2012年第16期 内蒙古石油化工
55
对消除反应中霍夫曼规则的探讨
张 王宣
(内蒙古化工职业学院, 内蒙古呼和浩特 010070)
摘 要:在有机化学教学中, 对于消除反应主要产物的判断一般采用查依采夫规则, 很少提及霍夫曼规则或者对霍夫曼消除反应的介绍比较简单, 通过一些典型的消除反应详细讨论了遵守霍夫曼规则时应具备的条件, 从而能对消除反应的主要产物作出正确的判断。
关键词:消除反应; 查依采夫规则; 霍夫曼规则
中图分类号:O621. 256. 8 文献标识码:A 文章编号:1006—7981(2012) 16—0055—02 有机化合物中卤代烷烃和饱和一元醇在相邻的两个碳原子上消去一个简单分子, 而在分子中产生不饱和键的反应, 叫消除反应。消除反应在有机合成上有重要的应用价值, 特别是主要产物的判断对有机合成意义重大。
卤代烷烃和KOH 或NaOH 的醇溶液共热时, 分子内可以脱去一分子卤化氢而同时生成烯烃
:
[1]+
别消除反应利用查依采夫(Saytzeff ) 规则判断主要产物是错误的。实际上消除反应主要产物的判断还有一个重要的规则叫做霍夫曼(Hofmann) 规则(氢原子主要从相邻的含氢较多的碳原子上脱去) ,
[2]
遵守霍夫曼(Hofmann ) 规则的消除反应也称之为霍夫曼(Hofmann ) 消除反应。该规则和查依采夫(Saytzeff) 规则正好相反。例如
:
当一个含有两个-碳原子的卤代烷进行消除反应时, 如果每个-碳原子都连有氢原子, 则消除反应往往可以在不同的方向进行, 生成的产物可能不止一种。例如
:
上述两个反应(3) 、(4) 的主要产物都不遵守查
卤代烷脱卤化氢时, 氢原子主要从相邻的含氢
(-碳原子连有的氢原子) 较少的碳原子上脱去, 这个经验规律叫做查依采夫(Saytzeff ) 规则。双键上烷基多的烯烃稳定性大, 能量低, 因此反应速度快, 产物所占比例较大。所以在消除反应中一般根据查依采夫(Saytzeff ) 规则来判断主要产物。在消除反应中判断主要产物往往过分强调查依采夫(Saytzeff ) 规则的作用。对于大多数消除反应利用查依采夫(S a y t z e ff) 规则来判断主要产物是正确的。但也有个
收稿日期:2012-04-22
依采夫(Saytzeff) 规则。而是遵守霍夫曼(Hofmann)
规则。现有教材和资料都很少提及消除反应中的霍夫曼(Hofmann ) 规则, 对其原因的探讨就少之又少。造成部分消除反应主要产物的判断错误。
注意反应(2) 和反应(3) 的区别是溶剂发生了变化, 反应(4) 则改变了反应物。但不管如何变化, -碳原子都连有氢原子, 应该遵守查依采夫(Saytzeff) 规则, 主要产物也应为双键上烷基多的烯烃。反应(3) 和(4) 并不遵守查依采夫(S a y t z e ff ) 规则, 出现这
2012年第16期 内蒙古石油化工
55
对消除反应中霍夫曼规则的探讨
张 王宣
(内蒙古化工职业学院, 内蒙古呼和浩特 010070)
摘 要:在有机化学教学中, 对于消除反应主要产物的判断一般采用查依采夫规则, 很少提及霍夫曼规则或者对霍夫曼消除反应的介绍比较简单, 通过一些典型的消除反应详细讨论了遵守霍夫曼规则时应具备的条件, 从而能对消除反应的主要产物作出正确的判断。
关键词:消除反应; 查依采夫规则; 霍夫曼规则
中图分类号:O621. 256. 8 文献标识码:A 文章编号:1006—7981(2012) 16—0055—02 有机化合物中卤代烷烃和饱和一元醇在相邻的两个碳原子上消去一个简单分子, 而在分子中产生不饱和键的反应, 叫消除反应。消除反应在有机合成上有重要的应用价值, 特别是主要产物的判断对有机合成意义重大。
卤代烷烃和KOH 或NaOH 的醇溶液共热时, 分子内可以脱去一分子卤化氢而同时生成烯烃
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[1]+
别消除反应利用查依采夫(Saytzeff ) 规则判断主要产物是错误的。实际上消除反应主要产物的判断还有一个重要的规则叫做霍夫曼(Hofmann) 规则(氢原子主要从相邻的含氢较多的碳原子上脱去) ,
[2]
遵守霍夫曼(Hofmann ) 规则的消除反应也称之为霍夫曼(Hofmann ) 消除反应。该规则和查依采夫(Saytzeff) 规则正好相反。例如
:
当一个含有两个-碳原子的卤代烷进行消除反应时, 如果每个-碳原子都连有氢原子, 则消除反应往往可以在不同的方向进行, 生成的产物可能不止一种。例如
:
上述两个反应(3) 、(4) 的主要产物都不遵守查
卤代烷脱卤化氢时, 氢原子主要从相邻的含氢
(-碳原子连有的氢原子) 较少的碳原子上脱去, 这个经验规律叫做查依采夫(Saytzeff ) 规则。双键上烷基多的烯烃稳定性大, 能量低, 因此反应速度快, 产物所占比例较大。所以在消除反应中一般根据查依采夫(Saytzeff ) 规则来判断主要产物。在消除反应中判断主要产物往往过分强调查依采夫(Saytzeff ) 规则的作用。对于大多数消除反应利用查依采夫(S a y t z e ff) 规则来判断主要产物是正确的。但也有个
收稿日期:2012-04-22
依采夫(Saytzeff) 规则。而是遵守霍夫曼(Hofmann)
规则。现有教材和资料都很少提及消除反应中的霍夫曼(Hofmann ) 规则, 对其原因的探讨就少之又少。造成部分消除反应主要产物的判断错误。
注意反应(2) 和反应(3) 的区别是溶剂发生了变化, 反应(4) 则改变了反应物。但不管如何变化, -碳原子都连有氢原子, 应该遵守查依采夫(Saytzeff) 规则, 主要产物也应为双键上烷基多的烯烃。反应(3) 和(4) 并不遵守查依采夫(S a y t z e ff ) 规则, 出现这