二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）和多次甲基多苯基二异氰酸酯（PMPPI）的盐酸萘乙二胺分光光度法
1 原理
空气中的MDI和PMPPI用冲击式吸收管采集，水解后生成芳香族胺，经重氮化后，与盐酸萘乙二胺偶合生成紫红色，比色定量。
2 仪器
2.1 冲击式吸收管。
2.2 空气采样器，流量0～5L/min。
2.3 具塞比色管，25ml。
2.4 分光光度计。
3 试剂
实验用水为重蒸馏水。
3.1 盐酸，ρ20＝1.18g/ml。
3.2 吸收液：临用前在600ml 水中加35ml 盐酸、22ml 冰乙酸和200ml 丙酮，再用水稀释至1000ml。
3.3 盐酸溶液，1.3mol/L：取11ml 盐酸，加水至100ml。
3.4 乙酸溶液，0.6mol/L：取3.5ml 乙酸，加水至100ml。
3.5 亚硝酸钠－溴化钠溶液：称取3g 亚硝酸钠和5g 溴化钠，溶于水并稀释至100ml。置冰箱内可保存7d。
3.6 氨基磺酸铵溶液，100g/L。
3.7 碳酸钠溶液，160g/L。
3.8 盐酸萘乙二胺溶液：称取1g 盐酸萘乙二胺于50ml水中，加入1ml 盐酸，盐
酸萘乙二胺溶解后，再加水至100ml。置冰箱内可保存5d。
3.9 标准溶液：
3.9.1 MDI标准溶液：于25ml 容量瓶中，加入5ml 丙酮，准确称量后，加入1～2 滴已精制的MDI，再准确称量，用丙酮稀释至刻度，由2 次称量之差计算溶液浓度，为标准贮备液。临用前，用吸收液稀释成3μg/ml MDI标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。
4.3.8.2 PMPPI标准溶液：准确称取0.1000g PMPPI，溶于22ml 冰乙酸中，溶解后，加入35ml 盐酸，用水稀释至1000ml。于15min 内，取5.0ml 此溶液，用吸收液稀释至100ml，为5μg/ml PMPPI标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。 4 样品的采集、运输和保存
现场采样按照GBZ 159执行。
在采样点，用装有10.0ml 吸收液的冲击式吸收管，以3L/min 流量采集15min 空气样品。
采样后，封闭进出气口，直立置于清洁容器内运输和保存；在室温下避光可保存7d（MDI）或1d（PMPPI）。
5 分析步骤
5.1 对照试验：将装有10.0ml 吸收液的冲击式吸收管带至采样点，除不连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。
5.2 样品处理：用吸收管中的吸收液洗涤进气管内壁3次，将吸收液倒入具塞比色管中，用少量吸收液洗涤吸收管，洗涤液倒入具塞比色管中，并补足至10ml，混匀，供测定。若样品液中待测物的浓度超过测定范围，可用吸收液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。
5.3 标准曲线的绘制：取7 只具塞比色管，分别加入0.0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00ml MDI标准溶液，或0.0、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00和8.00ml PMPPI标准溶液，然后各加吸收液至10.0ml，配成0.0、0.15、0.30、0.60、0.90、1.20和
1.50μg/ml MDI标准系列，或0.0、0.25、0.50、1.0、2.0、3.0和4.0μg/ml PMPPI 标准系列。向各管加0.5ml 亚硝酸钠－溴化钠溶液，摇匀，放置2min；加1.0ml氨基磺酸铵溶液，振摇30s，待气泡消失后，放置2min；（测定MDI时，需加1.0ml 碳酸钠溶液，摇匀；）各加1.0ml 盐酸萘乙二胺溶液，摇匀；放置20min后，于550nm 波长下测量吸光度。每个浓度重复测定3 次，以吸光度均值对MDI或PMPPI浓度(g/ml)绘制标准曲线。
5.4 样品测定：用测定标准管的操作条件测定样品和空白对照，测得的样品吸光度值减去空白对照吸光度值后，由标准曲线得MDI或PMPPI的浓度（g/ml）。 6 计算
6.1 按式（1）将采样体积换算成标准采样体积。
6.2 按式（3）计算空气中或MDI或PMPPI的浓度：
10 c
C = ――― …… （3）
V0
式中：C － 空气中MDI或PMPPI浓度，mg/m3；
c － 测得吸收管中MDI或PMPPI的浓度，g/ml；
10 － 样品溶液的总体积，ml；
V0 － 标准采样体积，L。
4.6.3 时间加权平均容许浓度按GBZ 159规定计算。
7 说明
7.1 本法检出限：MDI为0.067g/ml，PMPPI为0.4g/ml；最低检出浓度：MDI为0.015 mg/ m3, PMPPI为0.09mg/ m3（以采集45L空气样品计），测定范围：MDI
PMPPI为0.4～4μg/ml。MDI为1.6％～4.7％，为0.067～1.5μg/ml，相对标准偏差：
PMPPI为2.8％～5.8％。
7.2 本法的采样效率：MDI为93.5％～99.4％。采集PMPPI时，吸收液中可不加丙酮。
7.3 本法显色反应后，颜色可稳定1h。
7.4 本法不是特异反应，芳香族胺和二异氰酸酯类化合物都干扰测定。
