中国城乡企业卫生２０１１年６月第３期（总第１４３期）
[10]宗淑云. 自拟桂枝柴胡连翘汤治疗流行性感冒28例临床观察[J].
北京中医,2007，26（8）：521.
[11]黄健, 闫莉莉, 等. 柴胡达原饮治疗流行性感冒100例观察[J].内蒙
2005（5）：26. 古中医药，
[12]马兆勤，霍岭，王迎. 艾灸法加药罐治疗流感发热106例[J].中国中
2000，7（5）：339. 医药科技，
[13]黄成汉，胡献国. 怎样辨证足浴治疗流行性感冒[J].中医杂志，
2007，48（5）：855.
韩艳茹，韩宝茹. 针刺治疗流行性感冒35例[J].中国针灸，[14]韩新强，
2006，26（8）：598.
【中医中药】
常用中药材二氧化硫残留量检测与分析
许靖
摘要：目的测定中药材中二氧化硫含量。方法采用酸蒸馏碘滴定法来测定白芍、山药、浙贝等中药材中二氧化硫的含量。结果所选取的５０份中药材样本均有不同浓度的二氧化硫残留。结论酸蒸馏碘滴定法用于中药材中二氧化硫的含量测定有很高的准确性。
关键词：中药材；硫磺；二氧化硫；酸蒸馏碘滴定法；残留
硫磺熏蒸药材及其加工炮制品的方法，是一种
传统的加工技术方法，该法利用硫磺加热产生的二氧化硫，达到杀菌、防霉、防虫及漂白中药的目的。《中国药典》1995年版一部在山药、牛膝、白附子、附子、金银花、葛根项下有用硫磺法加工药材的记载。《中国药典》2000年版一部项下山药、葛根、湖北贝母仍然使用硫磺加工的方法。《中国药典》2005年版一部删除了山药、葛根等加工方法中的硫磺熏，同时国家药典委员会的有关专家指出：中药材及饮片以后将不再允许使用硫磺熏的方法。
这种传统的加工炮制技术弊大于利，硫磺熏蒸产生大量的二氧化硫不仅造成严重的环境污染，还会产生大量的有害物质，危害人们的身体健康，而且还会破坏中药的化学成分[1]。过量的二氧化硫残余对眼、鼻粘膜有刺激症状。在药材中二氧化硫会解离成亚硫酸，使服用此类药物的患者产生恶心、呕吐等胃肠道反应，严重时还会产生喉头痉挛水肿等症状。此外，二氧化硫还可影响机体钙的吸收，导致机体钙的流失[2]。硫磺熏蒸可破坏或改变药性。硫磺性温、味酸、有毒，内服有益火助阳、通便的功效。而有些气味寒凉的中药材，如泽泻、川贝母等在熏硫过程中，会有一定数量的升华硫颗粒附着在它的表面，尤其是在其尚未干燥时加工，则会附有更多的单质硫，性味相反的药物混杂在一起，势必影响药物本身的药性，从而影响方剂功效的正常发挥[3]。在中药材中二氧化硫多以亚硫酸、亚硫酸钠或亚硫酸钾形式存在，这些
作者单位：天津市中心妇产科医院药剂科，天津300100
化合物与盐酸反应生成二氧化硫，二氧化硫与碘起
还原反应，随着碘浓度的减少，溶液会有褪色现象，所以采用酸蒸馏碘滴定法来测定中药材中二氧化硫的含量[4]。所选药材具有一定代表性：白芍，山药，浙贝颜色较浅可能被硫磺熏蒸漂白；枸杞子，丹参颜色较鲜艳有可能被硫磺熏蒸；菊花，金银花为了加速干燥，漂白，防腐的目的可能被硫磺熏蒸。样品与试剂
白芍、山药、浙贝、枸杞子、丹参、菊花、金银花等中药材购于安国药材市场。盐酸为分析纯（天津市化学试剂六厂），水为重蒸馏水, 亚硫酸钠为对照品(美
纯度99.5%)。国Fisher 公司，
2方法与结果
2.1方法精密称取20g 粉碎均匀的中药材（粗粉），置于双颈1000ml 圆底烧瓶中，加水500ml 和10ml 6mol ·L -1盐酸溶液，一颈导入氮气，将氮气以200mL ·min -1的速度通至瓶底，另一颈连接回流冷凝管，冷凝管上端连接一导气管将冷凝液导入一烧杯底部，烧杯内加入蒸馏水和数滴淀粉溶液，滴加0.01mol ·L -1碘标准溶液使成蓝色，用可调温电炉加热烧瓶至溶液沸腾。随着蒸馏液与烧杯内的碘起还原作用，溶液中的碘浓度会减少，溶液有褪色现象，若蓝色消失需继续滴加0.01mol ·L -1碘标准溶液补充消耗掉的碘，使溶液回复成蓝色，如此反复添加碘标准溶液至烧杯内溶液在20s 内不褪色为止。
二氧化硫浓度可直接由所耗用的碘标准溶液量来计算。以样本量20g 来计算，此方法的检测限为10μg ·g -1。1
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中国城乡企业卫生２０１１年６月第３期（总第１４３期）
2.2加样回收率测定在已知含量的样品中加入一定量的亚硫酸钠，按样品含量测定方法测定, 计算加样回收率。结果见表1。2.3
结果
