涂料的构成

涂料的构成

无 机 浆 料 “ 广 义 胶 体 ” 颜填料 单体 乳 液 “ 高 分 子 胶 体”

A

助剂

+

有机无机 颜料

助剂

B

(乳化剂等)

色浆 水

助剂

Chart 1

涂膜的构成

颜填料

助剂

聚合 物

助溶剂

Chart 2

表面活性剂对水性涂料的影响

• 离子型表面活性剂的溶解度随温度升高而增大,温度 上升到某一温度后(某一表面活性剂所特定),溶解 度增加很快。也即在较低的一段范围内无大变化,达 到一定温度以后溶解度急剧增加,有一个明显的突变 点。这一点的突变温度称为克拉夫特点(Krafftpoint)。 所谓克拉夫特点是离子型表面活性剂在水中溶解度剧 增时的温度,如低于此点温度时,在溶液中的结晶或 凝胶物能与单一离子共有。而高于此点时,则由于已 经溶解的表面活性离子形成胶束,出现胶束效应而使 溶解度急剧上升。正好在此点温度时,表面活性剂的 溶解度亦即该点时的临界胶束浓度。一般离子型表面 活性剂应用在克拉夫特点以上时使用。

Chart 3

表面活性剂对水性涂料的影响

对聚氧乙烯链的非离子型表面活性剂而言,则完全相 反,它们一般在温度较低时易溶解于水中成为澄清的 溶液,温度升高到一定程度后(对每一个表面活性剂 不同),表面活性剂将在水中混浊、析出、分层。 离子型表面活性剂在水溶液中的CMC比非离子型表面 活性剂大得多。疏水基相同时,离子型表面活性剂的 CMC大约为非离子型表面活性剂的100倍,两性型表 面活性剂的CMC则与同碳原子数疏水基的离子型表面 活性剂相近。

Chart 4

表面活性剂对水性涂料的影响

现用的HLB值均以石蜡的HLB=0,油酸的HLB=1,油酸 钾的HLB=20,十二烷基硫酸酯钠盐的HLB=40,作为标 准。 阴、阳离子表面活性剂的HLB值在1-40之间; 非离子表面活性剂的HLB值在1-20之间。

• •

Chart 5

表面活性剂对水性涂料的影响

HLB值的范围 1.5-3.0 3.0-6.0 7.0-9.0 8.0-18 13-15 15-18

应用 消泡 W/O型乳化 润湿渗透 O/W型乳化 净洗 增溶

Chart 6

表面活性剂对水性涂料的影响

抑制胶束形成(增加临界胶束浓度)的结构因素有: • • • • • • • 缩短整个疏水基团的链长。 疏水基团的支链化。 疏水集团的不饱和。 亲水基团向疏水基团中央移动。 两个短链的疏水基团取代一个碳原子数相同的长链疏 水基团。 离子型亲水基团。

Chart 7

表面活性剂对水性涂料的影响

上述都是阻碍疏水基团紧密排列的结构因素因此长 链表面活性剂在降低水的表面张力中,比短链的同 系物及支链的同系物之有效值低(效率高),是前 者增加胶束形成倾向的反映,浓度很低就达到 CMC,而界面吸附的表面活性剂单

分子就没有后者 多了。

Chart 8

表面活性剂对水性涂料的影响

若以碳氟链取代表面活性剂疏水基的碳氢链,则降低表面 张力的效率和有效值均大为增加,疏水基中含有硅氧烷基 的表面活性剂也有类似的情况。其原因大致可归诸于这类 疏水基自身之间的内聚力较弱,抑制胶束的形成。 疏水基链长不变时,非离子表面活性剂的降低表面张力的 有效值明显地随聚氧乙烯链长增加而下降。

Chart 9

表面活性剂对水性涂料的影响

疏水基主体虽为烃类,但按实际应用可分为以下六种: • 脂肪族烃基:十二烷基、十八烷基、十八烯基等。 • 芳香族烃基:萘、苯基、酚等。 • 芳香族烃链:脂肪烃、十二烷基苯、二丁基萘基、壬烷基苯酚等。 • 疏水基中有弱亲水基:蓖麻醇酸(-OH基)、油酸丁酯 (-COO-基)、 聚丙二醇(-O-)等。 • 环烃基:松香酸皂中的环烃基和环烷酸皂类中的环烷烃基。 • 其他特殊疏水基:全氟烷基、部分氟烷基、硅氧烷基等。 按经验可将疏水基强弱次序排列如下: 全氟烷烃 > 硅氧烷烃 > 脂肪烃(烷烃>环烷烃>烯烃)> 连有脂肪烃 基的芳烃 > 芳烃 > 弱亲水基的烃

