摇匀）。 ----
6.3.2.5 0.6%α-萘胺：在50mL 蒸馏水中加入⒈0mL 浓盐酸, 再加入0.6g α-萘胺，用蒸馏水稀至l00mL, 混合均匀。试剂应放入冰箱，当试剂变色或有沉淀生成而影响使用时，重新配制。
6.3.2.6 2mol/L醋酸钠溶液：溶解l6.4gNaC 2H 3O 2或27.2gNaC 2H 3O 2·3H 2O 于蒸馏水中，然后转至100mL 容量瓶中，稀释至刻度摇匀。
6.3.3 标准曲线绘制
6.3.3.1 用移液管分别移取0.00mL 、l.00mL 、2.00mL 、3.00mL 、4.00mL ……30.00mL 硝酸盐标准溶液于50mL 的容量瓶中，加入1.0mL l：4的盐酸和1.0mL 对氨基苯磺酸试剂，用蒸馏水稀释至30mL 左右，混合均匀。将Zn-NaCl 混合物摇匀, 然后加1/4药匙(约1.2g) 到容量瓶中，将容量瓶倒转10次，2min 后再倒转l0次。
6.3.3.2 加1.0mL α—萘胺试剂于上述容量瓶中，混合均匀，加l.0mL 2mol/L醋酸钠溶液再混合均匀，加水至50mL ，放置5min 。
-36.3.3.3 用分光光度计，在波长520×l0μm 光径2cm 条件下，以加0.00mL 硝酸盐标准液的混合
-液为对比样，分别测定其它浓度标准液的吸光度，作出NO 3浓度与吸光度的标准曲线。
6.3.4 水样中NO 3测定
将取来的水样经滤纸初过滤和经Φ0.45μm 微孔滤膜抽滤，除去油污等杂质后稀释至NO 3含量在标准曲线范围内，并记录下稀释量，精确至0.lmL 。按6.3.3的测定过程测吸光度，由标准曲线查出-NO 3的含量，最后折算出水样中示踪剂的含量。
7 HSE 要求
7.1 油水井动管柱作业操作井控要求按Q/SH 0098执行。
7.2 示踪剂不应外排，未注入地层的示踪剂应进行回收。
3
--
Q/SH1020 1496-2014
7.3 施工场所应有警示标识，施工时禁止非操作人员进入高压区。
7.4 施工人员应穿戴好劳保用品，当示踪剂液体溅至皮肤、眼睛时，应用大量清水及时冲洗。
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代替Q/SL 1496-2000
硫氰酸盐、硝酸盐类示踪剂
施工与检测方法
2014-06-26发布 2014-09-01实施
Q/SH1020 1496-2014
前 言
本标准按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草。
本标准代替Q/SL 1496—2000《硫氰酸铵、硝酸铵示踪剂检测方法》。
本标准与Q/SL 1496—2000相比，主要技术内容变化如下：
——修改了标准名称；
——修改了标准适用范围，增加了示踪剂种类；
——增加了示踪剂前期适应性评价；
——规范了注入示踪剂后取样方法；
——增加了HSE 要求。
本标准由胜利石油管理局油气采输专业标准化委员会提出并归口。
本标准起草单位：胜利油田分公司胜利采油厂。
本标准主要起草人：唐洪涛、崔 洁、王桂勋、刘 芬。
本标准所代替标准的历次版本发布情况为：
——Q/SL 1496—2000。
I
Q/SH1020 1496-2014 硫氰酸盐、硝酸盐类示踪剂施工与检测方法
1 范围
本标准规定了硫氰酸盐、硝酸盐类示踪剂的前期评价、施工步骤、检测方法及HSE 要求。 本标准适用于硫氰酸盐、硝酸盐两类示踪剂的施工与检测。
2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
SY/T 5925—2012 油田注水化学示踪剂的选择方法
Q/SH 0098 油气水井井下作业井控技术规程
Q/SH1020 0212 注水井洗井工艺规程