本实验测定了具有一定代表性的有被硫磺熏蒸传统的七种药材共50个样本，测定结果见表2。
本实验选取的七种药材共50个样本中全部含有二氧化硫残留。由于国家相关部门对中药材中二氧化硫的含量检测还未作出规定，按食品卫生国家标准规定，以二氧化硫等作为防腐剂使用的药材中，二氧化
·kg －1[5]。检测的50个批次中硫残留量不得超过0.05g
表2
序号[***********]4151617
名称白芍1白芍2白芍3白芍4白芍5白芍6白芍7白芍8白芍9白芍10白芍11白芍12白芍13白芍14白芍15山药1山药2
·g -1) SO2含量(μg
[***********][***********][**************]
序号[***********][**************]4
表1
样品中SO 2
含量(mg)0.360.360.560.560.590.590.780.780.840.84
加入标准品量(mg)0.540.540.620.620.740.740.820.820.920.92
加样回收率实验结果
测得SO 2含量(mg)0.870.881.131.161.281.291.531.561.721.70
回收率
）（%96.6797.7895.7698.3196.2496.9995.6397.5097.7396.59
平均回收率RSD
）（%）（%96.920.93
41个批次合格，9个批次不合格，合格率82％。
药材中二氧化硫含量测定结果
名称山药3山药4山药5山药6山药7山药8山药9浙贝1浙贝2丹参1丹参2丹参3丹参4丹参5丹参6丹参7丹参8
SOb 含量(μg ·g -1)
[***********][***********][**************]
序号[***********][1**********]950
名称丹参9枸杞子1枸杞子2枸杞子3枸杞子4枸杞子5枸杞子6枸杞子7枸杞子8菊花1菊花2菊花3菊花4金银花1金银花2金银花3
SO 2含量(μg ·g -1)
[***********][***********][1**********]0
3
讨论
酸蒸馏碘滴定法是比较成熟的检验二氧化硫残留量的方法，因而未进行全面的方法学验证，仅对装置进行回收率试验以及空白试验。经空白试验（蒸馏
硫化。
在国内，中药二氧化硫的残留量虽然已有法定
标准，但从本实验看出从中药加工炮制源头硫熏现象还是较严重的，政府应加大宣传力度，改变消费者的传统观念，增强公民健康环保意识，从根源上杜绝硫熏药材是相当重要的。在目前阶段，对药品中二氧化硫残留量的监测非常必要。
参考文献
[1]张玉芳，余红梅. 硫熏对白芷香豆素类成分含量的影响研究[J].中
1997，22(9):536-538. 国中药杂志，
[2]李芳. 食品中二氧化硫的危害及检测方法[J].职业与健康，2009，25
(3):97-98. [3][4]
王桂英，田宇. 硫熏法加工中药材的利弊浅析[J].华西药学杂志，1997, (12):262-263.
Kim YK, Koh E, Park SY, et al. Determination of sulfite in Oriental herbal medicines[J].J AOAC Int, 2000, 83(5):1149-1154.
[5]中国预防医学科学院标准处. 食品卫生国家标准汇编[M].食品添
加剂使用卫生标准.(GB2760-86)[S].北京：中国标准出版社，1992：60-62.
水），结果用0. 01mol/L氢氧化钠液滴定，消耗在
0. 05ml 以内。采用亚硫酸钠作为对照进行回收率试验，其回收率为96.92%，表明装置和试液均能满足测定总硫量的要求。
传统的硫熏法在我国中药加工炮制行业内延续了多年，所带来的危害远大于其杀虫防腐漂白的作用，当前部分食品药品生产中的无硫加工技术在不断推广，寻求中药硫熏法的替代加工技术迫在眉睫。对于中药从业人员来说，首先应该加强自身的职业道德素养和健康环保意识，不要受利益驱使而盲目地对中药进行硫熏加工炮制，其次应该大力借鉴食品加工中先进的保鲜技术，整合现有的安全有效的干燥技术，研制出新的加工炮制方法，实现中药的无
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中国城乡企业卫生２０１１年６月第３期（总第１４３期）
[10]宗淑云. 自拟桂枝柴胡连翘汤治疗流行性感冒28例临床观察[J].
