第２ｌ卷第４期２００４年１２月
吉林化工学院学报
Ｖ０１．２ｌＤｅｃ．
Ｎｏ．４２００４
ｊ０ＵＲＮＡＬ０ＦＪＩＬＩＮＩＮＳＴｌＴＵＴＥＯＦＣＨＥＭＩＣＡＬＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ
文章编号：１００７—２８５３（２００４）０４一Ｏ００１．０３
对甲基苄基三甲基氯化铵（ＰＢＡ）的合成
张
龙，刘雪雁，徐宇伦，辛
刚
（长春工业大学化学工程学院，吉林长春１３００１２）
摘要：介绍了对甲基苄基三甲基氯化铵的合成方法，研究了对甲基氯苄与三甲胺水溶液在不同的配比、温度、时间以及溶剂和催化剂加入的条件下的反应结果，确定最佳的合成工艺条件．在此条件下反应，ＰＢＡ的收率可达到９５％，纯度≥９９．８％
关键词：对甲基氯苄；三甲胺；对甲基苄基三甲基氯化铵；合成；收率中图分类号：ＴＱ
２４６．３＋ｌ
文献标识码：Ａ
ＰＢＡ是一种季铵盐．纯的ＰＢＡ为白色晶体，易潮解，易溶于水和乙醇，熔点在２０８—２ｌＯ℃之间．在众多的季铵盐类化合物中，由于它并没有特别优异的性能，所以在国内外化工行业中很少被研究生产．但近几年，一些化工学者赋予了它新的用途，即作为原料制备对二甲苯环二体，后者可作为合成聚对二甲苯的原料．聚对二甲苯在微电子集成电路等众多的电子领域都有广泛的应用．但对二甲苯环二体的产率低，很难大批量生产．根据有机化学原理，可利用对甲基苄基三甲基氯化铵的霍夫曼消除反应来合成对二甲苯环二体，此法产率较高，这也就使得对甲基苄基三甲基氯化铵的合成具有了很大的实用价值【ｌ
ｏ
Ｊ．
烧瓶、滴液漏斗１．３实验过程
取一定量的对甲基氯苄，加入２５０ｍＬ四口烧瓶中，加入一定量的乙醇作溶剂，然后将四口烧瓶放入恒温水浴中加热，同时向烧瓶中滴加三甲胺溶液（过量１０％），ｌｈ内滴加完毕．在冷凝回流，连续搅拌的情况下，持续反应ｌ一６ｈ，反应结束后，混合液经减压蒸馏除掉乙醇、水和未反应的三甲胺，冷却后得白色固体，加入对二甲苯静止一段时间，搅拌直至出现溶胀现象，而后得白色沉淀，经抽滤得白色粉末，将此白色粉末放置于真空干燥箱中干燥２ｈ即得成品．溶于滤液中的未反应的对甲基氯苄回收利用．１．４实验用分析方法
以０．１％的百里香酚兰为指示剂，用０．１ｍｏｌ／Ｌ的盐酸标准溶液滴定三甲胺水溶液．
１
实验部分
反应机理
本反应是对甲基氯苄的亲核取代反应，三甲
１．１
用ＡｌｐｈａＣｅｎａｕｒｉ傅立叶变换红外光谱仪，采用ＫＢｒ压片法对产物进行红外光谱分析．
用齐列熔点测定法测定产物的熔点，并与标准物熔点相对比．
用Ｇｃ—Ｍｓ法测定产物的纯度。
ｕ
胺为亲核试剂．反应方程式如下：
ｃＨ３——孑弋》一ｃＨ２ｃｌ＋Ｎ（ｃＨ３）３＿
＼＝＝：／
ｃＨ３—。孑釜≯一ｃＨ２Ｎ（ｃＨ３）３ｃｌ
１．２实验试剂及仪器
试剂：对甲基氯苄（纯度＞９９．５％）、三甲胺水溶液（浓度＞３３％）
仪器：恒温水浴锅、电动搅拌器、冷凝装置、减压蒸馏装置、过滤装置、真空干燥箱、２５０ｍＬ四口
＼
２结果与讨论
２．１
反应条件的改变对ＰＢＡ收率的影响（１）三甲胺／对甲基氯苄的摩尔比对ＰＢＡ收
率的影响
＼收稿日期：２００３一０９一０４
作者简介：张龙（１９６３一），男，吉林农安人，长春工业大学教授，博士，主要从事精细化工及精细有机合成方面的研
究．
万方数据
吉林化工学院学报
表１三甲胺／对甲基氯苄与ＰＢＡ收率的关系‘
三甲胺／对甲基氯苄
１／ｌ１．１／１１．５／】２／ｌ收率／％
