课时跟踪检测(三十五) 烃的含氧衍生物——羧酸 酯
1．下列实验能获得成功的是( )
A ．无水乙酸和乙醇共热制取乙酸乙酯
B ．将苯逐滴滴入浓硝酸和稀硫酸的混合液中，并用沸水浴加热制取硝基苯
C ．将铜丝在酒精灯上加热后，立即伸入无水乙醇中，铜丝恢复原来的红色
D ．淀粉用酸催化水解后的溶液加入新制银氨溶液，水浴加热，可看到有银镜出现
解析：选C 无水乙酸和乙醇的酯化需要浓硫酸催化，A 不能成功；苯的硝化需要浓硫酸不是稀硫酸，B 不能成功；将铜丝在酒精灯上加热后，立即伸入无水乙醇中，铜丝恢复原来的红色，是乙醇的催化氧化，C 能成功；加入银氨溶液前需要用氢氧化钠中和稀硫酸，D 不能成功。
2．如下所示为分离乙酸乙酯、乙酸和乙醇混合物的实验操作流程图，在实验过程中，所涉及的三次分离操作分别是(
)
A ．①蒸馏 ②过滤 ③分液
B ．①分液 ②蒸馏 ③蒸馏
C ．①蒸馏 ②分液 ③分液
D ．①分液 ②蒸馏 ③结晶 过滤
解析：选B 利用饱和碳酸钠溶液减小乙酸乙酯在水中的溶解度，使其分层析出，乙酸与碳酸钠反应生成乙酸钠，乙醇溶于水，利用分液使其分离。A 为乙酸钠与乙醇混合溶液，利用蒸馏使乙醇分离，则B 为乙酸钠，加入硫酸生成乙酸，蒸馏得乙酸。
3．(2014·山东高考) 苹果酸的结构简式为
，下列说法正确的是( )
A ．苹果酸中能发生酯化反应的官能团有2种
B ．1 mol苹果酸可与3 mol NaOH发生中和反应
C ．1 mol苹果酸与足量金属Na 反应生成1 mol H2
D ．
与苹果酸互为同分异构体
解析：选A 苹果酸分子中含有羟基和羧基两种官能团，能发生酯化反应，A 项正确；羟基不能与NaOH 发生中和反应，故1 mol苹果酸可与2 mol NaOH发生中和反应，B 项错误；羧基和羟基均能与金属Na 反应，故1 mol苹果酸与足量金属钠反应生成1.5 mol H2，C
项错误；苹果酸的结构简式可写为 ，即二者为同一物质，D 项错误。
4．下列关于①乙烯、②苯、③乙醇、④乙酸、⑤葡萄糖等有机物的叙述不正确的是( )
A ．可以用新制的Cu(OH)2悬浊液鉴别③④⑤
B ．只有①③⑤能使酸性KMnO 4溶液褪色
C ．只有②③④能发生取代反应
D ．一定条件下，⑤可以转化为③
解析：选C 乙醇与Cu(OH)2悬浊液互溶，乙酸与Cu(OH)2反应使溶液澄清，葡萄糖与Cu(OH)2悬浊液加热有红色沉淀，A 项正确；乙烯能被酸性KMnO 4溶液氧化，乙醇能被酸性KMnO 4溶液氧化为乙酸，葡萄糖的醛基也能被酸性KMnO 4溶液氧化，B 项正确；葡萄糖中的羟基能发生取代反应，C 项错误；葡萄糖在酒化酶作用下生成乙醇，D 项正确。
5．某分子式为C 12H 24O 2的酯，在一定条件下可发生如下图所示的转化：
则符合上述条件的酯的结构可能有( )
A ．6种
C ．8种 B ．7种 D ．9种
解析：选C 由题中转化图可知，B 、C 两物质中的碳原子数相等，应均含6个碳原子，且醇能最终转化为酸，且条件A 为碱性条件，故酯(C12H 24O 2) 在条件A 中发生碱性水解后生成B(C5H 11COONa 等羧酸盐) 和C(C5H 11CH 2OH 醇) ，D 是醛(C5H 11CHO) ，E 是羧酸(C5H 11COOH) ，所以原来的酯为C 5H 11COOCH 2C 5H 11，由于戊基(—C 5H 11) 本身的结构有8种，所以原来的酯的结构也就有8种，C 项正确。
6．CPAE 是蜂胶的主要活性成分，它可由咖啡酸合成。
下列说法不正确的是( )
A ．咖啡酸分子中所有原子可能处在同一个平面上
B ．可用金属Na 检测上述反应是否残留苯乙醇
C ．1 mol苯乙醇在O 2中完全燃烧，需消耗10 mol O2
D ．1 mol CPAE与足量的NaOH 溶液反应，最多消耗3 mol NaOH
解析：选B A 项，苯环、碳碳双键及碳氧双键均为平面结构，故正确；B 项，咖啡酸、CPAE 和苯乙醇均能与金属钠反应产生氢气，故不能用金属钠检测是否残留苯乙醇，不正确；C 项，苯乙醇的分子式为C 8H 10O,1 mol苯乙醇完全燃烧消耗氧气10 mol，正确；D 项，酚羟基和酯基均消耗氢氧化钠，正确。