Chart 10

表面活性剂对水性涂料的影响

进行乳化操作时,在为被乳化物选择合适的表面活性剂时,应首先 考虑其HLB值,其次考虑被乳化物与表面性剂疏水基之间的亲和力。 如果两者亲和力不好,则表面活性剂就会脱离乳化粒子,自己形成 胶束而溶于水中。这时,被乳化物容易失去保护膜,发生聚集,而 使乳状液破坏,使被乳化物分离出来。 两者结构越相近,其亲和力就越大,因此,可以这样想象,乳化矿 物油时,以带有脂肪烃或带有脂肪烃链的芳香烃为疏水基的为宜对 于染料及颜料的分散,以带芳香烃的最为适宜。

Chart 11

表面活性剂对水性涂料的影响

表面活性剂的分子量的大小对其性质的影响是显著的。在同一类 型的表面活性剂中,随疏水基中碳原子数的增加,其溶解度及 CMC均有规律的减小,但在水溶液中,降低表面张力却有明显增 长。 这种影响表现在润湿、乳化、分散、洗涤等作用的性质上,一般 经验是:表面活性剂分子量较小的,润湿及渗透作用较好;分子 量较大的,乳化、分散和洗涤作用较好。

Chart 12

表面活性剂对水性涂料的影响

聚氧乙烯类非离子型表面活性剂的浊点 醚键中的氧原子与水分子中的氢以微弱的化学力结合形成氢 键,因而增大在水中的溶解度。每个表面活性剂分子随疏水基 团的不同,至少需要4到6个氧乙烯单位才能生成水溶性的表面 活性剂。 然而,醚键氧原子与水分子的结合并不很牢固,因为氢键结合 是松弛的,氢

键的键能约29260 J/mol。将聚乙二醇型非离子表 面活性剂的水溶液加热时,随温度的升高,结合的水分子则逐 渐脱离,因此,其亲水性也逐渐减弱。接着,急转为不溶于 水,以至使开始的透明溶液变成白色混浊的乳状液,而冷却时 又恢复透明而溶解。当处于或刚刚低于发生这种现象的温度, 溶解度明显降低时,即溶液呈现混浊时的温度称之为“浊点”。

Chart 13

表面活性剂对水性涂料的影响

氧乙烯数对浊点的影响: 表面活性剂浊点℃ • 7-氧乙烯基十二醇 69 • 9-氧乙烯基十二醇 75 • 10-氧乙烯基十二醇 88 • 11-氧乙烯基十二醇 100 疏水基对浊点的影响:表面活性剂浊点℃ • 10-氧乙烯基十二醇 88 • 10-氧乙烯基十四醇 75 • 10-氧乙烯基十六醇 71 • 10-氧乙烯基十八醇 57

Chart 14

表面活性剂对水性涂料的影响

在非离子表面活性剂的水溶液内,溶入电解质以后,与升高温度一 样,由于电解质对水的亲和力大于水对表面活性剂的氢键结合,而使 水逐渐有脱离的倾向,结果是浊点下降。 电解质对壬基酚氧乙烯加成物浊点的影响 非离子表面活性剂 浊点 ℃ 纯水 3%NaCl 3%Na3PO4 3%NaOH • • • 9-氧乙烯基壬基酚 10.5-氧乙烯基壬基酚 20-氧乙烯基壬基酚 50 70 100 45 61 95 43 60 92 31 45.5 73

Chart 15

表面活性剂对水性涂料的影响

离子型表面活性剂的影响 在非离子表面活性剂溶液中,加入离子表面活性剂后,将 使浊点升高。由于离子表面活性剂在表面吸附层及胶束插 入非离子表面活性剂部分,使其坚实。但是这种混合物的 浊点不清楚,界限不够分明,实际上常有一段较宽的温度 范围。

Chart 16

表面活性剂对水性涂料的影响

影响润湿作用的因素 疏水基的影响:在直链烷烃表面活性剂中,如果亲水基 在疏水基的末端,从8个碳原子开始,其表面活性随碳原 子的增加而增加,碳原子为8-12时表现出较佳的润湿性 能,碳原子为12-16时具有较好的胶体性能,但润湿性能 下降。对于相同亲水基的表面活性剂,随着疏水碳链的 增加,它的HLB值将下降。润湿作用最适宜HLB值为715,如果下降到