８５．２
９３．７
９３．５
９３．１
＊温度５０℃，乙醇作浴剂，反应２
ｈ
由表可见，三甲胺过量１０％可以提高收率，但过量太多反而影响反应．原因是因为三甲胺有强挥发性，虽然反应采用冷凝装置，但是不能保证三甲胺不挥发出去，所以三甲胺应过量，且适当过量有利于对甲基氯苄反应趋向完全．但三甲胺过量太多，反应体系中的水就会增多，使反应物的浓度降低，反应速率降低，收率降低．
（２）温度对ＰＢＡ收率的影响
表２反应温度与ＰＢＡ收率的关系＋
＊配比１．１／Ｌ，乙醇作溶剂，反应２
ｈ
由表可见，ＰＢＡ的收率先随温度的升高而升高，而后下降，最佳反应温度约为４５℃．因为当温度升高时，分子运动加强，反应速率升高，所以在相同时间转化率增大，收率增加．但此反应为化合反应，反应放热，温度过高将抑制反应进行．同时，温度升高，三甲胺的挥发量增大，使体系三甲胺浓度降低，造成反应转化率降低，收率随之降低．
（３）时间对ＰＢＡ收率的影响
表３反应时间与ＰＢＡ收率的关系＋
＊配比１．１／Ｌ，温度４５℃，乙醇作为溶剂
由表可见，收率随时间的延长而增加，但增长幅度趋缓．因为随着时间的增长，转化率随之增高，收率增大．但当转化率增加到一定程度时，反应混合物中反应物的浓度逐渐降低，所以尽管时间增长，转化率增长也很缓慢，导致收率增长缓慢．
（４）溶剂对ＰＢＡ收率的影响
表４溶剂与ＰＢＡ收率的关系‘
＊配比１．１／Ｌ，温度４５℃，时间２
ｈ
由表可见，加入溶剂可以增加收率．因为此反应为有机相（对甲基氯苄）与水相（三甲胺水溶液）之间的反应，二者不相混溶，不利于反应进行．加
入甲醇或乙醇作为溶剂可以起相转移剂瞧芝用，
万
方数据可以提高反应速率，在相同时间内转化率增加，从而提高收率．实验中加入甲醇或乙醇作为溶剂效果基本相同．
（５）催化剂对反应收率的影响
表５催化剂与ＰＢＡ收率的关系’
＊配比１．１／Ｌ，温度４５℃，乙醇作浴剂，时同２
ｈ
由表可见，加入催化剂可以提高收率．原因是催化剂可以提高反应速率，从而在相同时间内转化率增加，收率随之增加．但催化剂对本反应影响不大，且很难从反应混合物中分离出来．所以，建议在合成中不用催化剂．
２．２最佳反应条件下的重复试验
根据以上讨论对比，并且从提高产量和节省能源的角度考虑，可知反应在１．１／Ｌ的配比，４５℃，乙醇作溶剂，反应时间为２ｈ的条件下，反应最佳．此条件下的重复实验结果列于表６中．
表６最佳反应条件下的重点试验结果
由表６可见反应过程比较稳定．２．３反应条件的改变对ＰＢＡ纯度的影响
由于本合成反应无副反应，产物收率较高．所以反应条件的改变对ＰＢＡ纯度的影响不大．只是当加入催化剂时ＰＢＡ纯度稍低，因为催化剂不易回收．
２．４产品质量分析结果２．４．１产物的红外分析
产物红外光谱图１：
６５
５５
４５
３５
３０００
２０００
图１产物红外光谱图
在图ｌ中，３
１３０．４５
ｃｍ一为一ＣＨ的伸缩振
动，３
０３０．７８
ｃｍ。１为Ａｒ—Ｈ伸缩振动，由以上两个
特征峰可知，所测样品中含有苯环．
第４期张龙，等：对甲基苄基三甲基氯化铵（ＰＢＡ）的合成
２９８１．４４ｃｍ～，２９９８．２３ｃｍ’１为饱和Ｃ—Ｈ料，合成对甲基苄基三甲基氯化铵的工艺路线可行，该工艺简单实用，收率、纯度较高，且原料均可回收利用，适合于工业大规模生产．
（２）实验确定的合成ＰＢＡ的最佳工艺条件为：对甲基氯苄与三甲胺摩尔比为ｌ／１．１；在乙醇作溶剂；反应温度４５℃；冷凝回流连续搅拌的条件下，持续反应２