7．芳香化合物M 的结构简式为
确的是( )
A ．有机物M 的分子式为C 10H 12O 3
B ．1 mol Na2CO 3最多能消耗1 mol有机物M
C ．1 mol M和足量金属钠反应生成22.4 L气体
D ．有机物M 能发生取代、氧化、还原和加聚反应 ，关于有机物M 的说法正
解析：选D A 项，根据有机物中碳有四键，分子式为C 10H 10O 3，错误；B 项，1 mol M结构简式中含有1 mol羧基，因此1 mol Na2CO 3最多能消耗2 mol有机物M ，错误；C 项，没有说明标准状况，无法求算生成气体的体积，错误；D 项，含有的官能团：碳碳双键(能发生氧化、还原、加聚) 、羟基(能发生氧化、取代) 、羧基(取代) ，正确。
8．分析下表中各项的排布规律，有机物X 是按此规律排布的第19项，有关X 的组成、性质的说法中肯定错误的是( )
A ．②⑤
C ．③④ B ．①③④ D ．②③⑤
解析：选A 注意规律变化：第1项是从一个碳原子开始的，每4种物质一循环，即第20项为C 5H 12O ，则第19项为C 5H 10O 2。C 5H 10O 2可能是羧酸或酯，②、⑤错误。
9．一定量的有机物溶解于适量的NaOH 溶液中，滴入酚酞溶液呈红色，煮沸5 min后，溶液颜色变浅，再加入盐酸显酸性后，沉淀出白色晶体；取少量晶体放到FeCl 3溶液中，溶液又呈紫色，则该有机物可能是( )
A ．
C ． B ． D ．
解析：选D 一定量……溶液颜色变浅，这说明含有的是酯基，水解后得到羧酸盐和
醇。再加入……又呈紫色，说明产物分子中存在酚羟基，则该有机物可能是
。
10．(2014·海南高考) 右图为一种天然产物，具有一定的除草
功效。下列有关该化合物的说法错误的是( )
A ．分子中含有三种含氧官能团
B ．1 mol该化合物最多能与4 mol NaOH反应
C ．既可以发生取代反应，又能够发生加成反应
D ．既能与FeCl 3发生显色反应，也能和NaHCO 3反应放出CO 2
解析：选D A ．由化合物的结构简式可知：物质中含有羟基(——OH) 、酯基——COO ——、醚键——O ——三种含氧官能团，正确。B. 在该化合物的一个分子中含有3个酚羟基、一个酯基，所以1 mol该化合物最多能与4 mol NaOH反应，正确。C. 该物质中含有羟基、甲基、苯环；所以能够发生取代反应，含有碳碳双键及苯环，所以还可以发生加成反应，因此既可以发生取代反应，又能够发生加成反应，正确。D. 该物质含有酚羟基，所以能与FeCl 3发生显色反应使溶液显紫色，但无羧基，因此不能和NaHCO 3反应放出CO 2，错误。
11．4,7-二甲基香豆素(熔点：132.6 ℃) 是一种重要的香料，广泛分布于植物界中，由间甲基苯酚为原料的合成反应如下：
实验装置图如下：
主要实验步骤：
步骤1：向装置a 中加入60 mL 浓硫酸，并冷却至0 ℃以下，搅拌下滴入间甲基苯酚30 mL(0.29 mol)和乙酰乙酸乙酯26.4 mL(0.21 mol)的混合物。
步骤2：保持在10 ℃下，搅拌12 h，反应完全后，将其倒入冰水混合物中，然后抽滤、水洗得粗产品。
步骤3：粗产品用乙醇溶解并重结晶，得白色针状晶体并烘干，称得产品质量为33.0 g。
(1)简述装置b 中将活塞上下部分连通的目的________________________________。
(2)浓H 2SO 4需要冷却至0 ℃以下的原因是__________________________________。
(3)反应需要搅拌12 h，其原因是__________________________________________。
(4)本次实验产率为________。(百分数保留一位小数)
(5)实验室制备乙酸乙酯的化学反应方程式：_____________________________，用________(填药品名称) 收集粗产品，用________(填操作名称) 的方法把粗产品分离。
