2014·四川卷(课标化学)
1． [2014·四川卷] 化学与生活密切相关。下列说法不正确的是( ) A ．乙烯可作水果的催熟剂 B ．硅胶可作袋装食品的干燥剂 C ．福尔马林可作食品的保鲜剂 D ．氢氧化铝可作胃酸的中和剂
1．C [解析] 乙烯可以作生物调节剂，催熟果实，A 正确；硅胶具有吸水性，可以作干燥剂，B 正确；福尔马林中含有的甲醛具有毒性，不能作为食品的保鲜剂，C 错误；氢氧化铝具有两性，可以中和胃酸，作胃酸中和剂，D 正确。
2． [2014·四川卷] 下列关于物质分类的说法正确的是( ) A ．金刚石、白磷都属于单质 B ．漂白粉、石英都属于纯净物 C ．氯化铵、次氯酸都属于强电解质 D ．葡萄糖、蛋白质都属于高分子化合物
2．A [解析] 金刚石是碳单质，白磷的化学式为P 4 ，A 项正确；漂白粉是氯化钙和次氯酸钙的混合物，B 项错误；次氯酸是弱酸，属于弱电解质，C 项错误；葡萄糖是单糖，不属于高分子化合物，D 项错误。
3． [2014·四川卷] 能正确表示下列反应的离子方程式的是( ) A ．Cl 2通入NaOH 溶液：Cl 2＋OH ===Cl＋ClO ＋H 2O B ．NaHCO 3溶液中加入稀盐酸：CO 23＋2H ===CO2↑＋H 2O
－
＋
－
－
－
C ．AlCl 3溶液中加入过量稀氨水：Al 3＋4NH 3·H 2O===AlO2＋4NH 4＋2H 2O
＋
－
＋
D ．Cu 溶于稀HNO 3：3Cu ＋8H ＋2NO 3===3Cu2＋2NO↑＋4H 2O
＋
－
＋
3．D [解析] A项不满足电荷守恒和原子守恒，正确的离子方程式为Cl 2＋2OH ===Cl
－
－
＋ClO ＋H 2O ，错误；NaHCO 3的电离方程式为NaHCO 3===Na＋HCO 3，NaHCO 3与稀盐
－
＋
－
＋
－＋－
酸反应，实质是HCO 3和H 发生反应HCO 3＋H ===CO2↑＋H 2O ，B 项错误；氢氧化铝不能与过量氨水反应，AlCl 3中加入过量氨水，反应的离子方程式为Al 3＋3NH 3·H 2O===Al(OH)3↓
＋
＋3NH 4，C 项错误；铜溶于稀硝酸生成硝酸铜，还原产物为NO ，则D 正确。
4． [2014·四川卷] 下列实验方案中，不能达到实验目的的是( )
＋
4.B [解析] 溴乙烷在氢氧化钠溶液中加热发生水解生成乙醇、溴化钠。在酸性条件下溴化钠与硝酸银溶液反应产生淡黄色溴化银沉淀，能达到实验目的，A 正确；在Fe(NO3) 2中加入H 2SO 4后，发生反应的离子方程式为3Fe 2＋NO 3＋4H ===3Fe3＋NO↑＋2H 2O ，再
＋
－
＋
＋
向其中加入KSCN 溶液后，溶液呈血红色，则该方案不能确定被检验出的Fe 3是来源于
＋
Fe(NO3) 2变质，还是因为Fe(NO3) 2溶于H 2SO 4后，Fe 2被HNO 3氧化，B 错误；溴水加入碘
＋
化钾，若生成碘单质则四氯化碳层呈紫色，说明单质溴的氧化性强于单质碘，C 正确；沉淀由白色转变为红褐色，说明氢氧化镁转化为氢氧化铁，即可验证氢氧化铁的溶解度小于氢氧化镁，D 正确。
5． [2014·四川卷] 设N A 为阿伏伽德罗常数的值。下列说法正确的是( ) A ．高温下，0.2 mol Fe与足量水蒸气反应，生成的H 2分子数目为0.3 N A B ．室温下，1 L pH＝13的NaOH 溶液中，由水电离的OH 数目为0.1N A
C ．氢氧燃料电池正极消耗22.4 L(标准状况) 气体时，电路中通过的电子数目为2N A D ．5NH 4NO 3=====2HNO 3＋4N 2↑＋9H 2O 反应中，生成28 g N2时，转移的电子数目为3.75N A
4高温
5．D [解析] 根据3Fe ＋4H 2O(g)=====Fe 3O 4＋4H 2，则0.2 mol Fe参与反应生成mol
15H 2 ，A 项错误；pH ＝13的NaOH 溶液中，溶液中c (OH) ＝0.1 mol/L，c (H) ＝10
－13
－
＋
－
△
K －
c （OH ）
mol/L，则水电离出来c (OH) ＝c (H) ＝10
－＋－13
mol/L，B 项错误；氢氧燃料电池正极的
电极反应式为O 2 ＋ 4H ＋ 4e ===2H2O ，则1 mol O2被消耗，电路中有4N A 的电子通过，C 项错误；根据化学方程式，－3价的氮元素升高到0价，失去3个电子。＋5价的氮元素降低到0价，得到5个电子，即每生成4 mol氮气，反应中转移电子的物质的量为15 mol，则生成28 g N2(即1 mol氮气) ，转移电子的物质的量是15 mol÷4＝3.75 mol ，D 项正确。
6． [2014·四川卷] 下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是( ) A ．0.1 mol/L NaHCO3溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合，所得溶液中： c (Na)>c (CO23)>c (HCO3)>c (OH)