ｈ．
伸缩振动．２正常值是２
９４４．８２９６２
ｃｍ一为ｃ—ｃＨ３伸缩振动，其
ｃｍ～，但由于共轭效应而低移，由
此可知。苯环上连有甲基．
２８１６．１２
ｃｍ－１为叔胺ＮＣＨ２的ｃＨ２伸缩振
９３０．９ｃｍ。１１８２２．１９ｃｍ一
６１４．２７
动．２５９８．９０ｃｍ一１２５５５．６ｌｃｍ一１２４９４．０２ｃｍ一１
为叔胺盐的特征峰．１
８２０．６９ｃｍ。１
１５１４．５３
ｃｍ一表征苯环上的对位取代．１ｃｍ。１为ｃＨ，不对称剪式振动，ｌ
ｃｍ。１和１
（３）将产物的外观、物性与标准样进行对比，并对产物结构进行ＩＲ分析以及对产物熔点进行测定，可以证明所得产物为ＰＢＡ，其熔点在２０８—２１０℃之间，收率达９５％，纯度≥９９．８％．
ｃｍ一为芳环骨架振动的特征峰．１
３８９．４９
４６０．０６
ｃｍ。１为ｃＨ，对称剪式振动．在溴化钾压片时，由于溴化钾吸水，在３
４２６．９４
６６９．６７ｃｍ＿
两处出现水吸收峰．综上分析，再根据反应所用原料可确定被测样品结构为：
参考文献：
［１］
樊能延，有机合成事典［Ｍ］．北京：科学出版社，
１９８６．
ｒ
｜ｃＨ３——髻∑》一ｃＨ２一Ｎ鲁ｃＨ３Ｉ＋ｃｌ一一
【－
＼ＣＨ３
一
，ｃＨｓ
１
ｊ
［２］
ｗａｌｋｅｒ，Ｌｅｉｇｈ
ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ
Ｅ．Ｑｕａｔｅｒｎａ。ｙ
ａｎｄ
ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ
ａｍｍｏｎｉｕｍｔｈｅｒｅ
ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ
ＵＳＰ：
ｏｆ［Ｐ］．
即为ＰＢＡ．
２．４．２产物熔点测定
操作过程：取一支毛细管，装入少许产物．然后，固定到温度计上，将温度计放入盛有硅油的熔点测定仪中，用酒精灯加热．待样品开始熔化记温度，完全熔化再记温度，所记下温度范围为产物的熔点范围．经测定产物熔点约为２０８—２１０℃．３
［５］［４］
５５５９１５５．１９９６一０９—２４．
［３］ＲｏｂｅｒｔＴ，Ｖａｕｇｈｎ，ｗａＩｔｅｒ
ｃｉｄａｌ
Ｌ．，ＭｃＫｅａｎｄ，Ｊｒ，ＴｈｏｍａｓＪ．Ｂｉｏ—
ｆ抽ｍｓＰａｔｔｏｎ［ＰＪ．ＵＳＰ：５００４７６０，１９９１—０４一０２．
ｄｅｃｅａｓｅｄ，
ｄａｖｉｄ
Ｍ．Ｒｉｃｈａｒｄｓｏｎ，Ｎｅｉｌ
Ｇ．
Ｆｉｎｄｌａｙ，
ｗｏｏｄｔｒｅａｔｍｅｎｔｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ［ＰＪ．ｕＳＰ：４９２９４５４，１９９０
一０５—２９．
Ｌｉｎｄｅｒｂｏｒｇ，Ｉｒｍａ．
Ｃｏｎｔｒｏｌ
ａｇｅｎｔ
ｆｏｒｐｒｏｔｅｃｔｉｎｇ
ｔｉｍｂｅｒ
ｃａｒ—
ａｇａｉｎｓｔｆｈｎｇｉｅｍｐｌｏｙｉｎｇｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄ
８
ｍｉｘｔｕｒｅｏｆａｎｏ‘ｇａｎｉｃ
ａｍｍｏｎｉｕｍ
ｓａｌｔａｎｄｑｕａｔｅｒｎａｒｙ
ｓａｌｔ［Ｐ］．
结论
ＵＳＰ：４５８５７９５。１９８６—０４—２９．
（１）实验表明，以对甲基氯苄与三甲胺为原