Q/SH1020 0614 油、气、水井和油、水泵站采样办法
3 示踪剂前期适应性评价
3.1 地层背景浓度测定：测定方法按照SY/T 5925—2012中的3.2执行。
3.2 配伍性评价：测定方法按照SY/T 5925—2012中的3.3执行。
3.3 静态吸附评价：测定方法按照SY/T 5925—2012中的3.4执行。
4 示踪剂用量计算
结合井组的动、静态资料，按式（1）Brigham-Smith 公式计算：
G=1.44×10-2høSw C p α0.265L 1.735 …………………………（1）
式中：
G ——示踪剂用量，t ；
h ——地层有效厚度，m ；
ø——地层孔隙度，小数；
S w ——含水饱和度，小数；
C p ——从油井采出示踪剂浓度峰值，mg/L（根据实际情况定，一般可选取100mg/L～300mg/L）； α——分散常数（0.0153），m ；
L ——井距，102m 。
5 施工步骤
5.1 根据设计下入施工管柱，按照Q/SH1020 0212规定反洗井。
5.2 正常注水后，测吸水指数。
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Q/SH1020 1496-2014
5.3 施工前7d ，每天测本井、对应油井及相邻油井的背景浓度（注示踪剂前注入水及采出液水样中的示踪剂浓度），取样方法按照Q/SH1020 0614执行。
5.4 将示踪剂用清水配成浓度为8％水溶液，用泵车按照正常注水速度从井口注入到地层中。
5.5 注完示踪剂后转正常注水。
5.6 示踪剂取样监测
5.6.1 从注入示踪剂溶液的时间起，在各第一线油井取第一个水样，取样方法按照Q/SH1020 0614执行。
5.6.2 在开始的7d 内，每天取1～2个样。
5.6.3 当油井检测示踪剂出现时，改每天取2～4个样，未见示踪剂井取1～2个样。
5.6.4 第一个示踪剂峰值浓度过后，仍要继续取样分析，监测第二，第三，…，第n 个峰值浓度出现。
5.6.5 全部峰值出现以后，逐步减少取样次数，每天取1-2个样，直至示踪剂浓度达到背景浓度为止。
6 示踪剂检测
6.1 仪器与设备
a) UV752型紫外可见光分光光度计或同类产品；
b) 50mL、100mL 、l000mL 容量瓶；
c) 分析天平：感量0.000lg ；
d) 移液管:10mL,分度值为0.05mL ﹑1mL ；
e) 真空泵。
6.2 硫氰酸盐检测方法
6.2.1 检测原理
含SCN 的水样中加入Fe ，反应生成红色络合物, 该络合物的吸收峰值455×l0μm 附近。测定
-不同标准浓度SCN 的下的吸光值，作出标准曲线，测定水样的吸光值，依据标准曲线可获得硫氰酸
盐的浓度。
6.2.2 溶液配制
6.2.2.1 硫氰酸盐标准液(SCN20mg/L):准确称取一定质量的硫氰酸盐溶于蒸馏水中, 移至l000mL
-容量瓶中，并用蒸馏水稀稀至刻度摇匀，配制成SCN 浓度为20mg/L的溶液, 即成标准液。
6.2.2.2 硫酸高铁铵混合液：2.5%硫酸高铁铵水溶液与硝酸水溶液(1份浓硝酸+3份蒸馏水) 按体积比1：4混合。
6.2.3 标准曲线绘制
用移液管分别移取硫氰酸盐标准液0.00mL 、l.00mL 、200mL 、3.00mL 、4.00mL ……30.00mL 于50mL 容量瓶中，用蒸馏水稀释至近30mL ，再加入硫酸高铁铵混合液5mL ，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀，放
-3置l5min ，用分光光度计在波长455×l0μm ﹑光径3cm 条件下，以未加硫氰酸盐标准液的样品为对比
-样，测其余水样的吸光度，做出SCN 浓度与吸光度的标准曲线。