＋
－
－
－
＋－
B ．20 mL 0.1 mol/L CH3COONa 溶液与10 mL 0.1 mol/L HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c (CH3COO )>c (Cl)>c (CH3COOH)>c (H)
C ．室温下，pH ＝2的盐酸与pH ＝12的氨水等体积混合，所得溶液中：c (Cl) ＋c (H
＋
－
－
－
＋
)>c (NH4) ＋c (OH)
D ．0.1 mol/L CH3COOH 溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合，所得溶液中： c (OH)>c (H) ＋c (CH3COOH)
6．B [解析] 两者等体积混合得到碳酸钠溶液，存在二级水解，则氢氧根离子浓度大
－
＋
＋－
于碳酸氢根离子浓度， A 项错误；混合后得到等物质的量浓度的CH 3COOH 、CH 3COONa 、 NaCl 的混合溶液，根据混合后呈酸性，则CH 3COOH 的电离程度大于CH 3COONa 的水解程度，c (CH3COO )>c (CH3COOH)>c (H), B项正确；根据电荷守恒：c (H) ＋c (NH4) ＝c (OH) ＋c (Cl) ，混合后溶液呈碱性，c (H)
7． [2014·四川卷] 在10 L 恒容密闭容器中充入X(g)和Y(g)，发生反应X(g)＋
＋N(g)，所得实验数据如下表：
－＋
＋
－
＋
－
－
＋
＋
－
－
－
＋
＋
＋
－
下列说法正确的是( )
A ．实验①中，若5 min时测得n (M)＝0.050 mol，则0至5 min时间内，用N 表示的平均反应速率v (N)＝1.0×102 mol·L 1·min 1
－
－
－
B ．实验②中，该反应的平衡常数K ＝2.0 C ．实验③中，达到平衡时，X 的转化率为60% D ．实验④中，达到平衡时，b >0.060
7．C [解析] 根据各物质的化学反应速率之比等于化学计量数之比， v (N)＝v (M)＝0.05 mol－－－
＝1.0×103mol·L 1·min 1，A 项错误；
10 L×5 min
实验②中 X(g)＋Y(g)
－
M(g)＋ N(g)
c 起始(mol·L 1) 0.01 0.04 0 0 c 转化(mol·L 1) 0.008 0.008 0.008 0.008
－
c 平衡(mol·L 1) 0.002 0.032 0.008 0.008
－
c （M ）·c （N ）0.008×0.008
求得：K ＝＝1.0，B 项错误；
0.032c （X ）·c （Y ）0.002×根据温度相同，则K 相等， X(g)＋ Y(g)
－
M(g)＋ N(g)
c 起始(mol·L 1) 0.02 0.03 0 0 c 转化(mol·L 1) a a a a
－
c 平衡(mol·L 1) 0.02－a 0.03－a a a
－
c （M ）·c （N ）a 2
K ＝ 1.0，求得a ＝0.012，则X 的转化率
c （X ）·c （Y ）（0.02－a ）×（0.03－a ）0.012
＝×100%＝60%，C 项正确；根据上述三段式求得，在700 ℃，K ≈2.6，则温度升高，0.02K 减小，该反应为放热反应，若④的温度为800 ℃，此时与③为等效平衡，b ＝0.060，但④的温度为900 ℃，则平衡逆向移动，b
8． [2014·四川卷] X 、Y 、Z 、R 为前四周期元素，且原子序数依次增大。XY 2是红棕色气体；X 与氢元素可形成XH 3；Z 基态原子的M 层与K 层电子数相等；R 2的3d 轨道中
＋
有9个电子。
请回答下列问题：
(1)Y基态原子的电子排布式是________；Z 所在周期中第一电离能最大的主族元素是________。
(2)XY2的立体构型是________；R 2的水合离子中，提供孤电子对的原子是________。
－
＋
(3)Z与某元素形成的化合物的晶胞如图所示，晶胞中阴离子与阳离子的个数比是________。
(4)将R 单质的粉末加入XH 3的浓溶液中，通入Y 2，充分反应后溶液呈深蓝色，该反应的离子方程式是____________________________________。
8．(1)①1s 22s 22p 4 ②Cl (2)①V 形 ②O (3)2∶1
(4)2Cu＋8NH 3·H 2O ＋O 2===2[Cu(NH3) 4]2＋4OH ＋6H 2O
＋
－
[解析] 依据题目信息：XY 2为红棕色气体，且X 可以形成XH 3，则X 为氮元素，Y 为氧元素；Z 基态原子的M 层电子数等于K 层电子数，则Z 为镁元素；R 2的3d 轨道中有9
＋
