称量滴定法分析硫酸根含量_吕鹏.pdf

第23卷第3期2015年9月盐湖研究

JOUＲNALOF SALT LAKE ＲESEAＲCHVol. 23No. 3Sep. 2015

称量滴定法分析硫酸根含量

吕

1，2

钟鹏，

远，孟瑞英，孙

柏，宋彭生

（1．中国科学院青海盐湖研究所，青海西宁810008；2．中国科学院大学，北京100049）

摘

要：依据茜素红容量法滴定硫酸根的原理，采用称量滴定法分析硫酸根含量，考察了滴定速度、指示剂

pH 对实验结果的影响。在确定了基本滴定条件后对实验方法的准确度、浓度、醇含量、精密度以及加标回

+－－

NH +、K +、Mg 2+、Li +、Ca 2+、CO 2B 4O 2收进行了测定。消除了共存离子（Na 、3、7）存在时对硫酸根含量分析

均可使分析精度为ʃ 0．3%。结果的影响。当测定硫酸根含量在19 103mg 范围内，关键词：硫酸根离子；称量滴定法；茜素红中图分类号：O655．1

文献标识码：A

文章编号：1008－858X （2015）03－0005－09

在容量滴定法中，主要包括EDTA 容量

引言

盐湖中硫酸盐种类繁多，如石膏（CaSO 4·

法

［30－32］

［33］［34－35］

、、毛细管滴定法、示波极谱法［36－39］［41－43］

［40］

、铬酸钡容量滴定法、盐酸［44－47］、茜素红容量滴定法等。

电位滴定法联苯胺容量

2H 2O ）、7H 2O ）、泻利盐（MgSO 4·芒硝（Na 2SO 4·

10H 2O ）和天青石（SrSO 4）等，这些盐湖资源均具有开采利用价值。硫酸钾作为主要无氯

［2］

因钾肥，同时具有钾元素、硫元素双重肥效，此，硫酸根的准确分析对于盐湖资源的综合开发具有潜在的经济价值。

例如重量硫酸根的分析方法有很多，法

［3］［3－6］

、、容量滴定法、光度比浊法电感偶

［7－9］［10－12］

、、荧光光谱法合等离子发射光谱法

［13－15］

［3］

［1］

茜素红容量滴定法和盐酸联苯胺容量滴定法的精度、准确度和操作方法明显优于其它5种方法。相对于茜素红容量滴定法而言，盐酸联苯胺容量滴定法涉及到沉淀的转移和溶解，这使得实验步骤既繁琐又引入了误差。

但茜素红容量法滴定硫酸根，主要适用于干扰离子浓度很小的样品分析。对于硫酸盐型和氯化物型前期卤水体系而言，其组分复杂，各种常量浓度的阴阳离子共存，干扰离子对硫酸根含量分析带来了较大的误差。茜素红容量法分析卤水样品存在适用性问题。对于常量的干扰离子，直至所对应的盐类饱和状态时，茜素红容量滴定分析法未涉及。

本文对茜素红容量滴定法的基本滴定条件进行了深入研究，并获得了消除共存离子干扰的方法，使其精度和准确度进一步提高，从而建立了一种快速、准确的分析方法。

铬酸钡光度法子吸收法

［25］

［16－19］

、、离子选择电极法毛［20－21］

、ICP －MS 法［22－24］、原细管区带电泳法

［26－29］

、离子色谱法等。

仪器分析法和容人们分别用重量法、

量滴定法对常量硫酸根的分析方法进行过研究，可谓各有其特长和弱项。容量滴定法准确度高、操作简单快速、适用范围广，较前两类分析方法具有一定的优势，但易受碱金属和碱土金属离子影响，滴定时有干扰，引起分析偏差。

收稿日期：2015－01－18；修回日期：2015－03－26作者简介：吕通信作者：孙

鹏（1989－），主要研究方向为分析化学。男，硕士研究生，柏。Email ：sunb@isl．ac．cn 。

6盐湖研究第23卷

匀。实验过程中所用的K 2SO 4溶液，都是由

1．1

实验部分

原

理

0. 025m （BaCl 2）溶液标定得到。浓度单位同上。

0．1%茜素红指示剂

称取0．130g 茜素

10－二氢－3，4－二羟基－9，10－二氧代红（9，

－2－蒽磺酸单钠盐，A．Ｒ．，天津市光复精细化工研究所）溶于25mL 烧杯中，待茜素红完全溶解后转入130mL 的指示剂瓶中，用水稀释到130．00g ，溶液浓度约为0．1%。

3mol /L醋酸溶液

移取85mL 冰乙酸

（A．Ｒ．，天津市永大化学试剂制造有限公司）于500mL 试剂瓶中，并稀释至500．0mL 。

无水乙醇（A．Ｒ．，天津市富宇精细化工有限公司）。

分析天平多利斯公司）。

pH 测定仪

K 2SO 4（E．

PHSJ －4F 型实验室pH 计

（上海仪电科学仪器股份有限公司）。

其它溶液按常规配制，所用试剂均为G．Ｒ．试剂。1．3

分析方法

1）氯化钡溶液的标定

分别准确称取

BP 210S 型分析天平（德国赛

茜素红容量法是在酸性乙醇—水溶液中，以茜素红作指示剂，用标准钡溶液对硫酸根进行直接滴定。硫酸根和钡离子反应，生成具有固定组成的晶型沉淀硫酸钡，当钡离子过量时与茜素红指示剂络合，使溶液由黄色变成粉红色，达到滴定终点。1．2

试剂与仪器水

经离子交换和二次蒸馏的纯水，电导

－4

m －1，率＜1．2ˑ 10S ·溶液配制及滴定实验均

使用此水。

0．025和0．05m （K 2SO 4）标准溶液

P．，天津市光复精细化工研究所）在750ħ 恒重4h 后，分别精确称量2．1900g 和4．3900g 于500mL 试剂瓶中，并稀释到500．00g ，摇匀。密封保存。·kg －1溶液。·kg －1H 2O 或mol 浓度单位mol

0．025m （BaCl 2）溶液

称取5．2g BaCl 2（A．

Ｒ．，天津市恒兴化学试剂制造有限公司）溶解于1000mL 试剂瓶中，稀释至1000．0mL ，摇匀，密封保存。其浓度用0．025和0．05m （K 2SO 4）标准溶液进行6平行标定。浓度单位同上。

0．05m （K 2SO 4）溶液

称取4．35g K 2SO 4（G．

Ｒ．天津市光复科技发展有限公司），溶解转入500mL 试剂瓶中，加水稀释至500．0g 溶液，摇

表1Table 1

编12345号

滴定速度/（d ·s －1）0．570．601．101．001．331．472．001．972．232．27

0. 025mol ·kg －1（m SO41）硫酸钾标准溶液10. 0000g （w SO41）和0．05mol ·kg －1（m SO42）硫分酸钾标准溶液5. 0000g （w SO42）于锥形瓶中，