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｐ・ｍｅｔｈｙｌ－ｂｅｎｚｙｌ－ｔｒｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ
ｃｈｌｏｒｉｄｅ（ＰＢＡ）
ＺＨＡＮＧＬｏｎｇ，ＬＩＵＸｕｅ－ｙａｎ，ＸＵＹｕ—ｌｕｎ，ＸＩＮＧａｎｇ
（ＳｃｈｏｏｌｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＣｈａｎｇｃｈｕｎＵｎｉＶｅｒｉｓ‘ｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｃｈａｎｇｃｈｕｎ１３００１２，Ｃｈｉｎａ）
ｆｏｒｔｈｅｐ１’ｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｐ－ｍｅｔｈｙｌ—ｂｅｎｚｙｌ－ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍｃｈｌｏｒｉｄｅ（ＰＢＡ）ｉｓｉｎｔｒｏ・
ｄｕｃｅｄ．ＴｈｒｏｕｇｈｔｈｅｓｔｕｄｙｏｆｔｈｅｒｅａｃｔｉＶｅｒｅｓｕｌｔｓｏｆｐ—ｍｅｔｈｙｌ—ｂｅｎｚｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅａｎｄｔｒｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍａｔｄｉｆ－ｆｅｒｅｎｔｒａｔｉｏｎ，ｔｅｍｐｅｒ８ｔｕｒｅ，ｔｉｍｅ，ｔｈｅａｍｏｕｎｔｏｆｓｏｌｅｎｔａｎｄｃａｔａｌｙｓｔ，ｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍｓｙｎｔｈｅｔｉｃｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓａｒｅｄｅ—Ａｂｓｔｒａｃｔ：
Ｔｈｅｐｒｏｃｅｓｓ
ｔｅｒｍｉｎｅｄ．Ｕｎｄｅｒｔｈｅｓｅｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ，ｔｈｅｙｉｅｌｄｏｆＰＢＡｉｓｕｐｔｏ９５％ａｎｄｔｈｅｐｕｒｉｔｙｉｓｍｏｒｅｔｈａｎ９９．８％．Ｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆｔｈｅ
ｐｒｏｄｕｒｔｗａｓａｎａｌｙｚｅｄｂｙＩＲ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：
ｃｈｌｏｒｉｄｅ；
ｐ－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｅｎｚｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ；ｔｒｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ；ｐ—ｍｅｔｈｙｌ－ｂｅｎｚｙｌ－ｔｒｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ
—
ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；ｙｉｅｌｄ
万方数据
第２ｌ卷第４期２００４年１２月
吉林化工学院学报
Ｖ０１．２ｌＤｅｃ．
Ｎｏ．４２００４