个电子，则R 为铜元素。(1)依题意可知：X 为N ，Y 为O ，Z 为Mg ，R 为Cu 。Y 基态原子的电子排布式为1s 22s 22p 4；第三周期的第一电离能的大小为Cl>P>S>Si>Mg>Al>Na，则第一电离能最大的是Cl 。(2)NO2的立体构型为V 形；Cu 2的水合离子中，配位体是H 2O ，O
－
＋
1
原子上有孤电子对，则提供孤电子对的原子是O 。(3)该晶胞中阳离子的个数为1＋＝2，
81
阴离子的个数为＋2＝4，则应阴离子与阳离子的个数比为2∶1。(4)将R 单质的粉末加
2入氨气的浓溶液，通入氧气，充分反应后溶液呈深蓝色，说明在反应中铜被氧化为铜离子，其与氨气结合形成配位键，则该反应的离子方程式为
2Cu ＋8NH 3·H 2O ＋2O 2===2[Cu(NH3) 4]2＋4OH ＋6H 2O 。
＋
－
9． [2014·四川卷] 硫代硫酸钠是一种重要的化工产品。某兴趣小组拟制备硫代硫酸钠晶体(Na2S 2O 3·5H 2O) 。
Ⅰ. 【查阅资料】
(1)Na2S 2O 3·5H 2O 是无色透明晶体，易溶于水，其稀溶液与BaCl 2溶液混合无沉淀生成。 (2)向Na 2CO 3和Na 2S 混合溶液中通入SO 2可制得Na 2S 2O 3，所得产品常含有少量Na 2SO 3
和Na 2SO 4。
(3)Na2SO 3易被氧化；BaSO 3难溶于水，可溶于稀盐酸。 Ⅱ. 【制备产品】
实验装置如图所示(省略夹持装置) ：
实验步骤：
(1)检查装置气密性，如图示加入试剂。
仪器a 的名称是________；E 中的试剂是________(选填下列字母编号) 。 A ．稀H 2SO 4 B ．NaOH 溶液 C ．饱和NaHSO 3溶液
(2)先向C 中烧瓶加入Na 2S 和Na 2CO 3的混合溶液，再向A 中烧瓶滴加浓H 2SO 4。 (3)待Na 2S 和Na 2CO 3完全消耗后，结束反应。过滤C 中的混合物，滤液经________(填写操作名称) 、结晶、过滤、洗涤、干燥、得到产品。
Ⅲ. 【探究与反思】
(1)为验证产品中含有Na 2SO 3和Na 2SO 4，该小组设计了以下实验方案，请将方案补充完整。(所需试剂从稀HNO 3、稀H 2SO 4、稀盐酸、蒸馏水中选择)
取适量产品配成稀溶液，滴加足量BaCl 2溶液，有白色沉淀生成，____________________________________，若沉淀未完全溶解，并有刺激性气味的气体产生，则可确定产品中含有Na 2SO 3和Na 2SO 4。
(2)为减少装置C 中生成Na 2SO 4的量，在不改变原有装置的基础上对实验步骤(2)进行了改进，改进后的操作是____________________________________________________。
(3)Na2S 2O 3·5H 2O 的溶解度随温度升高显著增大，所得产品通过________方法提纯。 9．Ⅱ.(1)①分液漏斗 ②B (3)蒸发
Ⅲ.(1)过滤，用蒸馏水洗涤沉淀，向沉淀中加入足量稀盐酸 (2)先向A 中烧瓶滴加浓H 2SO 4，产生的气体将装置中的空气排尽后，再向C 中烧瓶加入Na 2S 和Na 2CO 3混合溶液
(3)重结晶
[解析] Ⅱ.(1)①a 为分液漏斗，②E 中试剂用来吸收SO 2尾气，则为NaOH 溶液。(3)由于Na 2S 2O 3·5H 2O 是无色透明晶体，易溶于水，则要从溶液中得到硫代硫酸钠晶体，需经过
蒸发浓缩，冷却结晶，过滤，洗涤，干燥，得到产品。Ⅲ. (1)Na2S 2O 3·5H 2O 的稀溶液与BaCl 2混合无沉淀生成，而实验过程中有白色沉淀生成，则需进一步验证，可向白色沉淀中滴加稀盐酸，若沉淀未完全溶解，并有刺激性气味的气体产生，则可确定产品中含有Na 2SO 3和Na 2SO 4。(2)Na2SO 3很容易被空气中的氧气氧化成Na 2SO 4，为了减少Na 2SO 4生成的量，可排空装置中的空气。(3)Na2S 2O 3·5H 2O 的溶解度随温度升高显著增大，结晶时很容易混有其他杂质，则可通过重结晶的方法提纯。
10． [2014·四川卷] A是一种有机合成中间体，其结构简式为
，A 的合成路线如图所示，其中B ～H 分别代表
一种有机物。
已知：
R 、R′代表烃基。 请回答下列问题：
(1)A中碳原子的杂化轨道类型有____________；A 的名称(系统命名) 是__________________________；第⑧步反应的类型是________。
(2)第①步反应的化学方程式是________________。
(3)C物质与CH 2C(CH3)COOH 按物质的量之比1∶1反应，其产物经加聚得到可作隐形眼镜的镜片材料Ⅰ。Ⅰ的结构简式是________。
(4)第⑥步反应的化学方程式是________________。
(5)写出含有六元环，且一氯取代物只有2种(不考虑立体异构) 的A 的同分异构体的结构简式：________。