－1

别加入3mol ·L 醋酸溶液10mL 、无水乙醇

10mL ，滴加茜素红指示剂6滴，用氯化钡溶液（w Ba ）滴定至溶液呈粉红色为终点。

滴定速度的影响实验The effect of titration rate

2－

测定SO 4浓度/（mol ·kg －1）

0．025250．025160．025020．025040．025070．025140．025130．025010．025240．02519

理论SO 4浓度/（mol ·kg －1）

2－

相对误差

0．670．34－0．21－0．16－0．030．230．20－0．280．640．45

0．02508

第3期

m Ba =氯化钡浓度计算公式，

吕鹏，等：称量滴定法分析硫酸根含量

。（1）

2．1

滴定速度实验

m SO 4·w SO 4

w Ba

m Ba 为氯化钡浓度（mol ·kg －1）；式（1）中，

w SO 4为标准样取样量（g ）；w Ba 为氯化钡溶液用量（g ）；m SO 4为硫酸钾标准溶液浓度（mol ·kg －1）。

2）未知样分析

准确称取10. 0000g

－

（w SO 4）未知样溶液（约含SO 2424mg ）于锥形瓶

硫酸根和钡离子反应时，能快速达到平衡。沉淀反应中滴定速度会影响沉淀的形成与溶解、沉淀的吸附与包裹问题。本实验在不同滴定速度下，考察滴定速度对分析结果的影响，从而获得最佳滴定速度。滴定结果见表1。

硫酸钡沉淀是一个快速的动态平衡，从表1中可以看出，滴定速度太慢时，硫酸钡沉淀会逆向反应，发生溶解现象，影响样品分析效率。滴定速度太快时，硫酸钡在形成沉淀时容易包裹钡离子，引起分析误差。因此，在滴定样品时应尽量保持滴定速度一致，滴定速度以1. 0 2．0滴/s为宜。2．2

醇含量实验

－10

虽然硫酸钡的Ksp =1．1ˑ 10，但并不意

·L －1醋酸溶液10mL ，加入约中，加入3mol 10mL 无水乙醇溶液，滴加茜素红指示剂6 8滴，用氯化钡溶液（w B a ）滴定至粉红色为终点。样品溶液硫酸根计算公式，

w Ba ˑ m Ba

W =·w SO 4·M SO 4。

w SO 4

（2）

W 为未知样硫酸根含量（mg ）；式（2）中，

w Ba 为氯化钡溶液用量（g ）；m Ba 为氯化钡溶液浓

－1

度（mol ·kg ）；w SO 4为未知样取样量（g ）；M SO 4

为硫酸根分子量。

精上述实验方法中计量用分析天平称重，确至0．0001g 。为便于计算，实验中采用mol ·kg －1溶液。

味着硫酸钡不会在水中溶解，因此在滴定体系中加入一定量的无水乙醇，可以减小硫酸钡沉淀在水中的溶解度，进一步提高本方法的分析准确度。通过加入不同量的无水乙醇，考察无水乙醇含量对本方法的影响。实验结果见表2。

2结果与讨论

表2

Table 2

编123456号

无水乙醇/mL0510152025

醇含量影响实验结果

－

The effect of alcohol content on the analysis results of SO 24

测定SO 4浓度/（mol ·kg －1）0．027090．025760．025090．025070．025140．025160．054210．054230．054340．054420．025560．02533

2－

理论SO 4浓度/（mol ·kg －1）0．025140．025140．025140．054170．054170．02508

2－

相对误差/%8．042．73－0．20－0．300．000．060．070．110．310．461．930．99

8盐湖研究

从表2中可以看出，无水乙醇加入量太少

第23卷

合指示剂，其作为酸碱指示剂的变色范围pH 3. 7（黄） 5．2（紫），而作为络合指示剂使茜素红需要先被磺化，然后才能与钡离子用时，

络合。因此，应控制其pH ＜3．7。通过加入不同的缓冲溶液，考察pH 对本方法的影响。结果列于表3中。

时，硫酸钡沉淀仍有一定的溶解，影响了样品分析准确度。无水乙醇加入量太多时，乙醇阻碍了钡离子与茜素红在水中的络合效应，使指示剂变色不灵敏。因此，在滴定样品时加入一定量的无水乙醇可以提高分析准确度，无水乙醇含量为滴定前总溶液量的19．5% 30．5%为宜。2．3

酸度的影响

茜素红不仅是酸碱指示剂而且还可作为络

表3

Table 3

编1234567号

pH 1．3891．3841．9851．9752．3812．3762．6082．5873．1033．1193．6523．6483．8343．848

pH 的影响实验

－

The effect of pH on the analysis results of SO 24

测定SO 4浓度/（mol ·kg －1）0．053010．053030．024870．024970．025020．024930．025160．025120．025820．025830．024240．026560．051080．05207

2－

理论SO 4浓度/（mol ·kg －1）0．054170．025080．025140．025140．025710．025140．05417

2－

相对误差/%－2．14－2．10－0．81－0．41－0．49－0．820．09－0．090．440．47－3．605．64－5．71－3．89

pH 值偏低时，从表3中可以看出，硫酸钡会在H 离子的作用下出现一定的溶解现象，引起分析偏差；pH 偏高时，接近酸碱变色范围，会影响指示剂的变色灵敏度。因此，在滴定样品时pH 值保证在一定的范围可以提高分析准pH 值范围为2．3 2．7，确度，其中以pH =2．5为宜。2．4

指示剂浓度的影响

本方法以茜素红作为指示剂，通过茜素红与钡离子的络合，形成粉红色突变来指示终点，

因此指示剂变色的灵敏度对分析结果起至关重要的作用。通过加入不同量的指示剂，考察指示剂的加入量对本方法的影响。结果列于表4中。

从表4中可以看出，指示剂的加入量偏低时，其终点颜色太浅不易观察，会引起一定的偏差。指示剂加入量偏高时，其基体颜色偏重，终点突变色不明显。因此，在滴定样品时指示剂加入量在一定的范围内可以提高分析准确度，滴定前体系中茜素红指示剂的百分含量以0．000655% 0．001641%为宜。

第3期吕鹏，等：称量滴定法分析硫酸根含量

表4

指示剂浓度的影响实验测定SO 4浓度/（mol ·kg －1）

0．025160．025290．025020．025060．025020．025100．025070．025090．025060．025110．025270．025190．025270．02518

0．02508

2－

Table 4

编1234567号

滴2468101214数

－

The effect of indicator concentration on the analysis results of SO 24

指示剂百分含量

/%0．0003270．0003290．0006550．0006570．0009830．0009980．0013120．0013140．0016410．0016400．0019720．0019710．0023100．002300