二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）和多次甲基多苯基二异氰酸酯（PMPPI）的盐酸萘乙二胺分光光度法
1 原理
空气中的MDI和PMPPI用冲击式吸收管采集，水解后生成芳香族胺，经重氮化后，与盐酸萘乙二胺偶合生成紫红色，比色定量。
2 仪器
2.1 冲击式吸收管。
2.2 空气采样器，流量0～5L/min。
2.3 具塞比色管，25ml。
2.4 分光光度计。
3 试剂
实验用水为重蒸馏水。
3.1 盐酸，ρ20＝1.18g/ml。
3.2 吸收液：临用前在600ml 水中加35ml 盐酸、22ml 冰乙酸和200ml 丙酮，再用水稀释至1000ml。
3.3 盐酸溶液，1.3mol/L：取11ml 盐酸，加水至100ml。
3.4 乙酸溶液，0.6mol/L：取3.5ml 乙酸，加水至100ml。
3.5 亚硝酸钠－溴化钠溶液：称取3g 亚硝酸钠和5g 溴化钠，溶于水并稀释至100ml。置冰箱内可保存7d。
3.6 氨基磺酸铵溶液，100g/L。
3.7 碳酸钠溶液，160g/L。
3.8 盐酸萘乙二胺溶液：称取1g 盐酸萘乙二胺于50ml水中，加入1ml 盐酸，盐
酸萘乙二胺溶解后，再加水至100ml。置冰箱内可保存5d。
3.9 标准溶液：
3.9.1 MDI标准溶液：于25ml 容量瓶中，加入5ml 丙酮，准确称量后，加入1～2 滴已精制的MDI，再准确称量，用丙酮稀释至刻度，由2 次称量之差计算溶液浓度，为标准贮备液。临用前，用吸收液稀释成3μg/ml MDI标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。
4.3.8.2 PMPPI标准溶液：准确称取0.1000g PMPPI，溶于22ml 冰乙酸中，溶解后，加入35ml 盐酸，用水稀释至1000ml。于15min 内，取5.0ml 此溶液，用吸收液稀释至100ml，为5μg/ml PMPPI标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。 4 样品的采集、运输和保存
现场采样按照GBZ 159执行。
在采样点，用装有10.0ml 吸收液的冲击式吸收管，以3L/min 流量采集15min 空气样品。
采样后，封闭进出气口，直立置于清洁容器内运输和保存；在室温下避光可保存7d（MDI）或1d（PMPPI）。
5 分析步骤
5.1 对照试验：将装有10.0ml 吸收液的冲击式吸收管带至采样点，除不连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。
5.2 样品处理：用吸收管中的吸收液洗涤进气管内壁3次，将吸收液倒入具塞比色管中，用少量吸收液洗涤吸收管，洗涤液倒入具塞比色管中，并补足至10ml，混匀，供测定。若样品液中待测物的浓度超过测定范围，可用吸收液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。
5.3 标准曲线的绘制：取7 只具塞比色管，分别加入0.0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00ml MDI标准溶液，或0.0、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00和8.00ml PMPPI标准溶液，然后各加吸收液至10.0ml，配成0.0、0.15、0.30、0.60、0.90、1.20和
1.50μg/ml MDI标准系列，或0.0、0.25、0.50、1.0、2.0、3.0和4.0μg/ml PMPPI 标准系列。向各管加0.5ml 亚硝酸钠－溴化钠溶液，摇匀，放置2min；加1.0ml氨基磺酸铵溶液，振摇30s，待气泡消失后，放置2min；（测定MDI时，需加1.0ml 碳酸钠溶液，摇匀；）各加1.0ml 盐酸萘乙二胺溶液，摇匀；放置20min后，于550nm 波长下测量吸光度。每个浓度重复测定3 次，以吸光度均值对MDI或PMPPI浓度(g/ml)绘制标准曲线。
5.4 样品测定：用测定标准管的操作条件测定样品和空白对照，测得的样品吸光度值减去空白对照吸光度值后，由标准曲线得MDI或PMPPI的浓度（g/ml）。 6 计算
6.1 按式（1）将采样体积换算成标准采样体积。
6.2 按式（3）计算空气中或MDI或PMPPI的浓度：
10 c
C = ――― …… （3）
V0
式中：C － 空气中MDI或PMPPI浓度，mg/m3；
c － 测得吸收管中MDI或PMPPI的浓度，g/ml；
10 － 样品溶液的总体积，ml；
V0 － 标准采样体积，L。
4.6.3 时间加权平均容许浓度按GBZ 159规定计算。
7 说明
7.1 本法检出限：MDI为0.067g/ml，PMPPI为0.4g/ml；最低检出浓度：MDI为0.015 mg/ m3, PMPPI为0.09mg/ m3（以采集45L空气样品计），测定范围：MDI
PMPPI为0.4～4μg/ml。MDI为1.6％～4.7％，为0.067～1.5μg/ml，相对标准偏差：
PMPPI为2.8％～5.8％。
7.2 本法的采样效率：MDI为93.5％～99.4％。采集PMPPI时，吸收液中可不加丙酮。
7.3 本法显色反应后，颜色可稳定1h。
7.4 本法不是特异反应，芳香族胺和二异氰酸酯类化合物都干扰测定。