10．(1)①sp 2、sp 3 ②3，4-二乙基-2，4-己二烯 ③消去反应 (2)CH3CH 2OH ＋HBr ―→CH3CH 2Br ＋H 2
O
RMgBr
(3)
(4)4CH3CH 2MgBr ＋ ―→ ＋2CH 3OMgBr
[解析] (1)根据A 的结构简式可知，分子中碳原子部分形成单键，部分形成碳碳双键，则碳原子的杂化轨道类型为sp 2和sp 3。根据逆推法可知：B 为乙醇，C 为乙二醇，D 为乙二酸，E 为 。
(2)第①步反应的化学方程式为CH 3CH 2OH ＋HBr ―→CH3CH 2Br ＋H 2O 。
(3)该反应为先发生酯化反应后发生加聚反应，则其结构简式为 。
(4)根据题目提供的信息，第⑥步反应的化学方程式为
4CH 3CH 2MgBr ＋ ―→ ＋2CH 3OMgBr 。
(5)满足条件的A
11． [2014·四川卷] 污染物的有效去除和资源的充分利用是化学造福人类的重要研究课题。某研究小组利用软锰矿(主要成分为MnO 2，另含有少量铁、铝、铜、镍等金属化合物) 作脱硫剂，通过如下简化流程既脱除燃煤尾气中的SO 2，又制得电池材料MnO 2(反应条件已省略) 。
请回答下列问题：
(1)上述流程脱硫实现了____(选填下列字母编号) 。
A ．废弃物的综合利用 B ．白色污染的减少 C ．酸雨的减少
(2)用MnCO 3能除去溶液中的Al 3和Fe 3，其原因是______________________________。
＋
＋
(3)已知：25 ℃、101 kPa时，
Mn(s)＋O 2(g)===MnO2(s) ΔH ＝－520 kJ/mol S(s)＋O 2(g)===SO2(g) ΔH ＝－297 kJ/mol Mn(s)＋S(s)＋2O 2(g)===MnSO4(s) ΔH ＝－1065 kJ/mol
SO 2与MnO 2反应生成无水MnSO 4的热化方程式是_______________________________。 (4)MnO2可作超级电容器材料。用惰性电极电解MnSO 4溶液可制得MnO 2，其阳极的电极反应式是________________________________。
(5)MnO2是碱性锌锰电池的正极材料。碱性锌锰电池放电时，正极的电极反应式是________________。
(6)假设脱除的SO 2只与软锰矿浆中的MnO 2反应。按照图示流程，将a m 3(标准状况) 含SO 2的体积分数为b %的尾气通入矿浆，若SO 2的脱除率为89.6%，最终得到MnO 2的质量为c kg，则除去铁、铝、铜、镍等杂质时，所引入的锰元素相当于MnO 2________kg。
11．(1)A、C
(2)消耗溶液中的酸，促进Al 3和Fe 3水解生成氢氧化物沉淀
＋
＋
(3)MnO2(s)＋SO 2(g)===MnSO4(s) ΔH ＝－248 kJ/mol
(4)Mn2＋2H 2O －2e ===MnO2＋4H
＋
－
＋
(5)MnO2＋H 2O ＋e ===MnO(OH)＋OH 1500c －87ab (6)
2500
[解析] (1)脱硫的目的是减少产生SO 2，进而减少酸雨的产生，同时可对废弃物综合利用。则A 、C 项符合题意。(2)加入MnCO 3消耗溶液中的H ，促使Al 3和Fe 3的水解平衡正向
＋
＋
＋
－－
移动，生成氢氧化物沉淀除去。(3)将已知3个热化学方程式依次编号为①②③，根据盖斯定律，可知：MnO 2(s)＋ SO 2 (g)===MnSO4(s) ΔH ＝③－(①＋②) ＝－248 kJ/mol。(4)电解池中阳极失去电子发生氧化反应，则用惰性电极电解MnSO 4溶液可制得MnO 2，则阳极是
Mn 2放电，其阳极电极反应式为Mn 2＋2H 2O －2e ===MnO2 ＋ 4H 。(5)原电池中正极得
＋
＋
－
＋
到电子发生还原反应，在碱性锌锰电池放电时，正极是二氧化锰得到电子，则正极电极反应式为MnO 2＋H 2O ＋e ===MnO(OH)＋OH 。(6)KMnO4与MnSO 4反应生成MnO 2的质量为c kg ，根据氧化还原反应化合价升降法配平的关系式为：
2KMnO 4＋3MnSO 4～5MnO 2 3 mol 5 mol x
1000 c
mol 87
－
－
3000 c
求得：x ＝mol(MnSO4总的物质的量)
435MnO 2＋ SO 2 === MnSO 4 1 mol 1 mol
求得：y ＝0.4ab mol
3000 c
除去铁、铝、铜、镍等杂质时，所引入的锰相当于MnO 2的物质的量＝x －y ＝ mol
43587 g·mol 13000c
－0.4ab mol ，则所引入的锰相当于MnO 2的质量＝(mol －0.4ab ＝4351000 g·kg －
1000a ×b %×89.6%
mol y
22.4y
（1500c －87ab ）
kg 。
2500