理论SO 4浓度/（mol ·kg －1）

2－

相对误差/%0．340．86－0．23－0．06－0．220．10－0．020．06－0．080．140．770．430．780．42

2．5精密度与准确度

本方法是采用基准硫酸钾溶液标定氯化钡

用的硫酸钾溶液。因此，在确定了实验条件情况下，采用氯化钡溶液滴定基准硫酸钾溶液，并考察该方法精密度与准确度，为后面数据的可靠性提供理论基础。结果见表5。

再用标定过的氯化钡溶液二次标定实验溶液，

表5

Table 5

编123456789号

基准硫酸钾中

－

SO 2含量/mg4

准确度与精密度实验

反算BaCl 2/（mol ·kg －1）0．024120．024120．024080．024080．024120．024110．024100．024100．02409

0．02410

0．083

BaCl 2平均值/（mol ·kg －1）

The accuracy and precision of this method

准确度/%－0．09－0．090．110．10－0．09－0．030．170．170．23

精密度/%

氯化钡滴定

－

SO 2含量/mg4

29．5329．5229．5727．4627．0426．9927．2327．0827．05

29．5029．5029．6027．4927．0126．9827．2827．1227．11

该方法的准确度和精密度由表5可看出，

都较高，分别为ʃ 0．23%和ʃ 0．083%。因此，

在无干扰离子存在时，本方法具有可靠性，实验数据具有可信性。2．6

加标回收实验

的硫酸钾标准溶液5. 0000g 和10. 0000g 进行平行实验，以考察不同加标量下方法的准确度。分析结果见表6。

从表6可以看出，硫酸根回收率在99. 32% 100．34%之间，平均回收率为99. 83%。此方法适合硫酸根的分析，具有较高的准确性。

分别准确称取约含硫酸根为25. 00mg 、49. 00mg 、75. 00mg 试样，准确加入0．01mol /kg

表6

Table 6

编号123456

测定SO 4量

/mg24．8524．9524．9724．9549．9349．8249．6249．6575．2374．8374．8074．85

2－

盐湖研究

加标回收实验结果

2－

第23卷

Ｒesultsof the standard addition recovery experiment

加标SO 4量

/mg4．994．969．849．864．964．969．829．804．954．949．839．85

总测定SO 4量

/mg29．8229．9234．7934．8254．8954．7659．4859．4480．1679．7684．5984．69

2－

回收率/%99．62100．1999．92100．1499．9799．56100．3499．8599．3299．6599．6299．96

2．7分析含量范围实验

经典重量法可准确分析含量为50

表7

Table 7

编号1

理论SO 4

/mg19．4419．5819．55102．89

101．66103．09

2－

100mg 的硫酸根，本方法以此为基础，扩大试验范围，获得了茜素红法准确测定硫酸根的范围，现将结果列于表7。

分析含量范围实验结果

测定SO 4

/mg19．4919．6219．61102．77101．67103．18

2－

Ｒesultsof the range of analysis content

相对误差/%0．280．190．28－0．120．010．08

该法相对于重量法而言，从表7可以看出，

具有更广的分析范围，可准确分析19 103mg 的硫酸根，使得该方法的适用性更加广泛。2．8

共存离子干扰实验

实际卤水常伴随有其它共存离子，需要考察共存离子对该滴定反应的影响。已知微酸性

Sr 2+、Hg 2+等离子发生溶液中，硫酸根与Pb 、

+－

Mg 2+、Ca 2+、Na +、K +、CO 2本文考察Li 、3、－

B 4O 2NH 4+8种常见离子对滴定结果的影响。7、

共存离子溶液配制浓度见表8，所用试剂中KCl 、LiCl 、CaCl 2为分析纯或优级纯试剂经二次重结晶，其余皆为优级纯试剂。将配制的共存离子溶液，加入到已知硫酸钾浓度的溶液中，测定溶液中硫酸根浓度，将测定浓度与已知溶液浓度进行对比。

沉淀反应

［48］

，因此不再对这几种离子做研究。

表8

Table 8

加入的盐溶液浓度

Concentration of the added salt solution MgCl 210．23

NaCl 8．33

Na 2CO 32．16

Na 2B 4O 75．01

KCl 20．55

NH 4Cl 3．37

盐种类含量/%

CaCl 23．00

LiCl 30．01

第3期吕鹏，等：称量滴定法分析硫酸根含量

表9

共存离子对实验结果的影响

Table 9

编号12345678

加

入

考察离子Ca 2+Li +Mg 2+Na +

－

CO 23

Effect of coexisted ions on experiment results

与SO 4离子质量比3．163．1512．9112．487．037．135．155．131．841．847．387．4222．5422．681．611．61

2－

－

SO 2理论值4

－

SO 2测定值4

相对误差/%0．080．12－0．16－0．22－0．23－0．14－0．17－0．120．11－0．22－0．14－0．260．240．150．110．13

盐溶液CaCl 2LiCl MgCl 2NaCl Na 2CO 3Na 2B 4O 7

KCl NH 4Cl

/mg25．8025．7124．2824．9826．2725．9626．2026．2631．0130．9824．3724．3226．1325．9530．7930．78

/mg25．8225．7524．2424．9226．2125．9326．1526．2331．0430．9124．3424．2526．1925．9930．8230．82

－

B 4O 27

K +NH 4+

NaCl 、KCl 、NH 4Cl 、首先，定性考察LiCl 、MgCl 2、CaCl 2、Na 2B 4O 7、Na 2CO 3是否与硫酸根反应，向硫酸根溶液中分别逐滴加入表8中LiCl 、KCl 、NH 4Cl 、NaCl 、MgCl 2、CaCl 2、Na 2B 4O 7、Na 2CO 3溶液，加到20滴（约0．8g ）时溶液中均未出现沉淀。这说明上述盐所含离子在一定的浓度下不与硫酸根发生沉淀反应。

其次，盐溶液浓度的选择，是根据溶解度手册而来，盐溶液达到饱和状态下，硫酸根含量最少时，使干扰离子与硫酸根的质量比达到最大，其中阳离子或阴离子与硫酸根的质量比分别

－－2－

NH 4+/SO2CO 2为，质量比1．6、质量比43/SO4－－1．8、Li +/SO2Mg 2+/SO2质量比12．9、质量44－－

K +/SO2Ca 2+/SO2比7．2、质量比22．5、质量44

3结论

获得了醇含量在该方法采用称量滴定法，

19% 31%、pH 在2．3 2．7、滴定体系中茜素红指示剂的百分含量为0．000655% 0．001641%，滴定速度在1 2d /s的条件下，可准确分析19 103mg 的硫酸根，使分析精度