Chart 17

表面活性剂对水性涂料的影响

乳液转相条件 乳化剂的变化。若在用肥皂制成的油/水型乳液中加入氯化钙溶 液,就容易转为水/油型的钙皂。油相与水相的容积比发生变化。 温度的变化。过高的温度会增加分子运动的能量,促使被分散 体粒子的聚集而转相,甚至产生破乳,特别是非离子表面活性 剂,如烷基酚聚氧乙烯(EO)6的3%-5%水溶液,乳液在1520℃时呈油/水型,而30℃时呈水/油型。 乳化剂浓度的变化。许多非离子乳化剂在浓度较低时,呈油/水 型

,浓度较高时,呈水/油型乳液。

Chart 18

颜填料密度和比容

堆积 密度 真实 密度

互为倒数

堆积 比容 真实 比容

互为倒数

同一颜填料成分的堆积比容 随着粒子的形态而变

Chart 19

PVC 与C-PVC

PVC是代表颜料体积浓度。 这里所讲的的体积是由真密度求出的。 但事实上涂料所使用的粉料体积是由堆积密度构成的。也就是说C-PVC更 能准确的 描述涂膜的结构。 颜料体积浓度 • • PVC=100 VP /(VP+VB ) 单一品种颜料临界颜料体系浓度CPVC CPVC=100ρ B/(ρB+0.01OA×ρp) 混合颜料CPVC计算 CPVC=100ρ B/[ρB+0.01(n1OA1×ρp1 + n2OA2×ρp2)

注:ρB基料密度,ρp颜料密度;n1 第一种颜料体系分数,OA1第一种颜料 吸油量,ρp1第一种颜料密度。 PVC 与C-PVC均不谈水!

Chart 20

PVC(颜料体积浓度) PVC(颜料体积浓度)= 颜料体积浓度 颜料体积+ 颜料体积+填料体积 颜料体积+填料体积+ 颜料体积+填料体积+固体基料体积

Chart 21

PVC与NVV、NVW关系比较 PVC与NVV、NVW关系比较

PVC 80% 59% 40% 20%

质量份 体积分 质量份 体积分 质量份 体积分 质量份 体积分 乳液 1 0 . 0% 颜料 5 . 0% 填料 5 0 . 0% 助剂 5 . 0%

1 5 . 5% 2 0 . 0% 3 1 . 1% 3 5 . 0% 4 7 . 6% 5 0 . 0% 6 3 .1 % 1.8% 7.7% 3 0 . 0% 1 0 . 8% 1 8 . 0% 5.0% 7 . 8% 5 . 0% 5 . 7% 6 . 8% 2 7 . 0% 0 . 0% 5 . 0% 7 . 9% 0 . 0% 6 . 3% 2 8 . 6% 2 0 . 0% 1 1 . 5% 2 0 . 0% 1 0 . 1%

水 3 0 . 0% 4 6 . 4% 2 5 . 0% 3 8 . 8% 2 2 . 0% 2 9 . 9% 1 8 . 0% 2 2 .7 % 共计 1 0 0 kg 64.7L 1 0 0 kg 64.4L 1 0 0 kg 73.59L 1 0 0 kg 79.28L NVV NVW

4 2 . 0% 6 2 . 5% 6 2 . 5% 4 1 . 8% 5 8 . 0% 4 2 . 9% 5 4 . 5% 4 2 .6 %

Chart 22

PVC与不挥发体积分NVV、不挥发重量分NVW的关系比较 PVC与不挥发体积分NVV、不挥发重量分NVW的关系比较 与不挥发体积分NVV NVW

项目 PVC(%) 乳液(%) 颜料(%) 填料(%) 颜填料(%)

颜填料V(ml/Kg)

(1) 78 10 5.0 45 50 23 68 55 34

(2) 64 16 19 29 47 23 68 55 34

(3) 64 18 20 31 51 25 65 60 39

(4) 34 35 23 10 33 27 77 50 35

(5) 34 42 27 12 39 32 72 60 44

(6) 25 42 29 0 29 28 78 50 36

(7) 25 50 35 0 35 33 73 60 46

总V(ml/kg)

NVW(%) NVV(%)