解析：(1)装置b 中将活塞上下部分连通的目的是平衡上下气压，使漏斗中液体顺利流下。(2)浓硫酸具有强氧化性和脱水性，因此浓H 2SO 4需要冷却至0 ℃以下的原因是防止浓H 2SO 4将有机物氧化或炭化。(3)搅拌可以使反应物充分接触反应，提高反应产率。(4)反应中间甲基苯酚是0.29 mol，乙酰乙酸乙酯是0.21 mol，所以根据方程式可知理论上应该生成0.21 mol 4,7-二甲基香豆素，质量是0.21 mol×174 g·mol 1＝36.54 g。实际生产中得到4,7-－
二甲基香豆素的质量是33.0 g ，所以本次实验产率为33.0 g×100%＝90.3%。(5)实验室制36.54 g
浓硫酸备乙酸乙酯的化学反应方程式为CH 3CH 2OH ＋CH 3COOH CH 3COOCH 2CH 3＋△
H 2O ，用饱和碳酸钠溶液收集粗产品，由于乙酸乙酯难溶于水，所以用分液的方法把粗产品分离。
答案：(1)平衡上下气压，使漏斗中液体顺利流下
(2)防止浓H 2SO 4将有机物氧化或炭化
(3)使反应物充分接触反应，提高反应产率 (4)90.3%
(5)CH3CH 2OH ＋CH 3COOH CH 3COOCH 2CH 3＋H 2O 饱和碳酸钠溶液 分△
液
12． 是一种医药中间体，常用来制备抗凝血药，可通过下列路线合成：
浓硫酸
(1)A与银氨溶液反应有银镜生成，则A 的结构简式是________。
(2)B→C 的反应类型是_____________________________________________________。
(3)E的结构简式是________________________________________________________。
(4)写出F 和过量NaOH 溶液共热时反应的化学方程式：________________________。
(5)下列关于G 的说法正确的是________。
a ．能与溴单质反应
b ．能与金属钠反应
c ．1 mol G最多能和3 mol氢气反应
d ．分子式是C 9H 6O 3
解析：(1)A与银氨溶液反应有银镜生成，则A 中存在醛基，由流程图可知，A 与氧气反应可以生成乙酸，则A 为CH 3CHO 。(2)由B 和C 的结构简式可以看出，乙酸分子中的羟基被氯原子取代，发生了取代反应。(3)D与甲醇在浓硫酸条件下发生酯化反应生成E ，E 的结
构简式为 。(4)由F 的结构简式可知，C 和E 在催化剂条件下脱去一个HCl
分子得到F ，F 中存在酯基，在碱液中可以发生水解反应，化学方程式为
。(5)G分子的结构
中存在苯环、酯基、羟基、碳碳双键，所以能够与溴单质发生加成反应或者取代反应，能够与金属钠反应产生氢气，a 和b 选项正确；1 mol G中含1 mol 碳碳双键和1 mol 苯环，所以可与4 mol氢气加成，c 选项错误；G 的分子式为C 9H 6O 3，d 选项正确。
答案：(1)CH3CHO (2)取代反应
(3)
(4)
(5)abd
13．(2015·全国卷Ⅰ)A(C2H 2) 是基本有机化工原料。由A 制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去) 如下所示：
回答下列问题：
(1)A的名称是________，B 含有的官能团是________。
(2)①的反应类型是______________________________________________________， ⑦的反应类型是________________________________________________________。
(3)C和D 的结构简式分别为_______________________________________________、 ____________________________。