+2－

为ʃ 0．3%。同时对NH 4/SO4质量比为1. 6，－2－－

CO 2Li +/SO2质量比为1．8，质量比为3/SO44－－12．9，Mg 2+/SO2K +/SO2质量比为7．2，质量44－

Ca 2+/SO2Na +/质量比为3．1，比为22．5，4－－2－

B 4O 2SO 2质量比为5．1，质量比达到47/SO4

7．4的条件下，通过加入掩蔽剂，均可使分析精度为ʃ 0．3%，使得该方法应用范围更广泛。参考文献：

［1］袁瑞强，程芳琴．我国盐湖资源综合利用的探讨［J ］．盐

2008，16（1）：67－72．湖研究，

［2］宋彭生．盐湖及相关资源开发利用进展（续一）［J ］．盐

2000，8（2）：33－58．湖研究，

［3］中国科学院青海盐湖研究所．卤水和盐的分析方法

［M ］．北京：科学技术出版社，1973．

［4］Cordon T C ，Maurer E W ，Panasiuk O ，et al．Analysis for

Na /SO比3．1、量比7．4。

2－

4B 4O 质量比5．1、

2－

/SO

2－4

质

其在实验中除了NH 4离子不干扰滴定外，它离子均有不同程度的干扰。从表9中可以看出，在干扰离子的存在下，通过加入适当的掩蔽剂，使干扰离子得以掩蔽，从而可以精确分析硫酸根的含量。该方法可适用于体系复杂、高浓度的盐湖卤水体系，分析精度为ʃ 0．3%。

12盐湖研究

sulfate ion the biodegradation of anionic detergents ［J ］．Am．Chem．Soc．，1968，45（8）：560－562．

第23卷

［21］徐伟东，刘浩．毛细管区带电泳—间接紫外检测氨基糖

．药物分析杂志，2011，31苷类抗生素中硫酸根［J ］（10）：1965－1969．

［22］Schijf J．Alkali elements （Na ，K ，Ｒb）and alkaline earth el-ements （Mg ，Ca ，Sr ，Ba ）in the anoxic brine of Orca Basin ，northern Gulf of Mexico ［J ］．Chem．Geology ，2007，243：255－274．

［23］Craddock P Ｒ，ＲouxelO J．Sulfur isotope measurement of

sulfate and sulfide by high-resolution MC-ICP-MS ［J ］．Chem．Geology ，2008，253：102－113．

［24］Seo J H ，Guillong M．Microanalysis of S ，Cl ，and Br in fluid

inclusions by LA-ICP-MS ［J ］．Chem．Geology ，2011，284：35－44．

［25］孔令东，张永利，李民宋．硫酸根的原子吸收分光光度法

J ］．哈尔滨建筑工程学院学报，1983，2：97－103．测定［

［26］Gennaro M C ，Abrigo C ，Saini G ，et al．Sulfate determina-tion in lagoon water （Venice ）by reversed phase ion-interac-tion chromatography a method validation ［J ］．Fresenius J．A-nal．Chem ，1994，350（12）：702－705．

［27］Morales J ，Graterol L S ，Mesa J．Determination of chlo-ride ，sulfate and nitrate in groundwater samples by ion chro-matography ［J ］．Chromatography A ，2000，884：185－190．［28］Kapinus E N ，ＲevelskyI A ，Ulogov V O．Simultaneous

determination of fluoride ，chloride ，nitrite ，bromide ，ni-trate ，phosphate and sulfate in aqueous solutions at 10－9to 10－8%level by ion chromatography ［J ］．Chromatography B ，2004，800：321－323．

［29］Kolotilina N K ，Dolgonosov A M．Ion-chromatographic deter-mination of borates and sulfides with the use of a developing column ［J ］．Anal．Chem．，2005，60（8）：738－742．［30］曾嘉欣．EDTA 滴定法测定硫酸根的探讨［J ］．高新技

2006，18：6－7．术，

［31］孙秋霞，张福连，陈丹云．EDTA 返滴定法测定硫酸根

［J ］．信阳师范学院学报（自然科学版），1996，9（4）：371－373．

［32］Dedkov Y M ，Korsakova N V ，Sychkova V A．New metal-lochromic indicator for barium ：determination of sulfate in water and soil extracts ［J ］．Anal．Chem．，2006，12（61）：1154－1163．

［33］沈文闻，蔡成翔．水中硫酸根及其总硬度的EDTA 滴定

J ］．理化检验—化学分册，2007，43（8）：663－665．法［

［34］林建甫，黄添平，郑家武．示波极谱滴定在岩石矿物分析

．分析化中的应用Ⅱ铬酸钾间接测定石膏中硫酸根［J ］1982，12（3）：201－203．学，

［35］翁筠蓉，徐卫，孙成．示波极谱滴定的研究Ⅷ四苯硼钠直

J ］．冶金分析与测试（冶金接滴定钡和间接滴定硫酸根［1984，4：46－48．分析分册），

［36］Lutze O ，ＲossB ，Cammann K．Gran ’s plot titration and

flow-injection titration of sulfate in ground and drinking wa-ter with a barium ion-selective electrode ［J ］．Fresenius J A-

［5］GB /T8538－1995饮用天然矿泉水检验方法D．55［S ］．［6］龚殿婷，李凤华，樊占国．比浊法测定硼酸中的氯和硫

J ］．无机盐工业，2008，40（12）：56－58．酸根［

［7］廖振寰，张新英，张宏．等离子体原子发射光谱法间接测

J ］．分析科学学报，1994，10（3）：58定水样中的硫酸根［－60．

［8］Mroczek A ，Werner A ，Wennrich Ｒ，et al ．Investigation of

sulfur release in ETV-ICP-AES and its application for the determination of sulfates ［J ］．Fresenius J．Anal Chem．，1998，361（1）：34－42．

［9］苏瑾．电感耦合等离子体原子发射光谱法测定地表水和

．理化检验—化学分册，2009，饮用水中痕量硫酸盐［J ］45（12）：1445－1446．

［10］Wehausen Ｒ，Schnetger B．Determination of Major and Mi-nor Ions in Brines by X-ＲayFluorescence Spectrometry ：Comparison with Other Common Analytical Methods ［J ］．X-ＲaySpectrom．，1999，28：168－172．

［11］姚永进，．干洪水皆．荧光法测定微量硫酸盐的研究［J ］

1992，6（1）：10－13．旱环境监测，

［12］Teixeiraa S G ，Chaves J．Indirect determination of chloride

and sulfate ions in ethanol fuel by X-ray fluorescence after a precipitation procedure ［J ］．Anal．Chimica Acta ，2009，640：29－32．

［13］奚干卿，张长青．用离子交换分离一铬酸钡比色法测定

．原子能科学技术，1965，4：358－釉中微量硫酸根［J ］363．

［14］Hwang H ，Dasgupta P K．Spectrophotometric determination

of trace aqueous sulfate using barium-beryllon Ⅱ［J ］．Mikro-chim．Acta ［Wien ］，1985，85（5－6）：313－324．