2014·四川卷(课标化学)
1． [2014·四川卷] 化学与生活密切相关。下列说法不正确的是( ) A ．乙烯可作水果的催熟剂 B ．硅胶可作袋装食品的干燥剂 C ．福尔马林可作食品的保鲜剂 D ．氢氧化铝可作胃酸的中和剂
1．C [解析] 乙烯可以作生物调节剂，催熟果实，A 正确；硅胶具有吸水性，可以作干燥剂，B 正确；福尔马林中含有的甲醛具有毒性，不能作为食品的保鲜剂，C 错误；氢氧化铝具有两性，可以中和胃酸，作胃酸中和剂，D 正确。
2． [2014·四川卷] 下列关于物质分类的说法正确的是( ) A ．金刚石、白磷都属于单质 B ．漂白粉、石英都属于纯净物 C ．氯化铵、次氯酸都属于强电解质 D ．葡萄糖、蛋白质都属于高分子化合物
2．A [解析] 金刚石是碳单质，白磷的化学式为P 4 ，A 项正确；漂白粉是氯化钙和次氯酸钙的混合物，B 项错误；次氯酸是弱酸，属于弱电解质，C 项错误；葡萄糖是单糖，不属于高分子化合物，D 项错误。
3． [2014·四川卷] 能正确表示下列反应的离子方程式的是( ) A ．Cl 2通入NaOH 溶液：Cl 2＋OH ===Cl＋ClO ＋H 2O B ．NaHCO 3溶液中加入稀盐酸：CO 23＋2H ===CO2↑＋H 2O
－
＋
－
－
－
C ．AlCl 3溶液中加入过量稀氨水：Al 3＋4NH 3·H 2O===AlO2＋4NH 4＋2H 2O
＋
－
＋
D ．Cu 溶于稀HNO 3：3Cu ＋8H ＋2NO 3===3Cu2＋2NO↑＋4H 2O
＋
－
＋
3．D [解析] A项不满足电荷守恒和原子守恒，正确的离子方程式为Cl 2＋2OH ===Cl
－
－
＋ClO ＋H 2O ，错误；NaHCO 3的电离方程式为NaHCO 3===Na＋HCO 3，NaHCO 3与稀盐
－
＋
－
＋
－＋－
酸反应，实质是HCO 3和H 发生反应HCO 3＋H ===CO2↑＋H 2O ，B 项错误；氢氧化铝不能与过量氨水反应，AlCl 3中加入过量氨水，反应的离子方程式为Al 3＋3NH 3·H 2O===Al(OH)3↓
＋
＋3NH 4，C 项错误；铜溶于稀硝酸生成硝酸铜，还原产物为NO ，则D 正确。
4． [2014·四川卷] 下列实验方案中，不能达到实验目的的是( )
＋
4.B [解析] 溴乙烷在氢氧化钠溶液中加热发生水解生成乙醇、溴化钠。在酸性条件下溴化钠与硝酸银溶液反应产生淡黄色溴化银沉淀，能达到实验目的，A 正确；在Fe(NO3) 2中加入H 2SO 4后，发生反应的离子方程式为3Fe 2＋NO 3＋4H ===3Fe3＋NO↑＋2H 2O ，再
＋
－
＋
＋
向其中加入KSCN 溶液后，溶液呈血红色，则该方案不能确定被检验出的Fe 3是来源于
＋
Fe(NO3) 2变质，还是因为Fe(NO3) 2溶于H 2SO 4后，Fe 2被HNO 3氧化，B 错误；溴水加入碘
＋
化钾，若生成碘单质则四氯化碳层呈紫色，说明单质溴的氧化性强于单质碘，C 正确；沉淀由白色转变为红褐色，说明氢氧化镁转化为氢氧化铁，即可验证氢氧化铁的溶解度小于氢氧化镁，D 正确。
5． [2014·四川卷] 设N A 为阿伏伽德罗常数的值。下列说法正确的是( ) A ．高温下，0.2 mol Fe与足量水蒸气反应，生成的H 2分子数目为0.3 N A B ．室温下，1 L pH＝13的NaOH 溶液中，由水电离的OH 数目为0.1N A
C ．氢氧燃料电池正极消耗22.4 L(标准状况) 气体时，电路中通过的电子数目为2N A D ．5NH 4NO 3=====2HNO 3＋4N 2↑＋9H 2O 反应中，生成28 g N2时，转移的电子数目为3.75N A
4高温
5．D [解析] 根据3Fe ＋4H 2O(g)=====Fe 3O 4＋4H 2，则0.2 mol Fe参与反应生成mol
15H 2 ，A 项错误；pH ＝13的NaOH 溶液中，溶液中c (OH) ＝0.1 mol/L，c (H) ＝10
－13
－
＋
－
△
K －
c （OH ）
mol/L，则水电离出来c (OH) ＝c (H) ＝10
－＋－13
mol/L，B 项错误；氢氧燃料电池正极的
电极反应式为O 2 ＋ 4H ＋ 4e ===2H2O ，则1 mol O2被消耗，电路中有4N A 的电子通过，C 项错误；根据化学方程式，－3价的氮元素升高到0价，失去3个电子。＋5价的氮元素降低到0价，得到5个电子，即每生成4 mol氮气，反应中转移电子的物质的量为15 mol，则生成28 g N2(即1 mol氮气) ，转移电子的物质的量是15 mol÷4＝3.75 mol ，D 项正确。
6． [2014·四川卷] 下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是( ) A ．0.1 mol/L NaHCO3溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合，所得溶液中： c (Na)>c (CO23)>c (HCO3)>c (OH)