(4)异戊二烯分子中最多有________个原子共平面，顺式聚异戊二烯的结构简式为________。
(5)写出与A 具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体__________(填结构简式) 。
(6)参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条由A 和乙醛为起始原料制备1,3-丁二烯的合成路线。
解析：(1)由A 的分子式为C 2H 2知，A 为乙炔。由B 的加聚反应产物的结构简式可逆推B 的结构简式为CH 2==CHOOCCH 3，分子中含有碳碳双键和酯基。
(2)由HC ≡CH ＋CH 3COOH ―→CH 2==CHOOCCH 3可知，反应①为加成反应；由
可知，反应⑦为醇的消去反应。
(3)由反应物和反应条件可知，C 应是聚酯的水解产物，故C 为 。由
聚乙烯醇缩丁醛的结构简式可知，该产物是由2分子聚乙烯醇与m 分子丁醛发生缩合反应的产物，故D 为CH 3CH 2CH 2CHO 。
(4)如右所示，碳碳双键两端直接相连的6个原子一定共面，单键a 旋
转，可使两个双键直接相连的10个原子共面，单键b 旋转，可使甲基上最
多有1个氢原子在上述平面内，因此共面的原子最多有11个。顺式聚异戊
二烯是指结构单元中两个CH 2均在双键的同一侧，其结构简式为 。
(5)C2H 2
中含碳碳三键，因此含有碳碳三键的异戊二烯的同分异构体主要是碳链异构和
三键位置异构，共有CH 3CH 2CH 2C ≡CH 、CH 3CH 2C ≡CCH 3、 3种
同分异构体。
(6)由合成路线可知，反应⑤为乙炔与丙酮羰基的加成反应，反应⑥为碳碳三键的加成反应，反应⑦为醇的消去反应。模仿题中合成路线，可设计如下合成路线：
答案：(1)乙炔 碳碳双键和酯基
(2)加成反应 消去反应
(3) CH 3CH 2CH 2CHO
(4)11
(5)
CH 2——CH 3——C ≡C ——CH 3
(6)
课时跟踪检测(三十五) 烃的含氧衍生物——羧酸 酯
1．下列实验能获得成功的是( )
A ．无水乙酸和乙醇共热制取乙酸乙酯
B ．将苯逐滴滴入浓硝酸和稀硫酸的混合液中，并用沸水浴加热制取硝基苯
C ．将铜丝在酒精灯上加热后，立即伸入无水乙醇中，铜丝恢复原来的红色
D ．淀粉用酸催化水解后的溶液加入新制银氨溶液，水浴加热，可看到有银镜出现
解析：选C 无水乙酸和乙醇的酯化需要浓硫酸催化，A 不能成功；苯的硝化需要浓硫酸不是稀硫酸，B 不能成功；将铜丝在酒精灯上加热后，立即伸入无水乙醇中，铜丝恢复原来的红色，是乙醇的催化氧化，C 能成功；加入银氨溶液前需要用氢氧化钠中和稀硫酸，D 不能成功。
2．如下所示为分离乙酸乙酯、乙酸和乙醇混合物的实验操作流程图，在实验过程中，所涉及的三次分离操作分别是(
)
A ．①蒸馏 ②过滤 ③分液
B ．①分液 ②蒸馏 ③蒸馏
C ．①蒸馏 ②分液 ③分液
D ．①分液 ②蒸馏 ③结晶 过滤
解析：选B 利用饱和碳酸钠溶液减小乙酸乙酯在水中的溶解度，使其分层析出，乙酸与碳酸钠反应生成乙酸钠，乙醇溶于水，利用分液使其分离。A 为乙酸钠与乙醇混合溶液，利用蒸馏使乙醇分离，则B 为乙酸钠，加入硫酸生成乙酸，蒸馏得乙酸。
3．(2014·山东高考) 苹果酸的结构简式为
，下列说法正确的是( )
A ．苹果酸中能发生酯化反应的官能团有2种
B ．1 mol苹果酸可与3 mol NaOH发生中和反应
C ．1 mol苹果酸与足量金属Na 反应生成1 mol H2
D ．
与苹果酸互为同分异构体
解析：选A 苹果酸分子中含有羟基和羧基两种官能团，能发生酯化反应，A 项正确；羟基不能与NaOH 发生中和反应，故1 mol苹果酸可与2 mol NaOH发生中和反应，B 项错误；羧基和羟基均能与金属Na 反应，故1 mol苹果酸与足量金属钠反应生成1.5 mol H2，C
项错误；苹果酸的结构简式可写为 ，即二者为同一物质，D 项错误。