［15］黄典文，卢业玉，温庆辉．间接光度法测定水中硫酸根

［J ］．理化检验—化学分册，2006，42（3）：210－211．〔二（对辛基苯）胺〕［16］吕翠美，吴国梁．四甘酞双钡离子电

．化学传感器，极指示电位滴定水样中的硫酸根［J ］1985，02：54－57．

［17］吴国梁，．化学传感器，钱国英．钡离子选择电极［J ］

1988，8（3）：1－5．

［18］Ganjali M Ｒ，Naji L ，Poursaberi T ，et al ．Novel sulfate ion-selective polymeric membrane electrode based on a deriva-tive of pyrilium perchlorate ［J ］．Talanta ，2002，58：359－366．

［19］Wang L H ，Chin C Y．Determination of sulfur in cosmetic

products using ion-selective electrode ［J ］．Anal．Chem．，2007，62（7）：688－690．

［20］Carvalhoa L M ，Schwedt G．Sulfur speciation by capillary

zone electrophoresis Determination of dithionite and its de-composition products sulfite ，sulfate and thiosulfate in com-mercial bleaching agents ［J ］．Chromatography A ，2005，1009：185－190．

第3期

nal．Chem ，1994，350：630－632．

吕鹏，等：称量滴定法分析硫酸根含量

J ］．冶金分析，2007，27（4）：62－64．根［

［37］章钢娅，张效年．用钡电极指示微机控制电位滴定法测

．化学传感器，1989，9（2）：46－水土中的硫酸根［J ］49．

［38］Soleymanpour A ，Asl E H ，Nasseri M A．Chemically modi-fied carbon paste electrode for determination of sulfate ion by potentiometric method ［J ］．Electro．Anal．，2006，18（16）：1598－1604．

［39］殷学锋，张晓东．四苯硼钠电位滴定法测定环境水样中

．环境科学，1987，8（6）：63－66．硫酸根［J ］

．北京：［40］中国医学科学院卫生研究所．水质分析法［M ］

1973．41－43．人民卫生出版社，

［41］罗绥明．伯胺有机溶液中硫酸根的测定［J ］．化工冶

1983，4：41－43．金，

［42］王瑞斌．硫酸联苯胺沉淀—碱滴定法测定原盐中硫酸

［43］王瑞斌．NaOH 间接滴定法快速测定工业废水中硫酸根

［J ］．非金属矿，2008，31（2）：54－56．

［44］James S．Fritz．Max Q．Freeland．Direct Titrimetric Determi-nation of Sulfate ［J ］．Anal．Chem．，1954，26：1593－1595．［45］马秀卿．有常见阳离子存在下用改进的茜素红－S 法测

．太原工业大学学报，1985，（1）：定硫酸根的研究［J ］17－29．

［46］马茜．用茜素红－S 法测定硫酸根及消除钾钠干扰的研

J ］．山西化工，1991，（3）：45－47，53．究［

［47］黄尧刚．茜素红－S 为指示剂直接滴定法测定土壤硫酸

J ］．土壤通报，1990，21（2）：92－93．根的研究［

［48］Dean J A．Lang ’s Handbook of Chemistry ［S ］．Fifteenth

Edition．New York ：McGraw-Hill Book Company ，1999：8．93－8．94．

Weighing Titration Analysis of the Sulfate Content

LV Peng 1，，ZHONG Yuan 1，MENG Ｒui-ying 1，SUN Bai 1，SONG Peng-sheng 1

（1．Qinghai Institute of Salt Lakes ，Chinese Academy of Sciences ，Xining ，810008，China ；

2．University of Chinese Academy of Sciences ，Beijing ，100049，China ）

Abstract ：Based on the principle of alizarin red S titration sulfate with volumetric method ，the weighing titration analysis method of sulfate radical content was established．The influences of titration speed ，indi-cator concentration ，alcohol content ，and pH on the results of the experiment were investigated．Accura-cy ，precision and standard addition recovery of this method were determined after the basic titration condi-－－

tions．And the effects of the coexistence ions including Na +，NH 4+，K +，Mg 2+，Li +，Ca 2+，CO 2B 4O 23，7

were eliminated．When the determination of sulfate radical content within 19 103mg ，the analysis accu-racy are less than ʃ 0．3%．

Key words ：Sulfate ions ；Weighing titration ；Alizarin red

《盐湖研究》合订本征订启事

《盐湖研究》是原国家科委批准的学术类自然科学期刊，由中国科学院青海盐湖研究所主办，1993年创刊并在国内外公开发行。《盐湖研究》科学出版社出版，自公开发行以来，深受广大读者96－97年、98－的厚爱，为了便于我刊读者和文献情报服务单位系统收藏，编辑部藏有94－95年、99年、2000年、2001－2002年、2003年、2004－2005年、2006－2007年、2008－2009年、2010－20112012－2013年合订本，年、每年册仅收取工本费90元。数量有限，欲购者请与《盐湖研究》编辑部联系，电话：0971－6301683