＋
－
－
－
＋－
B ．20 mL 0.1 mol/L CH3COONa 溶液与10 mL 0.1 mol/L HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c (CH3COO )>c (Cl)>c (CH3COOH)>c (H)
C ．室温下，pH ＝2的盐酸与pH ＝12的氨水等体积混合，所得溶液中：c (Cl) ＋c (H
＋
－
－
－
＋
)>c (NH4) ＋c (OH)
D ．0.1 mol/L CH3COOH 溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合，所得溶液中： c (OH)>c (H) ＋c (CH3COOH)
6．B [解析] 两者等体积混合得到碳酸钠溶液，存在二级水解，则氢氧根离子浓度大
－
＋
＋－
于碳酸氢根离子浓度， A 项错误；混合后得到等物质的量浓度的CH 3COOH 、CH 3COONa 、 NaCl 的混合溶液，根据混合后呈酸性，则CH 3COOH 的电离程度大于CH 3COONa 的水解程度，c (CH3COO )>c (CH3COOH)>c (H), B项正确；根据电荷守恒：c (H) ＋c (NH4) ＝c (OH) ＋c (Cl) ，混合后溶液呈碱性，c (H)
7． [2014·四川卷] 在10 L 恒容密闭容器中充入X(g)和Y(g)，发生反应X(g)＋
＋N(g)，所得实验数据如下表：
－＋
＋
－
＋
－
－
＋
＋
－
－
－
＋
＋
＋
－
下列说法正确的是( )
A ．实验①中，若5 min时测得n (M)＝0.050 mol，则0至5 min时间内，用N 表示的平均反应速率v (N)＝1.0×102 mol·L 1·min 1
－
－
－
B ．实验②中，该反应的平衡常数K ＝2.0 C ．实验③中，达到平衡时，X 的转化率为60% D ．实验④中，达到平衡时，b >0.060
7．C [解析] 根据各物质的化学反应速率之比等于化学计量数之比， v (N)＝v (M)＝0.05 mol－－－
＝1.0×103mol·L 1·min 1，A 项错误；
10 L×5 min
实验②中 X(g)＋Y(g)
－
M(g)＋ N(g)
c 起始(mol·L 1) 0.01 0.04 0 0 c 转化(mol·L 1) 0.008 0.008 0.008 0.008
－
c 平衡(mol·L 1) 0.002 0.032 0.008 0.008
－
c （M ）·c （N ）0.008×0.008
求得：K ＝＝1.0，B 项错误；
0.032c （X ）·c （Y ）0.002×根据温度相同，则K 相等， X(g)＋ Y(g)
－
M(g)＋ N(g)
c 起始(mol·L 1) 0.02 0.03 0 0 c 转化(mol·L 1) a a a a
－
c 平衡(mol·L 1) 0.02－a 0.03－a a a
－
c （M ）·c （N ）a 2
K ＝ 1.0，求得a ＝0.012，则X 的转化率
c （X ）·c （Y ）（0.02－a ）×（0.03－a ）0.012
＝×100%＝60%，C 项正确；根据上述三段式求得，在700 ℃，K ≈2.6，则温度升高，0.02K 减小，该反应为放热反应，若④的温度为800 ℃，此时与③为等效平衡，b ＝0.060，但④的温度为900 ℃，则平衡逆向移动，b
8． [2014·四川卷] X 、Y 、Z 、R 为前四周期元素，且原子序数依次增大。XY 2是红棕色气体；X 与氢元素可形成XH 3；Z 基态原子的M 层与K 层电子数相等；R 2的3d 轨道中
＋
有9个电子。
请回答下列问题：
(1)Y基态原子的电子排布式是________；Z 所在周期中第一电离能最大的主族元素是________。
(2)XY2的立体构型是________；R 2的水合离子中，提供孤电子对的原子是________。
－
＋
(3)Z与某元素形成的化合物的晶胞如图所示，晶胞中阴离子与阳离子的个数比是________。
(4)将R 单质的粉末加入XH 3的浓溶液中，通入Y 2，充分反应后溶液呈深蓝色，该反应的离子方程式是____________________________________。
8．(1)①1s 22s 22p 4 ②Cl (2)①V 形 ②O (3)2∶1
(4)2Cu＋8NH 3·H 2O ＋O 2===2[Cu(NH3) 4]2＋4OH ＋6H 2O
＋
－
[解析] 依据题目信息：XY 2为红棕色气体，且X 可以形成XH 3，则X 为氮元素，Y 为氧元素；Z 基态原子的M 层电子数等于K 层电子数，则Z 为镁元素；R 2的3d 轨道中有9
＋