4．下列关于①乙烯、②苯、③乙醇、④乙酸、⑤葡萄糖等有机物的叙述不正确的是( )
A ．可以用新制的Cu(OH)2悬浊液鉴别③④⑤
B ．只有①③⑤能使酸性KMnO 4溶液褪色
C ．只有②③④能发生取代反应
D ．一定条件下，⑤可以转化为③
解析：选C 乙醇与Cu(OH)2悬浊液互溶，乙酸与Cu(OH)2反应使溶液澄清，葡萄糖与Cu(OH)2悬浊液加热有红色沉淀，A 项正确；乙烯能被酸性KMnO 4溶液氧化，乙醇能被酸性KMnO 4溶液氧化为乙酸，葡萄糖的醛基也能被酸性KMnO 4溶液氧化，B 项正确；葡萄糖中的羟基能发生取代反应，C 项错误；葡萄糖在酒化酶作用下生成乙醇，D 项正确。
5．某分子式为C 12H 24O 2的酯，在一定条件下可发生如下图所示的转化：
则符合上述条件的酯的结构可能有( )
A ．6种
C ．8种 B ．7种 D ．9种
解析：选C 由题中转化图可知，B 、C 两物质中的碳原子数相等，应均含6个碳原子，且醇能最终转化为酸，且条件A 为碱性条件，故酯(C12H 24O 2) 在条件A 中发生碱性水解后生成B(C5H 11COONa 等羧酸盐) 和C(C5H 11CH 2OH 醇) ，D 是醛(C5H 11CHO) ，E 是羧酸(C5H 11COOH) ，所以原来的酯为C 5H 11COOCH 2C 5H 11，由于戊基(—C 5H 11) 本身的结构有8种，所以原来的酯的结构也就有8种，C 项正确。
6．CPAE 是蜂胶的主要活性成分，它可由咖啡酸合成。
下列说法不正确的是( )
A ．咖啡酸分子中所有原子可能处在同一个平面上
B ．可用金属Na 检测上述反应是否残留苯乙醇
C ．1 mol苯乙醇在O 2中完全燃烧，需消耗10 mol O2
D ．1 mol CPAE与足量的NaOH 溶液反应，最多消耗3 mol NaOH
解析：选B A 项，苯环、碳碳双键及碳氧双键均为平面结构，故正确；B 项，咖啡酸、CPAE 和苯乙醇均能与金属钠反应产生氢气，故不能用金属钠检测是否残留苯乙醇，不正确；C 项，苯乙醇的分子式为C 8H 10O,1 mol苯乙醇完全燃烧消耗氧气10 mol，正确；D 项，酚羟基和酯基均消耗氢氧化钠，正确。
7．芳香化合物M 的结构简式为
确的是( )
A ．有机物M 的分子式为C 10H 12O 3
B ．1 mol Na2CO 3最多能消耗1 mol有机物M
C ．1 mol M和足量金属钠反应生成22.4 L气体
D ．有机物M 能发生取代、氧化、还原和加聚反应 ，关于有机物M 的说法正
解析：选D A 项，根据有机物中碳有四键，分子式为C 10H 10O 3，错误；B 项，1 mol M结构简式中含有1 mol羧基，因此1 mol Na2CO 3最多能消耗2 mol有机物M ，错误；C 项，没有说明标准状况，无法求算生成气体的体积，错误；D 项，含有的官能团：碳碳双键(能发生氧化、还原、加聚) 、羟基(能发生氧化、取代) 、羧基(取代) ，正确。
8．分析下表中各项的排布规律，有机物X 是按此规律排布的第19项，有关X 的组成、性质的说法中肯定错误的是( )
A ．②⑤
C ．③④ B ．①③④ D ．②③⑤
解析：选A 注意规律变化：第1项是从一个碳原子开始的，每4种物质一循环，即第20项为C 5H 12O ，则第19项为C 5H 10O 2。C 5H 10O 2可能是羧酸或酯，②、⑤错误。
9．一定量的有机物溶解于适量的NaOH 溶液中，滴入酚酞溶液呈红色，煮沸5 min后，溶液颜色变浅，再加入盐酸显酸性后，沉淀出白色晶体；取少量晶体放到FeCl 3溶液中，溶液又呈紫色，则该有机物可能是( )
A ．
C ． B ． D ．
解析：选D 一定量……溶液颜色变浅，这说明含有的是酯基，水解后得到羧酸盐和
醇。再加入……又呈紫色，说明产物分子中存在酚羟基，则该有机物可能是
。
10．(2014·海南高考) 右图为一种天然产物，具有一定的除草
功效。下列有关该化合物的说法错误的是( )
A ．分子中含有三种含氧官能团
B ．1 mol该化合物最多能与4 mol NaOH反应