第23卷第3期2015年9月盐湖研究

JOUＲNALOF SALT LAKE ＲESEAＲCHVol. 23No. 3Sep. 2015

称量滴定法分析硫酸根含量

吕

1，2

钟鹏，

远，孟瑞英，孙

柏，宋彭生

（1．中国科学院青海盐湖研究所，青海西宁810008；2．中国科学院大学，北京100049）

摘

要：依据茜素红容量法滴定硫酸根的原理，采用称量滴定法分析硫酸根含量，考察了滴定速度、指示剂

pH 对实验结果的影响。在确定了基本滴定条件后对实验方法的准确度、浓度、醇含量、精密度以及加标回

+－－

NH +、K +、Mg 2+、Li +、Ca 2+、CO 2B 4O 2收进行了测定。消除了共存离子（Na 、3、7）存在时对硫酸根含量分析

均可使分析精度为ʃ 0．3%。结果的影响。当测定硫酸根含量在19 103mg 范围内，关键词：硫酸根离子；称量滴定法；茜素红中图分类号：O655．1

文献标识码：A

文章编号：1008－858X （2015）03－0005－09

在容量滴定法中，主要包括EDTA 容量

引言

盐湖中硫酸盐种类繁多，如石膏（CaSO 4·

法

［30－32］

［33］［34－35］

、、毛细管滴定法、示波极谱法［36－39］［41－43］

［40］

、铬酸钡容量滴定法、盐酸［44－47］、茜素红容量滴定法等。

电位滴定法联苯胺容量

2H 2O ）、7H 2O ）、泻利盐（MgSO 4·芒硝（Na 2SO 4·

10H 2O ）和天青石（SrSO 4）等，这些盐湖资源均具有开采利用价值。硫酸钾作为主要无氯

［2］

因钾肥，同时具有钾元素、硫元素双重肥效，此，硫酸根的准确分析对于盐湖资源的综合开发具有潜在的经济价值。

例如重量硫酸根的分析方法有很多，法

［3］［3－6］

、、容量滴定法、光度比浊法电感偶

［7－9］［10－12］

、、荧光光谱法合等离子发射光谱法

［13－15］

［3］

［1］

铬酸钡光度法子吸收法

［25］

［16－19］

、、离子选择电极法毛［20－21］

、ICP －MS 法［22－24］、原细管区带电泳法

［26－29］

、离子色谱法等。

仪器分析法和容人们分别用重量法、

收稿日期：2015－01－18；修回日期：2015－03－26作者简介：吕通信作者：孙

鹏（1989－），主要研究方向为分析化学。男，硕士研究生，柏。Email ：sunb@isl．ac．cn 。

6盐湖研究第23卷

匀。实验过程中所用的K 2SO 4溶液，都是由

1．1

实验部分

原

理

0. 025m （BaCl 2）溶液标定得到。浓度单位同上。

0．1%茜素红指示剂

称取0．130g 茜素

10－二氢－3，4－二羟基－9，10－二氧代红（9，

3mol /L醋酸溶液

移取85mL 冰乙酸

（A．Ｒ．，天津市永大化学试剂制造有限公司）于500mL 试剂瓶中，并稀释至500．0mL 。

无水乙醇（A．Ｒ．，天津市富宇精细化工有限公司）。

分析天平多利斯公司）。

pH 测定仪

K 2SO 4（E．

PHSJ －4F 型实验室pH 计

（上海仪电科学仪器股份有限公司）。

其它溶液按常规配制，所用试剂均为G．Ｒ．试剂。1．3

分析方法

1）氯化钡溶液的标定

分别准确称取

BP 210S 型分析天平（德国赛

试剂与仪器水

经离子交换和二次蒸馏的纯水，电导

－4

m －1，率＜1．2ˑ 10S ·溶液配制及滴定实验均

使用此水。

0．025和0．05m （K 2SO 4）标准溶液

0．025m （BaCl 2）溶液

称取5．2g BaCl 2（A．

0．05m （K 2SO 4）溶液

称取4．35g K 2SO 4（G．

Ｒ．天津市光复科技发展有限公司），溶解转入500mL 试剂瓶中，加水稀释至500．0g 溶液，摇

表1Table 1

编12345号

滴定速度/（d ·s －1）0．570．601．101．001．331．472．001．972．232．27

0. 025mol ·kg －1（m SO41）硫酸钾标准溶液10. 0000g （w SO41）和0．05mol ·kg －1（m SO42）硫分酸钾标准溶液5. 0000g （w SO42）于锥形瓶中，

－1

别加入3mol ·L 醋酸溶液10mL 、无水乙醇

10mL ，滴加茜素红指示剂6滴，用氯化钡溶液（w Ba ）滴定至溶液呈粉红色为终点。

滴定速度的影响实验The effect of titration rate

2－

测定SO 4浓度/（mol ·kg －1）

0．025250．025160．025020．025040．025070．025140．025130．025010．025240．02519

理论SO 4浓度/（mol ·kg －1）

2－

相对误差

0．670．34－0．21－0．16－0．030．230．20－0．280．640．45

0．02508

第3期

m Ba =氯化钡浓度计算公式，

吕鹏，等：称量滴定法分析硫酸根含量

。（1）

2．1

滴定速度实验

m SO 4·w SO 4

w Ba

m Ba 为氯化钡浓度（mol ·kg －1）；式（1）中，

w SO 4为标准样取样量（g ）；w Ba 为氯化钡溶液用量（g ）；m SO 4为硫酸钾标准溶液浓度（mol ·kg －1）。

2）未知样分析

准确称取10. 0000g

－

（w SO 4）未知样溶液（约含SO 2424mg ）于锥形瓶

醇含量实验

－10

虽然硫酸钡的Ksp =1．1ˑ 10，但并不意

w Ba ˑ m Ba

W =·w SO 4·M SO 4。

w SO 4

（2）

W 为未知样硫酸根含量（mg ）；式（2）中，

w Ba 为氯化钡溶液用量（g ）；m Ba 为氯化钡溶液浓

－1

度（mol ·kg ）；w SO 4为未知样取样量（g ）；M SO 4

为硫酸根分子量。

精上述实验方法中计量用分析天平称重，确至0．0001g 。为便于计算，实验中采用mol ·kg －1溶液。

2结果与讨论

表2

Table 2

编123456号

无水乙醇/mL0510152025

醇含量影响实验结果

－

The effect of alcohol content on the analysis results of SO 24

测定SO 4浓度/（mol ·kg －1）0．027090．025760．025090．025070．025140．025160．054210．054230．054340．054420．025560．02533

2－

理论SO 4浓度/（mol ·kg －1）0．025140．025140．025140．054170．054170．02508

2－

相对误差/%8．042．73－0．20－0．300．000．060．070．110．310．461．930．99

8盐湖研究

从表2中可以看出，无水乙醇加入量太少

第23卷

合指示剂，其作为酸碱指示剂的变色范围pH 3. 7（黄） 5．2（紫），而作为络合指示剂使茜素红需要先被磺化，然后才能与钡离子用时，

络合。因此，应控制其pH ＜3．7。通过加入不同的缓冲溶液，考察pH 对本方法的影响。结果列于表3中。

酸度的影响

茜素红不仅是酸碱指示剂而且还可作为络

表3

Table 3

编1234567号

pH 1．3891．3841．9851．9752．3812．3762．6082．5873．1033．1193．6523．6483．8343．848

pH 的影响实验

－

The effect of pH on the analysis results of SO 24

测定SO 4浓度/（mol ·kg －1）0．053010．053030．024870．024970．025020．024930．025160．025120．025820．025830．024240．026560．051080．05207

2－

理论SO 4浓度/（mol ·kg －1）0．054170．025080．025140．025140．025710．025140．05417

2－

相对误差/%－2．14－2．10－0．81－0．41－0．49－0．820．09－0．090．440．47－3．605．64－5．71－3．89

指示剂浓度的影响

本方法以茜素红作为指示剂，通过茜素红与钡离子的络合，形成粉红色突变来指示终点，

因此指示剂变色的灵敏度对分析结果起至关重要的作用。通过加入不同量的指示剂，考察指示剂的加入量对本方法的影响。结果列于表4中。

第3期吕鹏，等：称量滴定法分析硫酸根含量

表4

指示剂浓度的影响实验测定SO 4浓度/（mol ·kg －1）

0．025160．025290．025020．025060．025020．025100．025070．025090．025060．025110．025270．025190．025270．02518