Chart 23

涂料重量份与体积份比较

乳液含量30%(中档涂料) (中档涂料) 乳液含量

重量份比较( 公斤) 重量份比较(1000公斤) 公斤

不挥发重量份530公斤 公斤 不挥发重量份

体积份比较

1000公斤 总体积份 公斤=总体积份 公斤 总体积份762升 升 272升/762升=36% 升 升 272升/1000公斤 公斤=0.272升/公斤比容 升 公斤 升 公斤比容

填料140

填料52 钛白200 钛白50 助剂+助溶剂 60 水 300 乳液 300 粉料 102 助剂+助溶剂 60

水 300

乳液 300

粉料 340

Chart 24

涂料重量份与体积份比较

乳液含量10%(低档涂料)

重量份比较(1000公斤)

不挥发重量份575公斤

体积份比较(1000公斤)

=体积份660升 235升/660升=38% 235

升/1000公斤=0.235升/公斤比容

填料300 填料140

填料110 立德200

立德50 助剂+助溶剂 50 水 350 乳液 100 粉料 160 助剂+助溶剂 50

水 350

乳液 100

粉料 500

Chart 25

涂料固体份对涂膜性能的影响

原材料 水 丙二醇 H-100 氨水 FoamStar A-34 颜、填料 高速分散、砂磨 Filmer C40 FoamStar A-10 纯丙2800 氨水/水 合计 重量 6.0 3.0 1.2 0.1 0.15 见下表 细度

分散剂 消泡剂

成膜助剂 消泡剂 国民淀粉

Chart 26

涂料固体份对涂膜性能的影响

性能 PVC% NVV% 颜/填料% 添加量% 乳液添加量% KU/TI 对比率

1# 25.5 45.6

钛白/硫酸钡

2# 25.3 36

钛白/硫酸钡

3# 26.8 45.9

钛白/重钙

4# 26.8 36.5

钛白/重钙

30/5 50 84/3.9 0.976

24/5 42 86/3.66 0.958 41.2

30/5 50 83/3.92 0.976 42

24/5 42 85/3.08 0.957 22.1

光泽度(60°) 59.1

Chart 27

水的特点

高表面张力 低粘度 借助表面活性剂或表面活性剂性质的 其他助剂制备涂料

Chart 28

乳胶漆是由浆料(广义胶体) 和乳液(所谓高分子胶体)混合而成

Chart 29

什么是胶体? 什么是胶体?

• 除了典型的固、液、气三种物质状态外,还有一些材料是由两种 状态的物质组成的:如胶体。胶体是由具有物质三态(固、液、 气)中的高分散的粒子作为分散相,分散于另一相(分散介质) 中形成的系统。 高度分散性和多相性是胶体物质系统的特点,从而导致胶体具有 聚结不稳定性和流变性特征。胶体的表面能很大,是热力学上不 稳定的体系。 乳胶漆所用的分散浆实际上是一种广义上的胶体,其不同于物理 化学严格意义上的胶体。

Chart 30

液、固两相胶体分为溶胶和凝胶

溶胶: 平均粒径小于100nm的极细固体颗粒分散于液体中的 胶态 悬浮体。 凝胶: 溶胶中的胶态微粒连接在一起,形成固体网络,而液体包含 在微粒之间的极细毛细管内,或包含在骨架中的极小空洞内。

Chart 31

胶体的触变性

• 如果凝胶内颗粒间的连接键很少或很弱,单个颗粒有很大 的自由度在接触点附近运动,凝胶就容易变形,表现出类 似液体的性质。 如果凝胶以很弱的键力连接,可以通过搅拌使之破坏,使 凝胶恢复成液态;搅拌停止后,微粒重新键合,凝胶再次 变稠,恢复到原始的凝聚状态。这种在外力增大时材料呈 流动性的性质称为触变性。

Chart 32

料制浆备的分散机理

Chart 33

剪切线速度

颜填料

1400m/min

水的表面张力

72.7

Chart 34

小 高

粒径 表面能

大 低

剪切线速度 1400m/min

Chart 35

润湿剂: 润湿剂: HYDROPALAT 1080 HYDROPALAT 3065 HYDROPALAT 436 HYDROPALAT SL45 HYDROPALAT 875

剪切线速度 1400m/min

表面张力

28-40mN/m

Chart 36

剪切线速度1400m/min 剪切线速度14

00m/min

颗粒被润湿

细 度 降 低

润湿剂

Chart 37

涂料的构成

无 机 浆 料 “ 广 义 胶 体 ” 颜填料 单体 乳 液 “ 高 分 子 胶 体”