C ．既可以发生取代反应，又能够发生加成反应
D ．既能与FeCl 3发生显色反应，也能和NaHCO 3反应放出CO 2
解析：选D A ．由化合物的结构简式可知：物质中含有羟基(——OH) 、酯基——COO ——、醚键——O ——三种含氧官能团，正确。B. 在该化合物的一个分子中含有3个酚羟基、一个酯基，所以1 mol该化合物最多能与4 mol NaOH反应，正确。C. 该物质中含有羟基、甲基、苯环；所以能够发生取代反应，含有碳碳双键及苯环，所以还可以发生加成反应，因此既可以发生取代反应，又能够发生加成反应，正确。D. 该物质含有酚羟基，所以能与FeCl 3发生显色反应使溶液显紫色，但无羧基，因此不能和NaHCO 3反应放出CO 2，错误。
11．4,7-二甲基香豆素(熔点：132.6 ℃) 是一种重要的香料，广泛分布于植物界中，由间甲基苯酚为原料的合成反应如下：
实验装置图如下：
主要实验步骤：
步骤1：向装置a 中加入60 mL 浓硫酸，并冷却至0 ℃以下，搅拌下滴入间甲基苯酚30 mL(0.29 mol)和乙酰乙酸乙酯26.4 mL(0.21 mol)的混合物。
步骤2：保持在10 ℃下，搅拌12 h，反应完全后，将其倒入冰水混合物中，然后抽滤、水洗得粗产品。
步骤3：粗产品用乙醇溶解并重结晶，得白色针状晶体并烘干，称得产品质量为33.0 g。
(1)简述装置b 中将活塞上下部分连通的目的________________________________。
(2)浓H 2SO 4需要冷却至0 ℃以下的原因是__________________________________。
(3)反应需要搅拌12 h，其原因是__________________________________________。
(4)本次实验产率为________。(百分数保留一位小数)
(5)实验室制备乙酸乙酯的化学反应方程式：_____________________________，用________(填药品名称) 收集粗产品，用________(填操作名称) 的方法把粗产品分离。
解析：(1)装置b 中将活塞上下部分连通的目的是平衡上下气压，使漏斗中液体顺利流下。(2)浓硫酸具有强氧化性和脱水性，因此浓H 2SO 4需要冷却至0 ℃以下的原因是防止浓H 2SO 4将有机物氧化或炭化。(3)搅拌可以使反应物充分接触反应，提高反应产率。(4)反应中间甲基苯酚是0.29 mol，乙酰乙酸乙酯是0.21 mol，所以根据方程式可知理论上应该生成0.21 mol 4,7-二甲基香豆素，质量是0.21 mol×174 g·mol 1＝36.54 g。实际生产中得到4,7-－
二甲基香豆素的质量是33.0 g ，所以本次实验产率为33.0 g×100%＝90.3%。(5)实验室制36.54 g
浓硫酸备乙酸乙酯的化学反应方程式为CH 3CH 2OH ＋CH 3COOH CH 3COOCH 2CH 3＋△
H 2O ，用饱和碳酸钠溶液收集粗产品，由于乙酸乙酯难溶于水，所以用分液的方法把粗产品分离。
答案：(1)平衡上下气压，使漏斗中液体顺利流下
(2)防止浓H 2SO 4将有机物氧化或炭化
(3)使反应物充分接触反应，提高反应产率 (4)90.3%
(5)CH3CH 2OH ＋CH 3COOH CH 3COOCH 2CH 3＋H 2O 饱和碳酸钠溶液 分△
液
12． 是一种医药中间体，常用来制备抗凝血药，可通过下列路线合成：
浓硫酸
(1)A与银氨溶液反应有银镜生成，则A 的结构简式是________。
(2)B→C 的反应类型是_____________________________________________________。
(3)E的结构简式是________________________________________________________。
(4)写出F 和过量NaOH 溶液共热时反应的化学方程式：________________________。