ｊ０ＵＲＮＡＬ０ＦＪＩＬＩＮＩＮＳＴｌＴＵＴＥＯＦＣＨＥＭＩＣＡＬＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ
文章编号：１００７—２８５３（２００４）０４一Ｏ００１．０３
对甲基苄基三甲基氯化铵（ＰＢＡ）的合成
张
龙，刘雪雁，徐宇伦，辛
刚
（长春工业大学化学工程学院，吉林长春１３００１２）
摘要：介绍了对甲基苄基三甲基氯化铵的合成方法，研究了对甲基氯苄与三甲胺水溶液在不同的配比、温度、时间以及溶剂和催化剂加入的条件下的反应结果，确定最佳的合成工艺条件．在此条件下反应，ＰＢＡ的收率可达到９５％，纯度≥９９．８％
关键词：对甲基氯苄；三甲胺；对甲基苄基三甲基氯化铵；合成；收率中图分类号：ＴＱ
２４６．３＋ｌ
文献标识码：Ａ
ＰＢＡ是一种季铵盐．纯的ＰＢＡ为白色晶体，易潮解，易溶于水和乙醇，熔点在２０８—２ｌＯ℃之间．在众多的季铵盐类化合物中，由于它并没有特别优异的性能，所以在国内外化工行业中很少被研究生产．但近几年，一些化工学者赋予了它新的用途，即作为原料制备对二甲苯环二体，后者可作为合成聚对二甲苯的原料．聚对二甲苯在微电子集成电路等众多的电子领域都有广泛的应用．但对二甲苯环二体的产率低，很难大批量生产．根据有机化学原理，可利用对甲基苄基三甲基氯化铵的霍夫曼消除反应来合成对二甲苯环二体，此法产率较高，这也就使得对甲基苄基三甲基氯化铵的合成具有了很大的实用价值【ｌ
ｏ
Ｊ．
烧瓶、滴液漏斗１．３实验过程
取一定量的对甲基氯苄，加入２５０ｍＬ四口烧瓶中，加入一定量的乙醇作溶剂，然后将四口烧瓶放入恒温水浴中加热，同时向烧瓶中滴加三甲胺溶液（过量１０％），ｌｈ内滴加完毕．在冷凝回流，连续搅拌的情况下，持续反应ｌ一６ｈ，反应结束后，混合液经减压蒸馏除掉乙醇、水和未反应的三甲胺，冷却后得白色固体，加入对二甲苯静止一段时间，搅拌直至出现溶胀现象，而后得白色沉淀，经抽滤得白色粉末，将此白色粉末放置于真空干燥箱中干燥２ｈ即得成品．溶于滤液中的未反应的对甲基氯苄回收利用．１．４实验用分析方法
以０．１％的百里香酚兰为指示剂，用０．１ｍｏｌ／Ｌ的盐酸标准溶液滴定三甲胺水溶液．
１
实验部分
反应机理
本反应是对甲基氯苄的亲核取代反应，三甲
１．１
用ＡｌｐｈａＣｅｎａｕｒｉ傅立叶变换红外光谱仪，采用ＫＢｒ压片法对产物进行红外光谱分析．
用齐列熔点测定法测定产物的熔点，并与标准物熔点相对比．
用Ｇｃ—Ｍｓ法测定产物的纯度。
ｕ
胺为亲核试剂．反应方程式如下：
ｃＨ３——孑弋》一ｃＨ２ｃｌ＋Ｎ（ｃＨ３）３＿
＼＝＝：／
ｃＨ３—。孑釜≯一ｃＨ２Ｎ（ｃＨ３）３ｃｌ
１．２实验试剂及仪器
试剂：对甲基氯苄（纯度＞９９．５％）、三甲胺水溶液（浓度＞３３％）
仪器：恒温水浴锅、电动搅拌器、冷凝装置、减压蒸馏装置、过滤装置、真空干燥箱、２５０ｍＬ四口
＼
２结果与讨论
２．１
反应条件的改变对ＰＢＡ收率的影响（１）三甲胺／对甲基氯苄的摩尔比对ＰＢＡ收
率的影响
＼收稿日期：２００３一０９一０４
作者简介：张龙（１９６３一），男，吉林农安人，长春工业大学教授，博士，主要从事精细化工及精细有机合成方面的研
究．
万方数据
吉林化工学院学报
表１三甲胺／对甲基氯苄与ＰＢＡ收率的关系‘
三甲胺／对甲基氯苄
１／ｌ１．１／１１．５／】２／ｌ收率／％
８５．２
９３．７
９３．５
９３．１
＊温度５０℃，乙醇作浴剂，反应２
ｈ