2
--3+-3
Q/SH1020 1496-2014
6.2.4 水样中SCN 测定 -
将取来的水样经滤纸初过滤和经Φ0.45μm 微孔滤膜抽滤，除去油污等杂质后水样稀释至SCN 含量在标准曲线范围内，并记录下稀释量，准确至0.lmL 。按6.2.3的测定过程测吸光度，由标准曲线
-查出SCN 的含量，最后折算出水样中示踪剂的含量。
6.3 硝酸盐检测方法
6.3.1 检测原理
在酸性环境中用锌将NO 3还原为NO 2，亚硝酸根与氨基苯磺酸及α-萘胺发生反应，最终生成物
-3-为红色络合物，该物质的吸收峰值波长520×l0μm 附近。测定不同标准浓度NO 3的吸光值，作出
标准曲线，测定水样的吸光值，依据标准曲线可获得硝酸盐的浓度。
6.3.2 溶液配制
6.3.2.1 硝酸盐标准液(NO320mg/L)：准确称取一定质量的硝酸盐溶于蒸馏水中，移至l000mL 容量瓶
-中, 加蒸馏水稀释至刻度摇匀，配制成NO 3浓度为20mg/L的溶液，即成标准液。
6.3.2.2 l:4盐酸：取1体积浓盐酸（分析纯）与4体积蒸馏水混合于容器内。
6.3.2.3 0.6%对氨苯基磺酸：称取0.60g 对氨基苯磺酸于盛有70mL 左右大于40℃的热蒸馏水容器内，溶解均匀冷却后，加蒸馏水至100mL 混合均匀。
6.3.2.4 l:l00锌粉与氯化钠混合物：在瓶中加入1.0g 锌粉与l00gNaCl, 并混合均匀，转入试剂瓶内待用（每次用前都需摇匀）。 ----
6.3.2.5 0.6%α-萘胺：在50mL 蒸馏水中加入⒈0mL 浓盐酸, 再加入0.6g α-萘胺，用蒸馏水稀至l00mL, 混合均匀。试剂应放入冰箱，当试剂变色或有沉淀生成而影响使用时，重新配制。
6.3.2.6 2mol/L醋酸钠溶液：溶解l6.4gNaC 2H 3O 2或27.2gNaC 2H 3O 2·3H 2O 于蒸馏水中，然后转至100mL 容量瓶中，稀释至刻度摇匀。
6.3.3 标准曲线绘制
6.3.3.1 用移液管分别移取0.00mL 、l.00mL 、2.00mL 、3.00mL 、4.00mL ……30.00mL 硝酸盐标准溶液于50mL 的容量瓶中，加入1.0mL l：4的盐酸和1.0mL 对氨基苯磺酸试剂，用蒸馏水稀释至30mL 左右，混合均匀。将Zn-NaCl 混合物摇匀, 然后加1/4药匙(约1.2g) 到容量瓶中，将容量瓶倒转10次，2min 后再倒转l0次。
6.3.3.2 加1.0mL α—萘胺试剂于上述容量瓶中，混合均匀，加l.0mL 2mol/L醋酸钠溶液再混合均匀，加水至50mL ，放置5min 。
-36.3.3.3 用分光光度计，在波长520×l0μm 光径2cm 条件下，以加0.00mL 硝酸盐标准液的混合
-液为对比样，分别测定其它浓度标准液的吸光度，作出NO 3浓度与吸光度的标准曲线。
6.3.4 水样中NO 3测定
将取来的水样经滤纸初过滤和经Φ0.45μm 微孔滤膜抽滤，除去油污等杂质后稀释至NO 3含量在标准曲线范围内，并记录下稀释量，精确至0.lmL 。按6.3.3的测定过程测吸光度，由标准曲线查出-NO 3的含量，最后折算出水样中示踪剂的含量。
7 HSE 要求
7.1 油水井动管柱作业操作井控要求按Q/SH 0098执行。
7.2 示踪剂不应外排，未注入地层的示踪剂应进行回收。
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7.3 施工场所应有警示标识，施工时禁止非操作人员进入高压区。
7.4 施工人员应穿戴好劳保用品，当示踪剂液体溅至皮肤、眼睛时，应用大量清水及时冲洗。
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