A

助剂

+

有机无机 颜料

助剂

B

(乳化剂等)

色浆 水

助剂

Chart 1

涂膜的构成

颜填料

助剂

聚合 物

助溶剂

Chart 2

表面活性剂对水性涂料的影响

• 离子型表面活性剂的溶解度随温度升高而增大,温度 上升到某一温度后(某一表面活性剂所特定),溶解 度增加很快。也即在较低的一段范围内无大变化,达 到一定温度以后溶解度急剧增加,有一个明显的突变 点。这一点的突变温度称为克拉夫特点(Krafftpoint)。 所谓克拉夫特点是离子型表面活性剂在水中溶解度剧 增时的温度,如低于此点温度时,在溶液中的结晶或 凝胶物能与单一离子共有。而高于此点时,则由于已 经溶解的表面活性离子形成胶束,出现胶束效应而使 溶解度急剧上升。正好在此点温度时,表面活性剂的 溶解度亦即该点时的临界胶束浓度。一般离子型表面 活性剂应用在克拉夫特点以上时使用。

Chart 3

表面活性剂对水性涂料的影响

对聚氧乙烯链的非离子型表面活性剂而言,则完全相 反,它们一般在温度较低时易溶解于水中成为澄清的 溶液,温度升高到一定程度后(对每一个表面活性剂 不同),表面活性剂将在水中混浊、析出、分层。 离子型表面活性剂在水溶液中的CMC比非离子型表面 活性剂大得多。疏水基相同时,离子型表面活性剂的 CMC大约为非离子型表面活性剂的100倍,两性型表 面活性剂的CMC则与同碳原子数疏水基的离子型表面 活性剂相近。

Chart 4

表面活性剂对水性涂料的影响

现用的HLB值均以石蜡的HLB=0,油酸的HLB=1,油酸 钾的HLB=20,十二烷基硫酸酯钠盐的HLB=40,作为标 准。 阴、阳离子表面活性剂的HLB值在1-40之间; 非离子表面活性剂的HLB值在1-20之间。

• •

Chart 5

表面活性剂对水性涂料的影响

HLB值的范围 1.5-3.0 3.0-6.0 7.0-9.0 8.0-18 13-15 15-18

应用 消泡 W/O型乳化 润湿渗透 O/W型乳化 净洗 增溶

Chart 6

表面活性剂对水性涂料的影响

抑制胶束形成(增加临界胶束浓度)的结构因素有: • • • • • • • 缩短整个疏水基团的链长。 疏水基团的支链化。 疏水集团的不饱和。 亲水基团向疏水基团中央移动。 两个短链的疏水基团取代一个碳原子数相同的长链疏 水基团。 离子型亲水基团。

Chart 7

表面活性剂对水性涂料的影响

上述都是阻碍疏水基团紧密排列的结构因素因此长 链表面活性剂在降低水的表面张力中,比短链的同 系物及支链的同系物之有效值低(效率高),是前 者增加胶束形成倾向的反映,浓度很低就达到 CMC,而界面吸附的表面活性剂单

分子就没有后者 多了。

Chart 8

表面活性剂对水性涂料的影响

若以碳氟链取代表面活性剂疏水基的碳氢链,则降低表面 张力的效率和有效值均大为增加,疏水基中含有硅氧烷基 的表面活性剂也有类似的情况。其原因大致可归诸于这类 疏水基自身之间的内聚力较弱,抑制胶束的形成。 疏水基链长不变时,非离子表面活性剂的降低表面张力的 有效值明显地随聚氧乙烯链长增加而下降。

Chart 9

表面活性剂对水性涂料的影响

疏水基主体虽为烃类,但按实际应用可分为以下六种: • 脂肪族烃基:十二烷基、十八烷基、十八烯基等。 • 芳香族烃基:萘、苯基、酚等。 • 芳香族烃链:脂肪烃、十二烷基苯、二丁基萘基、壬烷基苯酚等。 • 疏水基中有弱亲水基:蓖麻醇酸(-OH基)、油酸丁酯 (-COO-基)、 聚丙二醇(-O-)等。 • 环烃基:松香酸皂中的环烃基和环烷酸皂类中的环烷烃基。 • 其他特殊疏水基:全氟烷基、部分氟烷基、硅氧烷基等。 按经验可将疏水基强弱次序排列如下: 全氟烷烃 > 硅氧烷烃 > 脂肪烃(烷烃>环烷烃>烯烃)> 连有脂肪烃 基的芳烃 > 芳烃 > 弱亲水基的烃