由表可见，三甲胺过量１０％可以提高收率，但过量太多反而影响反应．原因是因为三甲胺有强挥发性，虽然反应采用冷凝装置，但是不能保证三甲胺不挥发出去，所以三甲胺应过量，且适当过量有利于对甲基氯苄反应趋向完全．但三甲胺过量太多，反应体系中的水就会增多，使反应物的浓度降低，反应速率降低，收率降低．
（２）温度对ＰＢＡ收率的影响
表２反应温度与ＰＢＡ收率的关系＋
＊配比１．１／Ｌ，乙醇作溶剂，反应２
ｈ
由表可见，ＰＢＡ的收率先随温度的升高而升高，而后下降，最佳反应温度约为４５℃．因为当温度升高时，分子运动加强，反应速率升高，所以在相同时间转化率增大，收率增加．但此反应为化合反应，反应放热，温度过高将抑制反应进行．同时，温度升高，三甲胺的挥发量增大，使体系三甲胺浓度降低，造成反应转化率降低，收率随之降低．
（３）时间对ＰＢＡ收率的影响
表３反应时间与ＰＢＡ收率的关系＋
＊配比１．１／Ｌ，温度４５℃，乙醇作为溶剂
由表可见，收率随时间的延长而增加，但增长幅度趋缓．因为随着时间的增长，转化率随之增高，收率增大．但当转化率增加到一定程度时，反应混合物中反应物的浓度逐渐降低，所以尽管时间增长，转化率增长也很缓慢，导致收率增长缓慢．
（４）溶剂对ＰＢＡ收率的影响
表４溶剂与ＰＢＡ收率的关系‘
＊配比１．１／Ｌ，温度４５℃，时间２
ｈ
由表可见，加入溶剂可以增加收率．因为此反应为有机相（对甲基氯苄）与水相（三甲胺水溶液）之间的反应，二者不相混溶，不利于反应进行．加
入甲醇或乙醇作为溶剂可以起相转移剂瞧芝用，
万
方数据可以提高反应速率，在相同时间内转化率增加，从而提高收率．实验中加入甲醇或乙醇作为溶剂效果基本相同．
（５）催化剂对反应收率的影响
表５催化剂与ＰＢＡ收率的关系’
＊配比１．１／Ｌ，温度４５℃，乙醇作浴剂，时同２
ｈ
由表可见，加入催化剂可以提高收率．原因是催化剂可以提高反应速率，从而在相同时间内转化率增加，收率随之增加．但催化剂对本反应影响不大，且很难从反应混合物中分离出来．所以，建议在合成中不用催化剂．
２．２最佳反应条件下的重复试验
根据以上讨论对比，并且从提高产量和节省能源的角度考虑，可知反应在１．１／Ｌ的配比，４５℃，乙醇作溶剂，反应时间为２ｈ的条件下，反应最佳．此条件下的重复实验结果列于表６中．
表６最佳反应条件下的重点试验结果
由表６可见反应过程比较稳定．２．３反应条件的改变对ＰＢＡ纯度的影响
由于本合成反应无副反应，产物收率较高．所以反应条件的改变对ＰＢＡ纯度的影响不大．只是当加入催化剂时ＰＢＡ纯度稍低，因为催化剂不易回收．
２．４产品质量分析结果２．４．１产物的红外分析
产物红外光谱图１：
６５
５５
４５
３５
３０００
２０００
图１产物红外光谱图
在图ｌ中，３
１３０．４５
ｃｍ一为一ＣＨ的伸缩振
动，３
０３０．７８
ｃｍ。１为Ａｒ—Ｈ伸缩振动，由以上两个
特征峰可知，所测样品中含有苯环．
第４期张龙，等：对甲基苄基三甲基氯化铵（ＰＢＡ）的合成
２９８１．４４ｃｍ～，２９９８．２３ｃｍ’１为饱和Ｃ—Ｈ料，合成对甲基苄基三甲基氯化铵的工艺路线可行，该工艺简单实用，收率、纯度较高，且原料均可回收利用，适合于工业大规模生产．
（２）实验确定的合成ＰＢＡ的最佳工艺条件为：对甲基氯苄与三甲胺摩尔比为ｌ／１．１；在乙醇作溶剂；反应温度４５℃；冷凝回流连续搅拌的条件下，持续反应２
ｈ．
伸缩振动．２正常值是２
９４４．８２９６２
ｃｍ一为ｃ—ｃＨ３伸缩振动，其
