双电层理论一． 界
面与际相一个相的表 面作“叫面界 ，界面”的廓轮清晰，他的范围不会超一过原 子，可层以看是成另与一相相接触互的表面 。相：指两际相之，间质变化性的区，窄宽域不，其等范围小两个分之子直 ， 大到径数千埃个上以； 性质与其相两任中一意相本体性质都有的不 同所 。个一电系统极也从，在面界相和际如， 1图- 所1。示际内溶相的液 性发生变化质 ，如例溶浓液度与本浓体不度同 。溶液中当含表面有性物质活， 时面表活性物的质面吸附使表 C 表C>本 体。际相内了除浓度着随距离变改，各外 类双电电层位差相在际立建； 各吸类现象附在际发相生 ；多大数电学反化 应电极反应（） 相在际进行 。极系统的电种各特都将在相性际中分充映出来。
反界相
际
相M
L
体
本
图 11- 极系统电相、的界相相和际M- 属金相；L-电解溶质液二． 电双层形成的 属金由具是有一定结力的原子合或离子结而合的成晶体晶体点。阵 上的点离开质阵点变成子需离能量要需要，外力做功 任何。一种属与金电质解
溶接液触，时界面上的其原（或离子）子间之然必生发相互作，形成双用电层 。 .界1电面层荷（ 1当性）不质同相接触时，的在相面界形成了不上性同的质电势差。 2）出（现势差的原电因是电粒带或子偶极子界面层中在非均的匀分 布电双层由：于极和电溶液界带有的面荷符电号反相，电故/极溶液面 上界的电荷物质能分部地向定列排在面界侧。两2.界面电 荷的形层成（ 1）发自成形的电双层
M
+
S
+
+ M +
S
+++ +
M
+ + + + + +
+S
+ +++ ++
++
（a）离+双子电层
（
）吸b双附电层
c（偶）极电双层
（
2）制形强的双成电 金属层电与电极质解液接溶， 触可自发形以双电层成 ，可也在外电以作源用 下强形制双电层。成以下电极反如应例为
：
g
H
Kl ＋C＋＋ ＋ ＋＋－ － －－－－ 理想极
化电极
2gH–e2-= Hg 2+ 2，K + + -e= ,K
φ
= 01.V φ -1=6.
理想V极电极：化 在一的定势电范围，内 可以借外助电源意任变双改层 电的电状带(况而改因界面变区电势差)的，而 不引致任何起化电反应的电极学 。如 KlC溶 中液汞电的。 不极化极电极：指有 流电过时通，电 极与溶液界面间电差势发生任不何 变的电极。 双化层的电建， 立引起位差电变的， 化这电种差位化变金属离对继续进子 溶入液阻滞作用有， 相有利反于返回属表金面 这。个两反的过相逐程趋渐于 度速等相的状态，即 达动态到衡平，最终在相界 建立面稳起的定子双离层。 电由可此以解， 释阴在保极中护， 果利如用加外流电直流或脉冲流来改 变双电层的电电状况带 ，引金起属与
介质间之电位变化的， 其使电差位到一 达个以可滞金属离阻子入介质转的范围中进而，使被得保护金（属阴）极的电化 学应降反甚至低停止
。
3双电.层的分电微 （1容）分电容微念概 想理化极电极为平作行电容器处板，电容理值一常数为即，
C
微分电
容引起电位微：变化小所需引时电入极面的电量， 表表征也界面在电极电位了生微小发变时所化备具的贮电荷的存 力能
。
0 rl
（3
1-）
C d
q dd
Cd
3（-）2
解池电效电路：等ａ
R l
b
也是说就这在种完极全化的电极系统中当流，一过个微小的外 电流时，作为电极材的料金属与介相相之质间有没荷电移， 亦转即没有极电应发生反全，电部流是用于只变界面的结改构起 使着电“容”器充的电作，用改双变电两层的电侧数量荷，时此 电系极统的界区可用一个相漏不电电容的器C 模拟。 微来分容曲线：电微分电容 用Cd 相于电对极电位φ的变化 所作 的线曲称，微分为容曲线电 。分微电容法：根据分微容电线所提曲供的息信研来界面究 构结性与质实验方法的 。微电分容线曲应用：的利用 0 判 断 正负 q；
研界面吸究 ； 求附余电荷剩q 积分电、 Ci容 从(0 到φ某电一φ位间的之均电 平称为容积电分
Ci 容 qq )o：
积分
电 容C i微分和容 Cd 电的系：关q dCd 分积常数φ＝ φ0时 q 0=：q d q Cd d
0
q
0
不
完全化极电极统等效系电路图 -3
2C
i
ci
F
R
