摘要研究了原子荧光光谱法对大米中微量硒的测定，方法快速、灵敏度高、准确度好。在最佳条件下，硒浓度在0~80 ng/mL范围内呈线性关系，检出限为0.1 ng/mL，精密度为1.4%，回收率为98.5%~102.0%。 关键词原子荧光光谱法；大米；硒 中图分类号O657.31文献标识码A文章编号 1007-5739（2011）08-0019-02 硒是人体必需的微量元素之一，是部分重金属元素的天然解毒剂。硒可有效提高人体肌体免疫能力，降低急慢性克山病、大骨节病、心脑血管疾病及高血压、心脏病的发病率。现有的硒测定方法一般是气相色谱法、比色法、原子吸收法、荧光法、极谱法，但其操作繁杂、检出限高、回收率低、费用高[1]，氢化物发生―原子荧光光谱测定法快速、灵敏度高、准确度好、精密度好、操作简便，常用于大米微量硒测定。 1材料与方法 1.1仪器与试剂 AFS-230E全自动双道原子荧光光度计（北京海光仪器公司），130自动进样器，断续流动氢化物发生及气液分离系统，数据处理系统组成；电热板；容量瓶（50 mL，100 mL）。 铁氰化钾溶液（100 g/L）：取铁氰化钾（分析纯）10.0 g用蒸馏水定容至100 mL，待用；硼氢化钾（10 g/L）：取氢氧化钠（分析纯）2.0 g溶于200.0 mL蒸馏水中，取硼氢化钾（分析纯）1.0 g溶于其中，过滤，待用；盐酸溶液（6 mol/L）：取等体积盐酸（优级纯，12 mmol/L）和蒸馏水混合，待用。 1.2试验方法 1.2.1硒标准溶液的配制。取100 μg/mL硒标准储备液1.0 mL，定容至100 mL，此浓度为1 μg/mL。分别取0、0.5、1.0、2.0、4.0 mL的1.0 μg/mL硒标准溶液置于预先加入25.0 mL 6 mol/L盐酸溶液的50.0 mL容量瓶中，加蒸馏水定容至刻度，此系列浓度分别为0、0.01、0.02、0.04、0.08 μg/mL，待用。 1.2.2样品处理。称取大米2.000 0 g于200 mL高筒烧杯内，加入10.0 mL混合酸及几粒玻璃珠[2-5]，盖上表面皿，冷消化过夜，次日于电热板上加热，并及时补加混合酸，当溶液变为清亮无色并伴有白烟时，继续加热至剩余体积1 mL左右，不可蒸干，冷却，再加入6 mol/L盐酸5 mL，继续加热至溶液变清亮无色并伴有白烟出现，以完全将Se6+还原为Se4+，冷却转移到50 mL容量瓶，定容至刻度[2]。 1.2.3标样及样品测定。在130自动进样器上按顺序放好0、0.01、0.02、0.04、0.08 μg/mL硒标准系列溶液、样品空白及样品溶液，测定其荧光强度值，根据标准溶液荧光值做线性方程，根据线性方程计算样品溶液浓度值。 2结果与分析 2.1灯电流 试验表明，电流在70～110 mA时，测得的荧光强度值随灯电流的增大而增大，而且未发生谱线自蚀现象。但综合考虑到测定灵敏度及灯的使用寿命问题，该试验选择灯电流为80 mA。 2.2光电倍增管负高压 在试验过程中产生荧光，经光电倍增管转变为微弱电信号。试验改变负高压，270～290 V，其他条件不变，测定一定浓度硒标准溶液的荧光强度，增大负高压，仪器的灵敏度随之增加，但试验中如负高压超过一定数值，噪声也明显增大。该试验选择275 V[6]。 2.3载气流量的选择 测定不同载气流量下同一浓度硒标准溶液的荧光强度，同时做RSD测定。载气流量为400 mL/min，其荧光强度最大，且RSD最小[6]；载气流量大于400 mL/min时，气流冲稀了待测组分，信号减弱[6]；载气流量小于400 mL/min，光照射到氢氧焰的尖端，信号的稳定性差。因此，该试验选择载气流量为400 mL/min[6]。 2.4盐酸浓度的选择 试验表明，盐酸浓度在5%～30%时，测定数据比较稳定，变化不大[2-6]。为使氢化物反应产生的氢气形成氩氢火焰。试验选择5%盐酸为载流液。 2.5硼氢化钾溶液的浓度 在选定酸度的条件下，试验不同浓度（0.5%~1.5%）硼氢化钾溶液的荧光强度。