ｃｍ～，但由于共轭效应而低移，由
此可知。苯环上连有甲基．
２８１６．１２
ｃｍ－１为叔胺ＮＣＨ２的ｃＨ２伸缩振
９３０．９ｃｍ。１１８２２．１９ｃｍ一
６１４．２７
动．２５９８．９０ｃｍ一１２５５５．６ｌｃｍ一１２４９４．０２ｃｍ一１
为叔胺盐的特征峰．１
８２０．６９ｃｍ。１
１５１４．５３
ｃｍ一表征苯环上的对位取代．１ｃｍ。１为ｃＨ，不对称剪式振动，ｌ
ｃｍ。１和１
（３）将产物的外观、物性与标准样进行对比，并对产物结构进行ＩＲ分析以及对产物熔点进行测定，可以证明所得产物为ＰＢＡ，其熔点在２０８—２１０℃之间，收率达９５％，纯度≥９９．８％．
ｃｍ一为芳环骨架振动的特征峰．１
３８９．４９
４６０．０６
ｃｍ。１为ｃＨ，对称剪式振动．在溴化钾压片时，由于溴化钾吸水，在３
４２６．９４
６６９．６７ｃｍ＿
两处出现水吸收峰．综上分析，再根据反应所用原料可确定被测样品结构为：
参考文献：
［１］
樊能延，有机合成事典［Ｍ］．北京：科学出版社，
１９８６．
ｒ
｜ｃＨ３——髻∑》一ｃＨ２一Ｎ鲁ｃＨ３Ｉ＋ｃｌ一一
【－
＼ＣＨ３
一
，ｃＨｓ
１
ｊ
［２］
ｗａｌｋｅｒ，Ｌｅｉｇｈ
ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ
Ｅ．Ｑｕａｔｅｒｎａ。ｙ
ａｎｄ
ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ
ａｍｍｏｎｉｕｍｔｈｅｒｅ
ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ
ＵＳＰ：
ｏｆ［Ｐ］．
即为ＰＢＡ．
２．４．２产物熔点测定
操作过程：取一支毛细管，装入少许产物．然后，固定到温度计上，将温度计放入盛有硅油的熔点测定仪中，用酒精灯加热．待样品开始熔化记温度，完全熔化再记温度，所记下温度范围为产物的熔点范围．经测定产物熔点约为２０８—２１０℃．３
［５］［４］
５５５９１５５．１９９６一０９—２４．
［３］ＲｏｂｅｒｔＴ，Ｖａｕｇｈｎ，ｗａＩｔｅｒ
ｃｉｄａｌ
Ｌ．，ＭｃＫｅａｎｄ，Ｊｒ，ＴｈｏｍａｓＪ．Ｂｉｏ—
ｆ抽ｍｓＰａｔｔｏｎ［ＰＪ．ＵＳＰ：５００４７６０，１９９１—０４一０２．
ｄｅｃｅａｓｅｄ，
ｄａｖｉｄ
Ｍ．Ｒｉｃｈａｒｄｓｏｎ，Ｎｅｉｌ
Ｇ．
Ｆｉｎｄｌａｙ，
ｗｏｏｄｔｒｅａｔｍｅｎｔｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ［ＰＪ．ｕＳＰ：４９２９４５４，１９９０
一０５—２９．
Ｌｉｎｄｅｒｂｏｒｇ，Ｉｒｍａ．
Ｃｏｎｔｒｏｌ
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ｆｏｒｐｒｏｔｅｃｔｉｎｇ
ｔｉｍｂｅｒ
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ａｇａｉｎｓｔｆｈｎｇｉｅｍｐｌｏｙｉｎｇｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄ
８
ｍｉｘｔｕｒｅｏｆａｎｏ‘ｇａｎｉｃ
ａｍｍｏｎｉｕｍ
ｓａｌｔａｎｄｑｕａｔｅｒｎａｒｙ
ｓａｌｔ［Ｐ］．
结论
ＵＳＰ：４５８５７９５。１９８６—０４—２９．
（１）实验表明，以对甲基氯苄与三甲胺为原