个电子，则R 为铜元素。(1)依题意可知：X 为N ，Y 为O ，Z 为Mg ，R 为Cu 。Y 基态原子的电子排布式为1s 22s 22p 4；第三周期的第一电离能的大小为Cl>P>S>Si>Mg>Al>Na，则第一电离能最大的是Cl 。(2)NO2的立体构型为V 形；Cu 2的水合离子中，配位体是H 2O ，O
－
＋
1
原子上有孤电子对，则提供孤电子对的原子是O 。(3)该晶胞中阳离子的个数为1＋＝2，
81
阴离子的个数为＋2＝4，则应阴离子与阳离子的个数比为2∶1。(4)将R 单质的粉末加
2入氨气的浓溶液，通入氧气，充分反应后溶液呈深蓝色，说明在反应中铜被氧化为铜离子，其与氨气结合形成配位键，则该反应的离子方程式为
2Cu ＋8NH 3·H 2O ＋2O 2===2[Cu(NH3) 4]2＋4OH ＋6H 2O 。
＋
－
9． [2014·四川卷] 硫代硫酸钠是一种重要的化工产品。某兴趣小组拟制备硫代硫酸钠晶体(Na2S 2O 3·5H 2O) 。
Ⅰ. 【查阅资料】
(1)Na2S 2O 3·5H 2O 是无色透明晶体，易溶于水，其稀溶液与BaCl 2溶液混合无沉淀生成。 (2)向Na 2CO 3和Na 2S 混合溶液中通入SO 2可制得Na 2S 2O 3，所得产品常含有少量Na 2SO 3
和Na 2SO 4。
(3)Na2SO 3易被氧化；BaSO 3难溶于水，可溶于稀盐酸。 Ⅱ. 【制备产品】
实验装置如图所示(省略夹持装置) ：
实验步骤：
(1)检查装置气密性，如图示加入试剂。
仪器a 的名称是________；E 中的试剂是________(选填下列字母编号) 。 A ．稀H 2SO 4 B ．NaOH 溶液 C ．饱和NaHSO 3溶液
(2)先向C 中烧瓶加入Na 2S 和Na 2CO 3的混合溶液，再向A 中烧瓶滴加浓H 2SO 4。 (3)待Na 2S 和Na 2CO 3完全消耗后，结束反应。过滤C 中的混合物，滤液经________(填写操作名称) 、结晶、过滤、洗涤、干燥、得到产品。
Ⅲ. 【探究与反思】
(1)为验证产品中含有Na 2SO 3和Na 2SO 4，该小组设计了以下实验方案，请将方案补充完整。(所需试剂从稀HNO 3、稀H 2SO 4、稀盐酸、蒸馏水中选择)
取适量产品配成稀溶液，滴加足量BaCl 2溶液，有白色沉淀生成，____________________________________，若沉淀未完全溶解，并有刺激性气味的气体产生，则可确定产品中含有Na 2SO 3和Na 2SO 4。
(2)为减少装置C 中生成Na 2SO 4的量，在不改变原有装置的基础上对实验步骤(2)进行了改进，改进后的操作是____________________________________________________。
(3)Na2S 2O 3·5H 2O 的溶解度随温度升高显著增大，所得产品通过________方法提纯。 9．Ⅱ.(1)①分液漏斗 ②B (3)蒸发
Ⅲ.(1)过滤，用蒸馏水洗涤沉淀，向沉淀中加入足量稀盐酸 (2)先向A 中烧瓶滴加浓H 2SO 4，产生的气体将装置中的空气排尽后，再向C 中烧瓶加入Na 2S 和Na 2CO 3混合溶液
(3)重结晶
[解析] Ⅱ.(1)①a 为分液漏斗，②E 中试剂用来吸收SO 2尾气，则为NaOH 溶液。(3)由于Na 2S 2O 3·5H 2O 是无色透明晶体，易溶于水，则要从溶液中得到硫代硫酸钠晶体，需经过
蒸发浓缩，冷却结晶，过滤，洗涤，干燥，得到产品。Ⅲ. (1)Na2S 2O 3·5H 2O 的稀溶液与BaCl 2混合无沉淀生成，而实验过程中有白色沉淀生成，则需进一步验证，可向白色沉淀中滴加稀盐酸，若沉淀未完全溶解，并有刺激性气味的气体产生，则可确定产品中含有Na 2SO 3和Na 2SO 4。(2)Na2SO 3很容易被空气中的氧气氧化成Na 2SO 4，为了减少Na 2SO 4生成的量，可排空装置中的空气。(3)Na2S 2O 3·5H 2O 的溶解度随温度升高显著增大，结晶时很容易混有其他杂质，则可通过重结晶的方法提纯。
10． [2014·四川卷] A是一种有机合成中间体，其结构简式为
，A 的合成路线如图所示，其中B ～H 分别代表
一种有机物。
已知：
R 、R′代表烃基。 请回答下列问题：
(1)A中碳原子的杂化轨道类型有____________；A 的名称(系统命名) 是__________________________；第⑧步反应的类型是________。
(2)第①步反应的化学方程式是________________。
(3)C物质与CH 2C(CH3)COOH 按物质的量之比1∶1反应，其产物经加聚得到可作隐形眼镜的镜片材料Ⅰ。Ⅰ的结构简式是________。
(4)第⑥步反应的化学方程式是________________。
(5)写出含有六元环，且一氯取代物只有2种(不考虑立体异构) 的A 的同分异构体的结构简式：________。