0．02508

2－

Table 4

编1234567号

滴2468101214数

－

The effect of indicator concentration on the analysis results of SO 24

指示剂百分含量

/%0．0003270．0003290．0006550．0006570．0009830．0009980．0013120．0013140．0016410．0016400．0019720．0019710．0023100．002300

理论SO 4浓度/（mol ·kg －1）

2－

相对误差/%0．340．86－0．23－0．06－0．220．10－0．020．06－0．080．140．770．430．780．42

2．5精密度与准确度

本方法是采用基准硫酸钾溶液标定氯化钡

再用标定过的氯化钡溶液二次标定实验溶液，

表5

Table 5

编123456789号

基准硫酸钾中

－

SO 2含量/mg4

准确度与精密度实验

反算BaCl 2/（mol ·kg －1）0．024120．024120．024080．024080．024120．024110．024100．024100．02409

0．02410

0．083

BaCl 2平均值/（mol ·kg －1）

The accuracy and precision of this method

准确度/%－0．09－0．090．110．10－0．09－0．030．170．170．23

精密度/%

氯化钡滴定

－

SO 2含量/mg4

29．5329．5229．5727．4627．0426．9927．2327．0827．05

29．5029．5029．6027．4927．0126．9827．2827．1227．11

该方法的准确度和精密度由表5可看出，

都较高，分别为ʃ 0．23%和ʃ 0．083%。因此，

在无干扰离子存在时，本方法具有可靠性，实验数据具有可信性。2．6

加标回收实验

的硫酸钾标准溶液5. 0000g 和10. 0000g 进行平行实验，以考察不同加标量下方法的准确度。分析结果见表6。

从表6可以看出，硫酸根回收率在99. 32% 100．34%之间，平均回收率为99. 83%。此方法适合硫酸根的分析，具有较高的准确性。

分别准确称取约含硫酸根为25. 00mg 、49. 00mg 、75. 00mg 试样，准确加入0．01mol /kg

表6

Table 6

编号123456

测定SO 4量

/mg24．8524．9524．9724．9549．9349．8249．6249．6575．2374．8374．8074．85

2－

盐湖研究

加标回收实验结果

2－

第23卷

Ｒesultsof the standard addition recovery experiment

加标SO 4量

/mg4．994．969．849．864．964．969．829．804．954．949．839．85

总测定SO 4量

/mg29．8229．9234．7934．8254．8954．7659．4859．4480．1679．7684．5984．69

2－

回收率/%99．62100．1999．92100．1499．9799．56100．3499．8599．3299．6599．6299．96

2．7分析含量范围实验

经典重量法可准确分析含量为50

表7

Table 7

编号1

理论SO 4

/mg19．4419．5819．55102．89

101．66103．09

2－

100mg 的硫酸根，本方法以此为基础，扩大试验范围，获得了茜素红法准确测定硫酸根的范围，现将结果列于表7。

分析含量范围实验结果

测定SO 4

/mg19．4919．6219．61102．77101．67103．18

2－

Ｒesultsof the range of analysis content

相对误差/%0．280．190．28－0．120．010．08

该法相对于重量法而言，从表7可以看出，

具有更广的分析范围，可准确分析19 103mg 的硫酸根，使得该方法的适用性更加广泛。2．8

共存离子干扰实验

实际卤水常伴随有其它共存离子，需要考察共存离子对该滴定反应的影响。已知微酸性

Sr 2+、Hg 2+等离子发生溶液中，硫酸根与Pb 、

+－

Mg 2+、Ca 2+、Na +、K +、CO 2本文考察Li 、3、－

B 4O 2NH 4+8种常见离子对滴定结果的影响。7、

沉淀反应

［48］

，因此不再对这几种离子做研究。

表8

Table 8

加入的盐溶液浓度

Concentration of the added salt solution MgCl 210．23

NaCl 8．33

Na 2CO 32．16

Na 2B 4O 75．01

KCl 20．55

NH 4Cl 3．37

盐种类含量/%

CaCl 23．00

LiCl 30．01

第3期吕鹏，等：称量滴定法分析硫酸根含量

表9

共存离子对实验结果的影响

Table 9

编号12345678

加

入

考察离子Ca 2+Li +Mg 2+Na +

－

CO 23

Effect of coexisted ions on experiment results

与SO 4离子质量比3．163．1512．9112．487．037．135．155．131．841．847．387．4222．5422．681．611．61

2－

－

SO 2理论值4

－

SO 2测定值4

相对误差/%0．080．12－0．16－0．22－0．23－0．14－0．17－0．120．11－0．22－0．14－0．260．240．150．110．13

盐溶液CaCl 2LiCl MgCl 2NaCl Na 2CO 3Na 2B 4O 7

KCl NH 4Cl

/mg25．8025．7124．2824．9826．2725．9626．2026．2631．0130．9824．3724．3226．1325．9530．7930．78

/mg25．8225．7524．2424．9226．2125．9326．1526．2331．0430．9124．3424．2526．1925．9930．8230．82

－

B 4O 27

K +NH 4+

－－2－

NH 4+/SO2CO 2为，质量比1．6、质量比43/SO4－－1．8、Li +/SO2Mg 2+/SO2质量比12．9、质量44－－

K +/SO2Ca 2+/SO2比7．2、质量比22．5、质量44

3结论

获得了醇含量在该方法采用称量滴定法，

19% 31%、pH 在2．3 2．7、滴定体系中茜素红指示剂的百分含量为0．000655% 0．001641%，滴定速度在1 2d /s的条件下，可准确分析19 103mg 的硫酸根，使分析精度

+2－

为ʃ 0．3%。同时对NH 4/SO4质量比为1. 6，－2－－

CO 2Li +/SO2质量比为1．8，质量比为3/SO44－－12．9，Mg 2+/SO2K +/SO2质量比为7．2，质量44－

Ca 2+/SO2Na +/质量比为3．1，比为22．5，4－－2－

B 4O 2SO 2质量比为5．1，质量比达到47/SO4

7．4的条件下，通过加入掩蔽剂，均可使分析精度为ʃ 0．3%，使得该方法应用范围更广泛。参考文献：

［1］袁瑞强，程芳琴．我国盐湖资源综合利用的探讨［J ］．盐

2008，16（1）：67－72．湖研究，

［2］宋彭生．盐湖及相关资源开发利用进展（续一）［J ］．盐

2000，8（2）：33－58．湖研究，

［3］中国科学院青海盐湖研究所．卤水和盐的分析方法

［M ］．北京：科学技术出版社，1973．

［4］Cordon T C ，Maurer E W ，Panasiuk O ，et al．Analysis for

Na /SO比3．1、量比7．4。

2－

4B 4O 质量比5．1、

2－

/SO

2－4

质

12盐湖研究

sulfate ion the biodegradation of anionic detergents ［J ］．Am．Chem．Soc．，1968，45（8）：560－562．