这在种统系中 作，电为材极的金料属与溶相液之相间有荷转电移 ，即有电极反应发 生 由于金属和。液溶这个导两相体中号相反符过的剩电因荷电 作静力用都只，处能相于区界两的测不能分散到，相的各本体深处所以。这在种电极系 中，双统层电形成的除，上述表了力的作用面，还因外极电应反达到平衡 前电荷两在之间相的转而造成的电移荷离分。因此， 这种对极系电统 以外通流， 电则电流外除消耗于使外电层了充电，外 有还部一分耗消于是 极电应反一个向反方向应进。 所行以对于种这极来电说 ，外电的一流分使部 双电两侧层电的差改位变为，充电流电常把，种这流称为非法电拉电流第；外 流电的另部分，一进行电极反是的应电，把他流称法为第电拉流。样这电 极的系统相界的区就像一漏电个电的器。
容
考思： （1）在极阴保护，采中用直阴流极保护脉和电冲流阴保护， 极否脉冲是电阴极流护保可比以直流极保护阴好更是双电的层的 立？建（ ）脉2冲流在建立的双电电中层起引保护金被属与介质的电位 差否要是比直流极保阴引起护电位差的范围广更 ？（3）脉 冲流引起电的位电
差对属金离进入介质子阻的滞用 作加更确？ （精 4）脉冲流跟电流电流相直是不是比能在够远更的离时较距好 引起的被保金护与属介质形成的双层电电位差化？
变电极电及极极化一．
极 电极电实际是上个半一池电一般是，由金属溶和构成的液系体。电极 分为又电单和机重多极两电种。 电机是指在电极的单界相（金面/属溶）液上进只行单的一电极反 应。 而多电极则重可能生发多个极电反应 。一个电在极上发生 个反两的称为二重应电，极 例在如氧的盐无溶酸液中的电极锌属即 此。 电极于还可分为以可电逆和极不逆电可极 单电。极往往可做到 以子交换电和质交换物平的衡， 成为可逆电极 。因此有单只电才极 可是能逆电可极，有衡电位平可。言重多极一电是般不可电极，只
逆
建立能非衡平位。电 . 单1电极单 电包极金属括电、气体电极和极氧还原电化极种。三 1（）金电属极金属在 有自含己子离的溶液构成的中极电称为金电属。极此时金属 离子可以 过超界相面 并，建立起电平衡。极 铜在如酸硫溶中液建立 来起的衡电极即为这种平极，其电应反写可：为Cu
u 2 Ce
2
在uC/ CuOS4 相界面的发生只 C u2 (C u )Cu 2( so l) 的越迁如，果正是反应 C u2 (u C) uC2 (so l )则，电极金属的分部解溶，
双电层理论一． 界
面与际相一个相的表 面作“叫面界 ，界面”的廓轮清晰，他的范围不会超一过原 子，可层以看是成另与一相相接触互的表面 。相：指两际相之，间质变化性的区，窄宽域不，其等范围小两个分之子直 ， 大到径数千埃个上以； 性质与其相两任中一意相本体性质都有的不 同所 。个一电系统极也从，在面界相和际如， 1图- 所1。示际内溶相的液 性发生变化质 ，如例溶浓液度与本浓体不度同 。溶液中当含表面有性物质活， 时面表活性物的质面吸附使表 C 表C>本 体。际相内了除浓度着随距离变改，各外 类双电电层位差相在际立建； 各吸类现象附在际发相生 ；多大数电学反化 应电极反应（） 相在际进行 。极系统的电种各特都将在相性际中分充映出来。
反界相
际
相M
L
体
本
图 11- 极系统电相、的界相相和际M- 属金相；L-电解溶质液二． 电双层形成的 属金由具是有一定结力的原子合或离子结而合的成晶体晶体点。阵 上的点离开质阵点变成子需离能量要需要，外力做功 任何。一种属与金电质解
溶接液触，时界面上的其原（或离子）子间之然必生发相互作，形成双用电层 。 .界1电面层荷（ 1当性）不质同相接触时，的在相面界形成了不上性同的质电势差。 2）出（现势差的原电因是电粒带或子偶极子界面层中在非均的匀分 布电双层由：于极和电溶液界带有的面荷符电号反相，电故/极溶液面 上界的电荷物质能分部地向定列排在面界侧。两2.界面电 荷的形层成（ 1）发自成形的电双层
M
+
S
+
+ M +
S
+++ +
M
+ + + + + +
+S
+ +++ ++
++
（a）离+双子电层
（
）吸b双附电层
c（偶）极电双层
（
2）制形强的双成电 金属层电与电极质解液接溶， 触可自发形以双电层成 ，可也在外电以作源用 下强形制双电层。成以下电极反如应例为
：
g
H
Kl ＋C＋＋ ＋ ＋＋－ － －－－－ 理想极
化电极
2gH–e2-= Hg 2+ 2，K + + -e= ,K
φ
= 01.V φ -1=6.