10．(1)①sp 2、sp 3 ②3，4-二乙基-2，4-己二烯 ③消去反应 (2)CH3CH 2OH ＋HBr ―→CH3CH 2Br ＋H 2
O
RMgBr
(3)
(4)4CH3CH 2MgBr ＋ ―→ ＋2CH 3OMgBr
[解析] (1)根据A 的结构简式可知，分子中碳原子部分形成单键，部分形成碳碳双键，则碳原子的杂化轨道类型为sp 2和sp 3。根据逆推法可知：B 为乙醇，C 为乙二醇，D 为乙二酸，E 为 。
(2)第①步反应的化学方程式为CH 3CH 2OH ＋HBr ―→CH3CH 2Br ＋H 2O 。
(3)该反应为先发生酯化反应后发生加聚反应，则其结构简式为 。
(4)根据题目提供的信息，第⑥步反应的化学方程式为
4CH 3CH 2MgBr ＋ ―→ ＋2CH 3OMgBr 。
(5)满足条件的A
11． [2014·四川卷] 污染物的有效去除和资源的充分利用是化学造福人类的重要研究课题。某研究小组利用软锰矿(主要成分为MnO 2，另含有少量铁、铝、铜、镍等金属化合物) 作脱硫剂，通过如下简化流程既脱除燃煤尾气中的SO 2，又制得电池材料MnO 2(反应条件已省略) 。
请回答下列问题：
(1)上述流程脱硫实现了____(选填下列字母编号) 。
A ．废弃物的综合利用 B ．白色污染的减少 C ．酸雨的减少
(2)用MnCO 3能除去溶液中的Al 3和Fe 3，其原因是______________________________。
＋
＋
(3)已知：25 ℃、101 kPa时，
Mn(s)＋O 2(g)===MnO2(s) ΔH ＝－520 kJ/mol S(s)＋O 2(g)===SO2(g) ΔH ＝－297 kJ/mol Mn(s)＋S(s)＋2O 2(g)===MnSO4(s) ΔH ＝－1065 kJ/mol
SO 2与MnO 2反应生成无水MnSO 4的热化方程式是_______________________________。 (4)MnO2可作超级电容器材料。用惰性电极电解MnSO 4溶液可制得MnO 2，其阳极的电极反应式是________________________________。
(5)MnO2是碱性锌锰电池的正极材料。碱性锌锰电池放电时，正极的电极反应式是________________。
(6)假设脱除的SO 2只与软锰矿浆中的MnO 2反应。按照图示流程，将a m 3(标准状况) 含SO 2的体积分数为b %的尾气通入矿浆，若SO 2的脱除率为89.6%，最终得到MnO 2的质量为c kg，则除去铁、铝、铜、镍等杂质时，所引入的锰元素相当于MnO 2________kg。
11．(1)A、C
(2)消耗溶液中的酸，促进Al 3和Fe 3水解生成氢氧化物沉淀
＋
＋
(3)MnO2(s)＋SO 2(g)===MnSO4(s) ΔH ＝－248 kJ/mol
(4)Mn2＋2H 2O －2e ===MnO2＋4H
＋
－
＋
(5)MnO2＋H 2O ＋e ===MnO(OH)＋OH 1500c －87ab (6)
2500
[解析] (1)脱硫的目的是减少产生SO 2，进而减少酸雨的产生，同时可对废弃物综合利用。则A 、C 项符合题意。(2)加入MnCO 3消耗溶液中的H ，促使Al 3和Fe 3的水解平衡正向
＋
＋
＋
－－
移动，生成氢氧化物沉淀除去。(3)将已知3个热化学方程式依次编号为①②③，根据盖斯定律，可知：MnO 2(s)＋ SO 2 (g)===MnSO4(s) ΔH ＝③－(①＋②) ＝－248 kJ/mol。(4)电解池中阳极失去电子发生氧化反应，则用惰性电极电解MnSO 4溶液可制得MnO 2，则阳极是
Mn 2放电，其阳极电极反应式为Mn 2＋2H 2O －2e ===MnO2 ＋ 4H 。(5)原电池中正极得
＋
＋
－
＋
到电子发生还原反应，在碱性锌锰电池放电时，正极是二氧化锰得到电子，则正极电极反应式为MnO 2＋H 2O ＋e ===MnO(OH)＋OH 。(6)KMnO4与MnSO 4反应生成MnO 2的质量为c kg ，根据氧化还原反应化合价升降法配平的关系式为：
2KMnO 4＋3MnSO 4～5MnO 2 3 mol 5 mol x
1000 c
mol 87
－
－
3000 c
求得：x ＝mol(MnSO4总的物质的量)
435MnO 2＋ SO 2 === MnSO 4 1 mol 1 mol
求得：y ＝0.4ab mol
3000 c
除去铁、铝、铜、镍等杂质时，所引入的锰相当于MnO 2的物质的量＝x －y ＝ mol
43587 g·mol 13000c
－0.4ab mol ，则所引入的锰相当于MnO 2的质量＝(mol －0.4ab ＝4351000 g·kg －
1000a ×b %×89.6%
mol y
22.4y
（1500c －87ab ）
kg 。
2500