醇酸树脂配方设计
一、Carothers 凝胶化理论
P c =2
F av F av :平均官能度 F av =e 0e A +e B =m 0m 0
e 0:总当量数;e A :酸当量数;e B :醇当量数;m 0:总摩尔数。
e.g.1 若等摩尔的甘油、苯酐、脂肪酸(1:1:1)进行酯化,则 平均官能度F av =1⨯3+1⨯2+1⨯1=2 ∴不会凝胶 1+1+1
在酸、醇官能团非等当量的情况下,过量的一种成份必须计算其有效官能度。这时平均官能度即为平均有
效官能度。 平均有效官能度等于未过量组分官能团数(酸官能团数)的两倍除以体系中分子总数之商。F AV
根据卡氏公式:P c =2e A m 0 =m 0
e A
当设计一个醇酸树脂时,最重要的是避免凝胶。我们可以直接用起始原料中的摩尔数和羧基的当量数的比
值来估计。令该比值为K ,K 称为工作常数。K=m0/eA
当K =1,表示反应到100%时凝胶。在实际配方设计时,为了便于控制反应,可设计K 稍大于1;但也不
能太大,因为多元醇太多必然引起聚合度下降,K 值不要超过1.05。
应注意的是:
1. K 值仅适合于溶剂法醇酸的配方设计。
2. 熔融法生产醇酸,由于物料损失过多,K 值必须作适当调整。
3. 不同原料用于醇酸树脂制备时,K 也要调整。
二、醇酸树脂的配方计算
醇酸树脂配方计算包括两个内容:
1. 给出了L (油度)、K (工作常数)、r (醇超量)中的两个量,计算第三个量。
2. 已知原料之间的质量比,求L 、K 、r 、R (包括油中所含甘油在内的总的醇超量)
计算公式如下:设
L :油度;M A2:苯酐的分子量;M B :多元醇的分子量;n 0:油的摩尔数;M 0:油的分子量;n A2:苯酐的
摩尔数;F A2:苯酐的官能度;n B :多元醇的摩尔数;F B :多元醇的官能度
油用量=L ⎛M A 2⎫+酯化苯酐所需多元醇理论量 +超量多元醇-酯化生成水⎪ 100-L ⎝2⎭
K =(3n 0+n A 2+n 0+n B )(3n 0+n A 2F A 2)L =n 0M 0(n 0M 0+n A 2M A 2+n B M B -18n A 2)
r =n B F B n A 2F A 2
R =(n B F B +3n 0)(n A 2F A 2+3n 0)
e.g.1 一种豆油醇酸树脂,它由苯酐、工业季戊四醇及豆油制成,油度为62.5%。苯酐当量为74,工业季戊
四醇当量为35.4。计算该树脂配方。
解:这一题是已知油度L 和醇超量r ,计算出油的用量,即知道整个配方。
查表,62.5%油度醇酸树脂,采用季戊四醇时,醇应该过量5~15%。我们取10%。
假定苯酐用1N ,则季戊四醇应1+1*10%=1.1N.
油用量=62. 5⎛35. 4*10⎫-9⎪=173. 23
74+35. 4+100-62. 5⎝100⎭
e.g.2计算一个55%油度亚麻油醇酸树脂的配方。K 值为1。由甘油、苯酐、亚麻油组成。
解:设使用苯酐1个当量,解以下联立方程:
3n 0+1
+n 0+n B K =1=3n 0+1
⨯2
L =0. 55=879n 0
1879n 0+1
⨯148+92. 1n B -18⨯
得n 0=0.137; n B =0.363 ∴亚麻油:0.137*879=120.3g
苯酐:74g 甘油:33.4g
醇酸树脂配方设计
一、Carothers 凝胶化理论
P c =2
F av F av :平均官能度 F av =e 0e A +e B =m 0m 0
e 0:总当量数;e A :酸当量数;e B :醇当量数;m 0:总摩尔数。
e.g.1 若等摩尔的甘油、苯酐、脂肪酸(1:1:1)进行酯化,则 平均官能度F av =1⨯3+1⨯2+1⨯1=2 ∴不会凝胶 1+1+1
在酸、醇官能团非等当量的情况下,过量的一种成份必须计算其有效官能度。这时平均官能度即为平均有
效官能度。 平均有效官能度等于未过量组分官能团数(酸官能团数)的两倍除以体系中分子总数之商。F AV
根据卡氏公式:P c =2e A m 0 =m 0
e A
当设计一个醇酸树脂时,最重要的是避免凝胶。我们可以直接用起始原料中的摩尔数和羧基的当量数的比
值来估计。令该比值为K ,K 称为工作常数。K=m0/eA
当K =1,表示反应到100%时凝胶。在实际配方设计时,为了便于控制反应,可设计K 稍大于1;但也不
能太大,因为多元醇太多必然引起聚合度下降,K 值不要超过1.05。
应注意的是:
1. K 值仅适合于溶剂法醇酸的配方设计。
2. 熔融法生产醇酸,由于物料损失过多,K 值必须作适当调整。
3. 不同原料用于醇酸树脂制备时,K 也要调整。
二、醇酸树脂的配方计算
醇酸树脂配方计算包括两个内容:
1. 给出了L (油度)、K (工作常数)、r (醇超量)中的两个量,计算第三个量。
2. 已知原料之间的质量比,求L 、K 、r 、R (包括油中所含甘油在内的总的醇超量)
计算公式如下:设
L :油度;M A2:苯酐的分子量;M B :多元醇的分子量;n 0:油的摩尔数;M 0:油的分子量;n A2:苯酐的
摩尔数;F A2:苯酐的官能度;n B :多元醇的摩尔数;F B :多元醇的官能度
油用量=L ⎛M A 2⎫+酯化苯酐所需多元醇理论量 +超量多元醇-酯化生成水⎪ 100-L ⎝2⎭
K =(3n 0+n A 2+n 0+n B )(3n 0+n A 2F A 2)L =n 0M 0(n 0M 0+n A 2M A 2+n B M B -18n A 2)
r =n B F B n A 2F A 2
R =(n B F B +3n 0)(n A 2F A 2+3n 0)
e.g.1 一种豆油醇酸树脂,它由苯酐、工业季戊四醇及豆油制成,油度为62.5%。苯酐当量为74,工业季戊
四醇当量为35.4。计算该树脂配方。
解:这一题是已知油度L 和醇超量r ,计算出油的用量,即知道整个配方。
查表,62.5%油度醇酸树脂,采用季戊四醇时,醇应该过量5~15%。我们取10%。
假定苯酐用1N ,则季戊四醇应1+1*10%=1.1N.
油用量=62. 5⎛35. 4*10⎫-9⎪=173. 23
74+35. 4+100-62. 5⎝100⎭
e.g.2计算一个55%油度亚麻油醇酸树脂的配方。K 值为1。由甘油、苯酐、亚麻油组成。
解:设使用苯酐1个当量,解以下联立方程:
3n 0+1
+n 0+n B K =1=3n 0+1
⨯2
L =0. 55=879n 0
1879n 0+1
⨯148+92. 1n B -18⨯
得n 0=0.137; n B =0.363 ∴亚麻油:0.137*879=120.3g
苯酐:74g 甘油:33.4g