(5)下列关于G 的说法正确的是________。
a ．能与溴单质反应
b ．能与金属钠反应
c ．1 mol G最多能和3 mol氢气反应
d ．分子式是C 9H 6O 3
解析：(1)A与银氨溶液反应有银镜生成，则A 中存在醛基，由流程图可知，A 与氧气反应可以生成乙酸，则A 为CH 3CHO 。(2)由B 和C 的结构简式可以看出，乙酸分子中的羟基被氯原子取代，发生了取代反应。(3)D与甲醇在浓硫酸条件下发生酯化反应生成E ，E 的结
构简式为 。(4)由F 的结构简式可知，C 和E 在催化剂条件下脱去一个HCl
分子得到F ，F 中存在酯基，在碱液中可以发生水解反应，化学方程式为
。(5)G分子的结构
中存在苯环、酯基、羟基、碳碳双键，所以能够与溴单质发生加成反应或者取代反应，能够与金属钠反应产生氢气，a 和b 选项正确；1 mol G中含1 mol 碳碳双键和1 mol 苯环，所以可与4 mol氢气加成，c 选项错误；G 的分子式为C 9H 6O 3，d 选项正确。
答案：(1)CH3CHO (2)取代反应
(3)
(4)
(5)abd
13．(2015·全国卷Ⅰ)A(C2H 2) 是基本有机化工原料。由A 制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去) 如下所示：
回答下列问题：
(1)A的名称是________，B 含有的官能团是________。
(2)①的反应类型是______________________________________________________， ⑦的反应类型是________________________________________________________。
(3)C和D 的结构简式分别为_______________________________________________、 ____________________________。
(4)异戊二烯分子中最多有________个原子共平面，顺式聚异戊二烯的结构简式为________。
(5)写出与A 具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体__________(填结构简式) 。
(6)参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条由A 和乙醛为起始原料制备1,3-丁二烯的合成路线。
解析：(1)由A 的分子式为C 2H 2知，A 为乙炔。由B 的加聚反应产物的结构简式可逆推B 的结构简式为CH 2==CHOOCCH 3，分子中含有碳碳双键和酯基。
(2)由HC ≡CH ＋CH 3COOH ―→CH 2==CHOOCCH 3可知，反应①为加成反应；由
可知，反应⑦为醇的消去反应。
(3)由反应物和反应条件可知，C 应是聚酯的水解产物，故C 为 。由
聚乙烯醇缩丁醛的结构简式可知，该产物是由2分子聚乙烯醇与m 分子丁醛发生缩合反应的产物，故D 为CH 3CH 2CH 2CHO 。
(4)如右所示，碳碳双键两端直接相连的6个原子一定共面，单键a 旋
转，可使两个双键直接相连的10个原子共面，单键b 旋转，可使甲基上最
多有1个氢原子在上述平面内，因此共面的原子最多有11个。顺式聚异戊
二烯是指结构单元中两个CH 2均在双键的同一侧，其结构简式为 。
(5)C2H 2
中含碳碳三键，因此含有碳碳三键的异戊二烯的同分异构体主要是碳链异构和
三键位置异构，共有CH 3CH 2CH 2C ≡CH 、CH 3CH 2C ≡CCH 3、 3种
同分异构体。
(6)由合成路线可知，反应⑤为乙炔与丙酮羰基的加成反应，反应⑥为碳碳三键的加成反应，反应⑦为醇的消去反应。模仿题中合成路线，可设计如下合成路线：
答案：(1)乙炔 碳碳双键和酯基
(2)加成反应 消去反应
(3) CH 3CH 2CH 2CHO
(4)11
(5)
CH 2——CH 3——C ≡C ——CH 3
(6)