第23卷

［21］徐伟东，刘浩．毛细管区带电泳—间接紫外检测氨基糖

．药物分析杂志，2011，31苷类抗生素中硫酸根［J ］（10）：1965－1969．

［23］Craddock P Ｒ，ＲouxelO J．Sulfur isotope measurement of

sulfate and sulfide by high-resolution MC-ICP-MS ［J ］．Chem．Geology ，2008，253：102－113．

［24］Seo J H ，Guillong M．Microanalysis of S ，Cl ，and Br in fluid

inclusions by LA-ICP-MS ［J ］．Chem．Geology ，2011，284：35－44．

［25］孔令东，张永利，李民宋．硫酸根的原子吸收分光光度法

J ］．哈尔滨建筑工程学院学报，1983，2：97－103．测定［

2006，18：6－7．术，

［31］孙秋霞，张福连，陈丹云．EDTA 返滴定法测定硫酸根

［J ］．信阳师范学院学报（自然科学版），1996，9（4）：371－373．

［33］沈文闻，蔡成翔．水中硫酸根及其总硬度的EDTA 滴定

J ］．理化检验—化学分册，2007，43（8）：663－665．法［

［34］林建甫，黄添平，郑家武．示波极谱滴定在岩石矿物分析

．分析化中的应用Ⅱ铬酸钾间接测定石膏中硫酸根［J ］1982，12（3）：201－203．学，

［35］翁筠蓉，徐卫，孙成．示波极谱滴定的研究Ⅷ四苯硼钠直

J ］．冶金分析与测试（冶金接滴定钡和间接滴定硫酸根［1984，4：46－48．分析分册），

［36］Lutze O ，ＲossB ，Cammann K．Gran ’s plot titration and

flow-injection titration of sulfate in ground and drinking wa-ter with a barium ion-selective electrode ［J ］．Fresenius J A-

［5］GB /T8538－1995饮用天然矿泉水检验方法D．55［S ］．［6］龚殿婷，李凤华，樊占国．比浊法测定硼酸中的氯和硫

J ］．无机盐工业，2008，40（12）：56－58．酸根［

［7］廖振寰，张新英，张宏．等离子体原子发射光谱法间接测

J ］．分析科学学报，1994，10（3）：58定水样中的硫酸根［－60．

［8］Mroczek A ，Werner A ，Wennrich Ｒ，et al ．Investigation of

sulfur release in ETV-ICP-AES and its application for the determination of sulfates ［J ］．Fresenius J．Anal Chem．，1998，361（1）：34－42．

［9］苏瑾．电感耦合等离子体原子发射光谱法测定地表水和

．理化检验—化学分册，2009，饮用水中痕量硫酸盐［J ］45（12）：1445－1446．

［11］姚永进，．干洪水皆．荧光法测定微量硫酸盐的研究［J ］

1992，6（1）：10－13．旱环境监测，

［12］Teixeiraa S G ，Chaves J．Indirect determination of chloride

and sulfate ions in ethanol fuel by X-ray fluorescence after a precipitation procedure ［J ］．Anal．Chimica Acta ，2009，640：29－32．

［13］奚干卿，张长青．用离子交换分离一铬酸钡比色法测定

．原子能科学技术，1965，4：358－釉中微量硫酸根［J ］363．

［14］Hwang H ，Dasgupta P K．Spectrophotometric determination

of trace aqueous sulfate using barium-beryllon Ⅱ［J ］．Mikro-chim．Acta ［Wien ］，1985，85（5－6）：313－324．

［15］黄典文，卢业玉，温庆辉．间接光度法测定水中硫酸根

［J ］．理化检验—化学分册，2006，42（3）：210－211．〔二（对辛基苯）胺〕［16］吕翠美，吴国梁．四甘酞双钡离子电

．化学传感器，极指示电位滴定水样中的硫酸根［J ］1985，02：54－57．

［17］吴国梁，．化学传感器，钱国英．钡离子选择电极［J ］

1988，8（3）：1－5．

［19］Wang L H ，Chin C Y．Determination of sulfur in cosmetic

products using ion-selective electrode ［J ］．Anal．Chem．，2007，62（7）：688－690．

［20］Carvalhoa L M ，Schwedt G．Sulfur speciation by capillary

第3期

nal．Chem ，1994，350：630－632．

吕鹏，等：称量滴定法分析硫酸根含量

J ］．冶金分析，2007，27（4）：62－64．根［

［37］章钢娅，张效年．用钡电极指示微机控制电位滴定法测

．化学传感器，1989，9（2）：46－水土中的硫酸根［J ］49．

［39］殷学锋，张晓东．四苯硼钠电位滴定法测定环境水样中

．环境科学，1987，8（6）：63－66．硫酸根［J ］

．北京：［40］中国医学科学院卫生研究所．水质分析法［M ］

1973．41－43．人民卫生出版社，

［41］罗绥明．伯胺有机溶液中硫酸根的测定［J ］．化工冶

1983，4：41－43．金，

［42］王瑞斌．硫酸联苯胺沉淀—碱滴定法测定原盐中硫酸

［43］王瑞斌．NaOH 间接滴定法快速测定工业废水中硫酸根

［J ］．非金属矿，2008，31（2）：54－56．

．太原工业大学学报，1985，（1）：定硫酸根的研究［J ］17－29．

［46］马茜．用茜素红－S 法测定硫酸根及消除钾钠干扰的研

J ］．山西化工，1991，（3）：45－47，53．究［

［47］黄尧刚．茜素红－S 为指示剂直接滴定法测定土壤硫酸

J ］．土壤通报，1990，21（2）：92－93．根的研究［

［48］Dean J A．Lang ’s Handbook of Chemistry ［S ］．Fifteenth

Edition．New York ：McGraw-Hill Book Company ，1999：8．93－8．94．

Weighing Titration Analysis of the Sulfate Content

LV Peng 1，，ZHONG Yuan 1，MENG Ｒui-ying 1，SUN Bai 1，SONG Peng-sheng 1

（1．Qinghai Institute of Salt Lakes ，Chinese Academy of Sciences ，Xining ，810008，China ；

2．University of Chinese Academy of Sciences ，Beijing ，100049，China ）

tions．And the effects of the coexistence ions including Na +，NH 4+，K +，Mg 2+，Li +，Ca 2+，CO 2B 4O 23，7

were eliminated．When the determination of sulfate radical content within 19 103mg ，the analysis accu-racy are less than ʃ 0．3%．

Key words ：Sulfate ions ；Weighing titration ；Alizarin red

《盐湖研究》合订本征订启事

称量滴定法分析硫酸根含量_吕鹏.pdf

相关文章