结果表明，随着硼氢化钾溶液浓度的增加，荧光信号明显增强，过量KHB4产生的H2反而会稀释原子化器中的Se。该试验选择硼氢化钾溶液浓度为10 g/L。 2.6检测限、精密度及线性方程相关系数 按测试方法进行11次平行空白试验，以3倍的标准偏差除以工作曲线斜率，求得检测限为0.1 ng/mL。对大米样品进行11次平行测定，相对误差在1.4%以下。结果证明该法准确、可靠。在试验条件下测定硒浓度范围为0～0.08 μg/mL，相关系数为0.999 7。 2.7回收率 按照1.2.2方法处理样品，测定并进行回收率试验，结果如表1所示。样品加标回收率为98.5%～102.0%，结果较理想。 3结论 该试验通过对大米的处理和仪器条件的选择，改变了以往试验中硒溶解不彻底、测定值偏低的缺点，该方法能快速、简便地测定大米中的微量硒，可用于大米品质鉴定。 4参考文献 [1] 徐宝玲.氢化物-原子荧光法测定硒时元素的干扰消除[J].分析化学，1985，13（1）：29-33. [2]段志敏，纪继红，栗阳.氢化物发生原子荧光法测定芦荟全叶干粉中的微量硒[J].微量元素与健康研究，2002（4）：62-63. [3] 丁红梅.原子荧光光谱法测定饲料中的硒[J].粮食与食品工业，2007（4）：52-54. [4] 余光辉，温琰茂，张磊，等.广州市蔬菜中硒含量特征分析[J].农业环境科学学报，2007（3）：1045-1048. [5] 董炳刚，刘雨，桑德民，等.催化动力学光度法测定食品中痕量硒[J].中国卫生检验杂志，2006，16（4）：443. [6] 贾斌，汤长青，郭丽萍.氢化物发生―原子荧光光谱法对粮食中硒含量的测定[J].河南农业科学，2001（8）：41-43. 注：本文中所涉及到的图表、注解、公式等内容请以PDF格式阅读原文
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摘要研究了原子荧光光谱法对大米中微量硒的测定，方法快速、灵敏度高、准确度好。在最佳条件下，硒浓度在0~80 ng/mL范围内呈线性关系，检出限为0.1 ng/mL，精密度为1.4%，回收率为98.5%~102.0%。 关键词原子荧光光谱法；大米；硒 中图分类号O657.31文献标识码A文章编号 1007-5739（2011）08-0019-02 硒是人体必需的微量元素之一，是部分重金属元素的天然解毒剂。硒可有效提高人体肌体免疫能力，降低急慢性克山病、大骨节病、心脑血管疾病及高血压、心脏病的发病率。现有的硒测定方法一般是气相色谱法、比色法、原子吸收法、荧光法、极谱法，但其操作繁杂、检出限高、回收率低、费用高[1]，氢化物发生―原子荧光光谱测定法快速、灵敏度高、准确度好、精密度好、操作简便，常用于大米微量硒测定。 1材料与方法 1.1仪器与试剂 AFS-230E全自动双道原子荧光光度计（北京海光仪器公司），130自动进样器，断续流动氢化物发生及气液分离系统，数据处理系统组成；电热板；容量瓶（50 mL，100 mL）。 铁氰化钾溶液（100 g/L）：取铁氰化钾（分析纯）10.0 g用蒸馏水定容至100 mL，待用；硼氢化钾（10 g/L）：取氢氧化钠（分析纯）2.0 g溶于200.0 mL蒸馏水中，取硼氢化钾（分析纯）1.0 g溶于其中，过滤，待用；盐酸溶液（6 mol/L）：取等体积盐酸（优级纯，12 mmol/L）和蒸馏水混合，待用。 1.2试验方法 1.2.1硒标准溶液的配制。取100 μg/mL硒标准储备液1.0 mL，定容至100 mL，此浓度为1 μg/mL。分别取0、0.5、1.0、2.0、4.0 mL的1.0 μg/mL硒标准溶液置于预先加入25.0 mL 6 mol/L盐酸溶液的50.0 mL容量瓶中，加蒸馏水定容至刻度，此系列浓度分别为0、0.01、0.02、0.04、0.08 μg/mL，待用。 1.2.2样品处理。