Chart 10

表面活性剂对水性涂料的影响

进行乳化操作时,在为被乳化物选择合适的表面活性剂时,应首先 考虑其HLB值,其次考虑被乳化物与表面性剂疏水基之间的亲和力。 如果两者亲和力不好,则表面活性剂就会脱离乳化粒子,自己形成 胶束而溶于水中。这时,被乳化物容易失去保护膜,发生聚集,而 使乳状液破坏,使被乳化物分离出来。 两者结构越相近,其亲和力就越大,因此,可以这样想象,乳化矿 物油时,以带有脂肪烃或带有脂肪烃链的芳香烃为疏水基的为宜对 于染料及颜料的分散,以带芳香烃的最为适宜。

Chart 11

表面活性剂对水性涂料的影响

表面活性剂的分子量的大小对其性质的影响是显著的。在同一类 型的表面活性剂中,随疏水基中碳原子数的增加,其溶解度及 CMC均有规律的减小,但在水溶液中,降低表面张力却有明显增 长。 这种影响表现在润湿、乳化、分散、洗涤等作用的性质上,一般 经验是:表面活性剂分子量较小的,润湿及渗透作用较好;分子 量较大的,乳化、分散和洗涤作用较好。

Chart 12

表面活性剂对水性涂料的影响

聚氧乙烯类非离子型表面活性剂的浊点 醚键中的氧原子与水分子中的氢以微弱的化学力结合形成氢 键,因而增大在水中的溶解度。每个表面活性剂分子随疏水基 团的不同,至少需要4到6个氧乙烯单位才能生成水溶性的表面 活性剂。 然而,醚键氧原子与水分子的结合并不很牢固,因为氢键结合 是松弛的,氢

键的键能约29260 J/mol。将聚乙二醇型非离子表 面活性剂的水溶液加热时,随温度的升高,结合的水分子则逐 渐脱离,因此,其亲水性也逐渐减弱。接着,急转为不溶于 水,以至使开始的透明溶液变成白色混浊的乳状液,而冷却时 又恢复透明而溶解。当处于或刚刚低于发生这种现象的温度, 溶解度明显降低时,即溶液呈现混浊时的温度称之为“浊点”。

Chart 13

表面活性剂对水性涂料的影响

氧乙烯数对浊点的影响: 表面活性剂浊点℃ • 7-氧乙烯基十二醇 69 • 9-氧乙烯基十二醇 75 • 10-氧乙烯基十二醇 88 • 11-氧乙烯基十二醇 100 疏水基对浊点的影响:表面活性剂浊点℃ • 10-氧乙烯基十二醇 88 • 10-氧乙烯基十四醇 75 • 10-氧乙烯基十六醇 71 • 10-氧乙烯基十八醇 57

Chart 14

表面活性剂对水性涂料的影响

在非离子表面活性剂的水溶液内,溶入电解质以后,与升高温度一 样,由于电解质对水的亲和力大于水对表面活性剂的氢键结合,而使 水逐渐有脱离的倾向,结果是浊点下降。 电解质对壬基酚氧乙烯加成物浊点的影响 非离子表面活性剂 浊点 ℃ 纯水 3%NaCl 3%Na3PO4 3%NaOH • • • 9-氧乙烯基壬基酚 10.5-氧乙烯基壬基酚 20-氧乙烯基壬基酚 50 70 100 45 61 95 43 60 92 31 45.5 73

Chart 15

表面活性剂对水性涂料的影响

离子型表面活性剂的影响 在非离子表面活性剂溶液中,加入离子表面活性剂后,将 使浊点升高。由于离子表面活性剂在表面吸附层及胶束插 入非离子表面活性剂部分,使其坚实。但是这种混合物的 浊点不清楚,界限不够分明,实际上常有一段较宽的温度 范围。

Chart 16

表面活性剂对水性涂料的影响

影响润湿作用的因素 疏水基的影响:在直链烷烃表面活性剂中,如果亲水基 在疏水基的末端,从8个碳原子开始,其表面活性随碳原 子的增加而增加,碳原子为8-12时表现出较佳的润湿性 能,碳原子为12-16时具有较好的胶体性能,但润湿性能 下降。对于相同亲水基的表面活性剂,随着疏水碳链的 增加,它的HLB值将下降。润湿作用最适宜HLB值为715,如果下降到