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｐ・ｍｅｔｈｙｌ－ｂｅｎｚｙｌ－ｔｒｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ
ｃｈｌｏｒｉｄｅ（ＰＢＡ）
ＺＨＡＮＧＬｏｎｇ，ＬＩＵＸｕｅ－ｙａｎ，ＸＵＹｕ—ｌｕｎ，ＸＩＮＧａｎｇ
（ＳｃｈｏｏｌｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＣｈａｎｇｃｈｕｎＵｎｉＶｅｒｉｓ‘ｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｃｈａｎｇｃｈｕｎ１３００１２，Ｃｈｉｎａ）
ｆｏｒｔｈｅｐ１’ｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｐ－ｍｅｔｈｙｌ—ｂｅｎｚｙｌ－ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍｃｈｌｏｒｉｄｅ（ＰＢＡ）ｉｓｉｎｔｒｏ・
ｄｕｃｅｄ．ＴｈｒｏｕｇｈｔｈｅｓｔｕｄｙｏｆｔｈｅｒｅａｃｔｉＶｅｒｅｓｕｌｔｓｏｆｐ—ｍｅｔｈｙｌ—ｂｅｎｚｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅａｎｄｔｒｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍａｔｄｉｆ－ｆｅｒｅｎｔｒａｔｉｏｎ，ｔｅｍｐｅｒ８ｔｕｒｅ，ｔｉｍｅ，ｔｈｅａｍｏｕｎｔｏｆｓｏｌｅｎｔａｎｄｃａｔａｌｙｓｔ，ｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍｓｙｎｔｈｅｔｉｃｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓａｒｅｄｅ—Ａｂｓｔｒａｃｔ：
Ｔｈｅｐｒｏｃｅｓｓ
ｔｅｒｍｉｎｅｄ．Ｕｎｄｅｒｔｈｅｓｅｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ，ｔｈｅｙｉｅｌｄｏｆＰＢＡｉｓｕｐｔｏ９５％ａｎｄｔｈｅｐｕｒｉｔｙｉｓｍｏｒｅｔｈａｎ９９．８％．Ｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆｔｈｅ
ｐｒｏｄｕｒｔｗａｓａｎａｌｙｚｅｄｂｙＩＲ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：
ｃｈｌｏｒｉｄｅ；
ｐ－ｍｅｔｈｙｌ－ｂｅｎｚｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ；ｔｒｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ；ｐ—ｍｅｔｈｙｌ－ｂｅｎｚｙｌ－ｔｒｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ
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ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；ｙｉｅｌｄ
万方数据