称取大米2.000 0 g于200 mL高筒烧杯内，加入10.0 mL混合酸及几粒玻璃珠[2-5]，盖上表面皿，冷消化过夜，次日于电热板上加热，并及时补加混合酸，当溶液变为清亮无色并伴有白烟时，继续加热至剩余体积1 mL左右，不可蒸干，冷却，再加入6 mol/L盐酸5 mL，继续加热至溶液变清亮无色并伴有白烟出现，以完全将Se6+还原为Se4+，冷却转移到50 mL容量瓶，定容至刻度[2]。 1.2.3标样及样品测定。在130自动进样器上按顺序放好0、0.01、0.02、0.04、0.08 μg/mL硒标准系列溶液、样品空白及样品溶液，测定其荧光强度值，根据标准溶液荧光值做线性方程，根据线性方程计算样品溶液浓度值。 2结果与分析 2.1灯电流 试验表明，电流在70～110 mA时，测得的荧光强度值随灯电流的增大而增大，而且未发生谱线自蚀现象。但综合考虑到测定灵敏度及灯的使用寿命问题，该试验选择灯电流为80 mA。 2.2光电倍增管负高压 在试验过程中产生荧光，经光电倍增管转变为微弱电信号。试验改变负高压，270～290 V，其他条件不变，测定一定浓度硒标准溶液的荧光强度，增大负高压，仪器的灵敏度随之增加，但试验中如负高压超过一定数值，噪声也明显增大。该试验选择275 V[6]。 2.3载气流量的选择 测定不同载气流量下同一浓度硒标准溶液的荧光强度，同时做RSD测定。载气流量为400 mL/min，其荧光强度最大，且RSD最小[6]；载气流量大于400 mL/min时，气流冲稀了待测组分，信号减弱[6]；载气流量小于400 mL/min，光照射到氢氧焰的尖端，信号的稳定性差。因此，该试验选择载气流量为400 mL/min[6]。 2.4盐酸浓度的选择 试验表明，盐酸浓度在5%～30%时，测定数据比较稳定，变化不大[2-6]。为使氢化物反应产生的氢气形成氩氢火焰。试验选择5%盐酸为载流液。 2.5硼氢化钾溶液的浓度 在选定酸度的条件下，试验不同浓度（0.5%~1.5%）硼氢化钾溶液的荧光强度。结果表明，随着硼氢化钾溶液浓度的增加，荧光信号明显增强，过量KHB4产生的H2反而会稀释原子化器中的Se。该试验选择硼氢化钾溶液浓度为10 g/L。 2.6检测限、精密度及线性方程相关系数 按测试方法进行11次平行空白试验，以3倍的标准偏差除以工作曲线斜率，求得检测限为0.1 ng/mL。对大米样品进行11次平行测定，相对误差在1.4%以下。结果证明该法准确、可靠。在试验条件下测定硒浓度范围为0～0.08 μg/mL，相关系数为0.999 7。 2.7回收率 按照1.2.2方法处理样品，测定并进行回收率试验，结果如表1所示。样品加标回收率为98.5%～102.0%，结果较理想。 3结论 该试验通过对大米的处理和仪器条件的选择，改变了以往试验中硒溶解不彻底、测定值偏低的缺点，该方法能快速、简便地测定大米中的微量硒，可用于大米品质鉴定。 4参考文献 [1] 徐宝玲.氢化物-原子荧光法测定硒时元素的干扰消除[J].分析化学，1985，13（1）：29-33. [2]段志敏，纪继红，栗阳.氢化物发生原子荧光法测定芦荟全叶干粉中的微量硒[J].微量元素与健康研究，2002（4）：62-63. [3] 丁红梅.原子荧光光谱法测定饲料中的硒[J].粮食与食品工业，2007（4）：52-54. [4] 余光辉，温琰茂，张磊，等.广州市蔬菜中硒含量特征分析[J].农业环境科学学报，2007（3）：1045-1048. [5] 董炳刚，刘雨，桑德民，等.催化动力学光度法测定食品中痕量硒[J].中国卫生检验杂志，2006，16（4）：443. [6] 贾斌，汤长青，郭丽萍.氢化物发生―原子荧光光谱法对粮食中硒含量的测定[J].河南农业科学，2001（8）：41-43. 注：本文中所涉及到的图表、注解、公式等内容请以PDF格式阅读原文
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