Chart 17

表面活性剂对水性涂料的影响

乳液转相条件 乳化剂的变化。若在用肥皂制成的油/水型乳液中加入氯化钙溶 液,就容易转为水/油型的钙皂。油相与水相的容积比发生变化。 温度的变化。过高的温度会增加分子运动的能量,促使被分散 体粒子的聚集而转相,甚至产生破乳,特别是非离子表面活性 剂,如烷基酚聚氧乙烯(EO)6的3%-5%水溶液,乳液在1520℃时呈油/水型,而30℃时呈水/油型。 乳化剂浓度的变化。许多非离子乳化剂在浓度较低时,呈油/水 型

,浓度较高时,呈水/油型乳液。

Chart 18

颜填料密度和比容

堆积 密度 真实 密度

互为倒数

堆积 比容 真实 比容

互为倒数

同一颜填料成分的堆积比容 随着粒子的形态而变

Chart 19

PVC 与C-PVC

PVC是代表颜料体积浓度。 这里所讲的的体积是由真密度求出的。 但事实上涂料所使用的粉料体积是由堆积密度构成的。也就是说C-PVC更 能准确的 描述涂膜的结构。 颜料体积浓度 • • PVC=100 VP /(VP+VB ) 单一品种颜料临界颜料体系浓度CPVC CPVC=100ρ B/(ρB+0.01OA×ρp) 混合颜料CPVC计算 CPVC=100ρ B/[ρB+0.01(n1OA1×ρp1 + n2OA2×ρp2)

注:ρB基料密度,ρp颜料密度;n1 第一种颜料体系分数,OA1第一种颜料 吸油量,ρp1第一种颜料密度。 PVC 与C-PVC均不谈水!

Chart 20

PVC(颜料体积浓度) PVC(颜料体积浓度)= 颜料体积浓度 颜料体积+ 颜料体积+填料体积 颜料体积+填料体积+ 颜料体积+填料体积+固体基料体积

Chart 21

PVC与NVV、NVW关系比较 PVC与NVV、NVW关系比较

PVC 80% 59% 40% 20%

质量份 体积分 质量份 体积分 质量份 体积分 质量份 体积分 乳液 1 0 . 0% 颜料 5 . 0% 填料 5 0 . 0% 助剂 5 . 0%

1 5 . 5% 2 0 . 0% 3 1 . 1% 3 5 . 0% 4 7 . 6% 5 0 . 0% 6 3 .1 % 1.8% 7.7% 3 0 . 0% 1 0 . 8% 1 8 . 0% 5.0% 7 . 8% 5 . 0% 5 . 7% 6 . 8% 2 7 . 0% 0 . 0% 5 . 0% 7 . 9% 0 . 0% 6 . 3% 2 8 . 6% 2 0 . 0% 1 1 . 5% 2 0 . 0% 1 0 . 1%

水 3 0 . 0% 4 6 . 4% 2 5 . 0% 3 8 . 8% 2 2 . 0% 2 9 . 9% 1 8 . 0% 2 2 .7 % 共计 1 0 0 kg 64.7L 1 0 0 kg 64.4L 1 0 0 kg 73.59L 1 0 0 kg 79.28L NVV NVW

4 2 . 0% 6 2 . 5% 6 2 . 5% 4 1 . 8% 5 8 . 0% 4 2 . 9% 5 4 . 5% 4 2 .6 %

Chart 22

PVC与不挥发体积分NVV、不挥发重量分NVW的关系比较 PVC与不挥发体积分NVV、不挥发重量分NVW的关系比较 与不挥发体积分NVV NVW

项目 PVC(%) 乳液(%) 颜料(%) 填料(%) 颜填料(%)

颜填料V(ml/Kg)

(1) 78 10 5.0 45 50 23 68 55 34

(2) 64 16 19 29 47 23 68 55 34

(3) 64 18 20 31 51 25 65 60 39

(4) 34 35 23 10 33 27 77 50 35

(5) 34 42 27 12 39 32 72 60 44

(6) 25 42 29 0 29 28 78 50 36

(7) 25 50 35 0 35 33 73 60 46

总V(ml/kg)

NVW(%) NVV(%)