北京中医,2007，26（8）：521.
[11]黄健, 闫莉莉, 等. 柴胡达原饮治疗流行性感冒100例观察[J].内蒙
2005（5）：26. 古中医药，
[12]马兆勤，霍岭，王迎. 艾灸法加药罐治疗流感发热106例[J].中国中
2000，7（5）：339. 医药科技，
[13]黄成汉，胡献国. 怎样辨证足浴治疗流行性感冒[J].中医杂志，
2007，48（5）：855.
韩艳茹，韩宝茹. 针刺治疗流行性感冒35例[J].中国针灸，[14]韩新强，
2006，26（8）：598.
【中医中药】
常用中药材二氧化硫残留量检测与分析
许靖
摘要：目的测定中药材中二氧化硫含量。方法采用酸蒸馏碘滴定法来测定白芍、山药、浙贝等中药材中二氧化硫的含量。结果所选取的５０份中药材样本均有不同浓度的二氧化硫残留。结论酸蒸馏碘滴定法用于中药材中二氧化硫的含量测定有很高的准确性。
关键词：中药材；硫磺；二氧化硫；酸蒸馏碘滴定法；残留
硫磺熏蒸药材及其加工炮制品的方法，是一种
传统的加工技术方法，该法利用硫磺加热产生的二氧化硫，达到杀菌、防霉、防虫及漂白中药的目的。《中国药典》1995年版一部在山药、牛膝、白附子、附子、金银花、葛根项下有用硫磺法加工药材的记载。《中国药典》2000年版一部项下山药、葛根、湖北贝母仍然使用硫磺加工的方法。《中国药典》2005年版一部删除了山药、葛根等加工方法中的硫磺熏，同时国家药典委员会的有关专家指出：中药材及饮片以后将不再允许使用硫磺熏的方法。
这种传统的加工炮制技术弊大于利，硫磺熏蒸产生大量的二氧化硫不仅造成严重的环境污染，还会产生大量的有害物质，危害人们的身体健康，而且还会破坏中药的化学成分[1]。过量的二氧化硫残余对眼、鼻粘膜有刺激症状。在药材中二氧化硫会解离成亚硫酸，使服用此类药物的患者产生恶心、呕吐等胃肠道反应，严重时还会产生喉头痉挛水肿等症状。此外，二氧化硫还可影响机体钙的吸收，导致机体钙的流失[2]。硫磺熏蒸可破坏或改变药性。硫磺性温、味酸、有毒，内服有益火助阳、通便的功效。而有些气味寒凉的中药材，如泽泻、川贝母等在熏硫过程中，会有一定数量的升华硫颗粒附着在它的表面，尤其是在其尚未干燥时加工，则会附有更多的单质硫，性味相反的药物混杂在一起，势必影响药物本身的药性，从而影响方剂功效的正常发挥[3]。在中药材中二氧化硫多以亚硫酸、亚硫酸钠或亚硫酸钾形式存在，这些
作者单位：天津市中心妇产科医院药剂科，天津300100
化合物与盐酸反应生成二氧化硫，二氧化硫与碘起
还原反应，随着碘浓度的减少，溶液会有褪色现象，所以采用酸蒸馏碘滴定法来测定中药材中二氧化硫的含量[4]。所选药材具有一定代表性：白芍，山药，浙贝颜色较浅可能被硫磺熏蒸漂白；枸杞子，丹参颜色较鲜艳有可能被硫磺熏蒸；菊花，金银花为了加速干燥，漂白，防腐的目的可能被硫磺熏蒸。样品与试剂
白芍、山药、浙贝、枸杞子、丹参、菊花、金银花等中药材购于安国药材市场。盐酸为分析纯（天津市化学试剂六厂），水为重蒸馏水, 亚硫酸钠为对照品(美
纯度99.5%)。国Fisher 公司，
2方法与结果
2.1方法精密称取20g 粉碎均匀的中药材（粗粉），置于双颈1000ml 圆底烧瓶中，加水500ml 和10ml 6mol ·L -1盐酸溶液，一颈导入氮气，将氮气以200mL ·min -1的速度通至瓶底，另一颈连接回流冷凝管，冷凝管上端连接一导气管将冷凝液导入一烧杯底部，烧杯内加入蒸馏水和数滴淀粉溶液，滴加0.01mol ·L -1碘标准溶液使成蓝色，用可调温电炉加热烧瓶至溶液沸腾。随着蒸馏液与烧杯内的碘起还原作用，溶液中的碘浓度会减少，溶液有褪色现象，若蓝色消失需继续滴加0.01mol ·L -1碘标准溶液补充消耗掉的碘，使溶液回复成蓝色，如此反复添加碘标准溶液至烧杯内溶液在20s 内不褪色为止。
二氧化硫浓度可直接由所耗用的碘标准溶液量来计算。以样本量20g 来计算，此方法的检测限为10μg ·g -1。1
-124-
中国城乡企业卫生２０１１年６月第３期（总第１４３期）
2.2加样回收率测定在已知含量的样品中加入一定量的亚硫酸钠，按样品含量测定方法测定, 计算加样回收率。结果见表1。2.3
结果
本实验测定了具有一定代表性的有被硫磺熏蒸传统的七种药材共50个样本，测定结果见表2。