理想V极电极：化 在一的定势电范围，内 可以借外助电源意任变双改层 电的电状带(况而改因界面变区电势差)的，而 不引致任何起化电反应的电极学 。如 KlC溶 中液汞电的。 不极化极电极：指有 流电过时通，电 极与溶液界面间电差势发生任不何 变的电极。 双化层的电建， 立引起位差电变的， 化这电种差位化变金属离对继续进子 溶入液阻滞作用有， 相有利反于返回属表金面 这。个两反的过相逐程趋渐于 度速等相的状态，即 达动态到衡平，最终在相界 建立面稳起的定子双离层。 电由可此以解， 释阴在保极中护， 果利如用加外流电直流或脉冲流来改 变双电层的电电状况带 ，引金起属与
介质间之电位变化的， 其使电差位到一 达个以可滞金属离阻子入介质转的范围中进而，使被得保护金（属阴）极的电化 学应降反甚至低停止
。
3双电.层的分电微 （1容）分电容微念概 想理化极电极为平作行电容器处板，电容理值一常数为即，
C
微分电
容引起电位微：变化小所需引时电入极面的电量， 表表征也界面在电极电位了生微小发变时所化备具的贮电荷的存 力能
。
0 rl
（3
1-）
C d
q dd
Cd
3（-）2
解池电效电路：等ａ
R l
b
也是说就这在种完极全化的电极系统中当流，一过个微小的外 电流时，作为电极材的料金属与介相相之质间有没荷电移， 亦转即没有极电应发生反全，电部流是用于只变界面的结改构起 使着电“容”器充的电作，用改双变电两层的电侧数量荷，时此 电系极统的界区可用一个相漏不电电容的器C 模拟。 微来分容曲线：电微分电容 用Cd 相于电对极电位φ的变化 所作 的线曲称，微分为容曲线电 。分微电容法：根据分微容电线所提曲供的息信研来界面究 构结性与质实验方法的 。微电分容线曲应用：的利用 0 判 断 正负 q；
研界面吸究 ； 求附余电荷剩q 积分电、 Ci容 从(0 到φ某电一φ位间的之均电 平称为容积电分
Ci 容 qq )o：
积分
电 容C i微分和容 Cd 电的系：关q dCd 分积常数φ＝ φ0时 q 0=：q d q Cd d
0
q
0
不
完全化极电极统等效系电路图 -3
2C
i
ci
F
R
这在种统系中 作，电为材极的金料属与溶相液之相间有荷转电移 ，即有电极反应发 生 由于金属和。液溶这个导两相体中号相反符过的剩电因荷电 作静力用都只，处能相于区界两的测不能分散到，相的各本体深处所以。这在种电极系 中，双统层电形成的除，上述表了力的作用面，还因外极电应反达到平衡 前电荷两在之间相的转而造成的电移荷离分。因此， 这种对极系电统 以外通流， 电则电流外除消耗于使外电层了充电，外 有还部一分耗消于是 极电应反一个向反方向应进。 所行以对于种这极来电说 ，外电的一流分使部 双电两侧层电的差改位变为，充电流电常把，种这流称为非法电拉电流第；外 流电的另部分，一进行电极反是的应电，把他流称法为第电拉流。样这电 极的系统相界的区就像一漏电个电的器。
容
考思： （1）在极阴保护，采中用直阴流极保护脉和电冲流阴保护， 极否脉冲是电阴极流护保可比以直流极保护阴好更是双电的层的 立？建（ ）脉2冲流在建立的双电电中层起引保护金被属与介质的电位 差否要是比直流极保阴引起护电位差的范围广更 ？（3）脉 冲流引起电的位电
差对属金离进入介质子阻的滞用 作加更确？ （精 4）脉冲流跟电流电流相直是不是比能在够远更的离时较距好 引起的被保金护与属介质形成的双层电电位差化？
变电极电及极极化一．
极 电极电实际是上个半一池电一般是，由金属溶和构成的液系体。电极 分为又电单和机重多极两电种。 电机是指在电极的单界相（金面/属溶）液上进只行单的一电极反 应。 而多电极则重可能生发多个极电反应 。一个电在极上发生 个反两的称为二重应电，极 例在如氧的盐无溶酸液中的电极锌属即 此。 电极于还可分为以可电逆和极不逆电可极 单电。极往往可做到 以子交换电和质交换物平的衡， 成为可逆电极 。因此有单只电才极 可是能逆电可极，有衡电位平可。言重多极一电是般不可电极，只
逆
建立能非衡平位。电 . 单1电极单 电包极金属括电、气体电极和极氧还原电化极种。三 1（）金电属极金属在 有自含己子离的溶液构成的中极电称为金电属。极此时金属 离子可以 过超界相面 并，建立起电平衡。极 铜在如酸硫溶中液建立 来起的衡电极即为这种平极，其电应反写可：为Cu
u 2 Ce
2
在uC/ CuOS4 相界面的发生只 C u2 (C u )Cu 2( so l) 的越迁如，果正是反应 C u2 (u C) uC2 (so l )则，电极金属的分部解溶，