Chart 23

涂料重量份与体积份比较

乳液含量30%(中档涂料) (中档涂料) 乳液含量

重量份比较( 公斤) 重量份比较(1000公斤) 公斤

不挥发重量份530公斤 公斤 不挥发重量份

体积份比较

1000公斤 总体积份 公斤=总体积份 公斤 总体积份762升 升 272升/762升=36% 升 升 272升/1000公斤 公斤=0.272升/公斤比容 升 公斤 升 公斤比容

填料140

填料52 钛白200 钛白50 助剂+助溶剂 60 水 300 乳液 300 粉料 102 助剂+助溶剂 60

水 300

乳液 300

粉料 340

Chart 24

涂料重量份与体积份比较

乳液含量10%(低档涂料)

重量份比较(1000公斤)

不挥发重量份575公斤

体积份比较(1000公斤)

=体积份660升 235升/660升=38% 235

升/1000公斤=0.235升/公斤比容

填料300 填料140

填料110 立德200

立德50 助剂+助溶剂 50 水 350 乳液 100 粉料 160 助剂+助溶剂 50

水 350

乳液 100

粉料 500

Chart 25

涂料固体份对涂膜性能的影响

原材料 水 丙二醇 H-100 氨水 FoamStar A-34 颜、填料 高速分散、砂磨 Filmer C40 FoamStar A-10 纯丙2800 氨水/水 合计 重量 6.0 3.0 1.2 0.1 0.15 见下表 细度

分散剂 消泡剂

成膜助剂 消泡剂 国民淀粉

Chart 26

涂料固体份对涂膜性能的影响

性能 PVC% NVV% 颜/填料% 添加量% 乳液添加量% KU/TI 对比率

1# 25.5 45.6

钛白/硫酸钡

2# 25.3 36

钛白/硫酸钡

3# 26.8 45.9

钛白/重钙

4# 26.8 36.5

钛白/重钙

30/5 50 84/3.9 0.976

24/5 42 86/3.66 0.958 41.2

30/5 50 83/3.92 0.976 42

24/5 42 85/3.08 0.957 22.1

光泽度(60°) 59.1

Chart 27

水的特点

高表面张力 低粘度 借助表面活性剂或表面活性剂性质的 其他助剂制备涂料

Chart 28

乳胶漆是由浆料(广义胶体) 和乳液(所谓高分子胶体)混合而成

Chart 29

什么是胶体? 什么是胶体?

• 除了典型的固、液、气三种物质状态外,还有一些材料是由两种 状态的物质组成的:如胶体。胶体是由具有物质三态(固、液、 气)中的高分散的粒子作为分散相,分散于另一相(分散介质) 中形成的系统。 高度分散性和多相性是胶体物质系统的特点,从而导致胶体具有 聚结不稳定性和流变性特征。胶体的表面能很大,是热力学上不 稳定的体系。 乳胶漆所用的分散浆实际上是一种广义上的胶体,其不同于物理 化学严格意义上的胶体。

Chart 30

液、固两相胶体分为溶胶和凝胶

溶胶: 平均粒径小于100nm的极细固体颗粒分散于液体中的 胶态 悬浮体。 凝胶: 溶胶中的胶态微粒连接在一起,形成固体网络,而液体包含 在微粒之间的极细毛细管内,或包含在骨架中的极小空洞内。

Chart 31

胶体的触变性

• 如果凝胶内颗粒间的连接键很少或很弱,单个颗粒有很大 的自由度在接触点附近运动,凝胶就容易变形,表现出类 似液体的性质。 如果凝胶以很弱的键力连接,可以通过搅拌使之破坏,使 凝胶恢复成液态;搅拌停止后,微粒重新键合,凝胶再次 变稠,恢复到原始的凝聚状态。这种在外力增大时材料呈 流动性的性质称为触变性。

Chart 32

料制浆备的分散机理

Chart 33

剪切线速度

颜填料

1400m/min

水的表面张力

72.7

Chart 34

小 高

粒径 表面能

大 低

剪切线速度 1400m/min

Chart 35

润湿剂: 润湿剂: HYDROPALAT 1080 HYDROPALAT 3065 HYDROPALAT 436 HYDROPALAT SL45 HYDROPALAT 875

剪切线速度 1400m/min

表面张力

28-40mN/m

Chart 36

剪切线速度1400m/min 剪切线速度14

00m/min

颗粒被润湿

细 度 降 低

润湿剂

Chart 37


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