本实验选取的七种药材共50个样本中全部含有二氧化硫残留。由于国家相关部门对中药材中二氧化硫的含量检测还未作出规定，按食品卫生国家标准规定，以二氧化硫等作为防腐剂使用的药材中，二氧化
·kg －1[5]。检测的50个批次中硫残留量不得超过0.05g
表2
序号[***********]4151617
名称白芍1白芍2白芍3白芍4白芍5白芍6白芍7白芍8白芍9白芍10白芍11白芍12白芍13白芍14白芍15山药1山药2
·g -1) SO2含量(μg
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序号[***********][**************]4
表1
样品中SO 2
含量(mg)0.360.360.560.560.590.590.780.780.840.84
加入标准品量(mg)0.540.540.620.620.740.740.820.820.920.92
加样回收率实验结果
测得SO 2含量(mg)0.870.881.131.161.281.291.531.561.721.70
回收率
）（%96.6797.7895.7698.3196.2496.9995.6397.5097.7396.59
平均回收率RSD
）（%）（%96.920.93
41个批次合格，9个批次不合格，合格率82％。
药材中二氧化硫含量测定结果
名称山药3山药4山药5山药6山药7山药8山药9浙贝1浙贝2丹参1丹参2丹参3丹参4丹参5丹参6丹参7丹参8
SOb 含量(μg ·g -1)
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名称丹参9枸杞子1枸杞子2枸杞子3枸杞子4枸杞子5枸杞子6枸杞子7枸杞子8菊花1菊花2菊花3菊花4金银花1金银花2金银花3
SO 2含量(μg ·g -1)
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讨论
酸蒸馏碘滴定法是比较成熟的检验二氧化硫残留量的方法，因而未进行全面的方法学验证，仅对装置进行回收率试验以及空白试验。经空白试验（蒸馏
硫化。
在国内，中药二氧化硫的残留量虽然已有法定
标准，但从本实验看出从中药加工炮制源头硫熏现象还是较严重的，政府应加大宣传力度，改变消费者的传统观念，增强公民健康环保意识，从根源上杜绝硫熏药材是相当重要的。在目前阶段，对药品中二氧化硫残留量的监测非常必要。
参考文献
[1]张玉芳，余红梅. 硫熏对白芷香豆素类成分含量的影响研究[J].中
1997，22(9):536-538. 国中药杂志，
[2]李芳. 食品中二氧化硫的危害及检测方法[J].职业与健康，2009，25
(3):97-98. [3][4]
王桂英，田宇. 硫熏法加工中药材的利弊浅析[J].华西药学杂志，1997, (12):262-263.
Kim YK, Koh E, Park SY, et al. Determination of sulfite in Oriental herbal medicines[J].J AOAC Int, 2000, 83(5):1149-1154.
[5]中国预防医学科学院标准处. 食品卫生国家标准汇编[M].食品添
加剂使用卫生标准.(GB2760-86)[S].北京：中国标准出版社，1992：60-62.
水），结果用0. 01mol/L氢氧化钠液滴定，消耗在
0. 05ml 以内。采用亚硫酸钠作为对照进行回收率试验，其回收率为96.92%，表明装置和试液均能满足测定总硫量的要求。
传统的硫熏法在我国中药加工炮制行业内延续了多年，所带来的危害远大于其杀虫防腐漂白的作用，当前部分食品药品生产中的无硫加工技术在不断推广，寻求中药硫熏法的替代加工技术迫在眉睫。对于中药从业人员来说，首先应该加强自身的职业道德素养和健康环保意识，不要受利益驱使而盲目地对中药进行硫熏加工炮制，其次应该大力借鉴食品加工中先进的保鲜技术，整合现有的安全有效的干燥技术，研制出新的加工炮制方法，实现中药的无
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