石油及石油产品分析文摘译文
李 岩 刘载诗 罗远泉
(茂名商检局)
燃烧残渣的化学分析 在所有燃烧残余物
中, 约有20%被认为源于燃烧质, 化学分析试图
样品准备时应十分细心, 因为某些物质仍残留有
可能的液体助燃剂, 这些物质可能会产生大量热
解物质。热解物质中含有的由有机聚合物产生的
挥发烃、石油蒸馏物和加速剂(两者可以从C 值
及主要组分加以区别) 可用GC 测量。即使是在
蒸发90%以后仍可以将馏分分类。但这种方法
不适用于蒸发后的汽油组成的分析, GC -M S
对烷烃、烷基化苯、环烷烃、1, 2-二氢化茚及萘呈
现相当均一的响应。该文对有关燃烧残余物分析
的实验室的指导原则作了概述, 同时讨论了与实
验室间试验程序有关的问题。(AA , 1997, 3E58)
用傅里叶变换近红外光谱法和傅里叶变换
喇曼光谱法判别和量化汽油安砝中的氧饱和物
该文研究了氧含量为2%和2. 7%(重量) 时四
种常见氧饱和汽油添加剂-乙醇、甲基叔丁基
醚、乙基叔丁基醚和叔戊基甲基醚的标准物质
(NIST ) 。同时讨论了通过分析每一标准物质未
开启安瓿的方式检测外逸物的方法。红外分析采
用钨(W) 光源和一台Ge (锗) 探测器, 扫描范围
12000-5500cm -1, 得到4cm -1处16co -added
谱图。为得到安瓿扩散及穿透平均特性, 需以
600rpm 的转速旋转样品。FT 拉曼光谱法使用
钕一钇铝石榴石激光器, 波长1064nm, 在安瓿
内聚焦1-2mm 。两种方法均用偏最小2乘式多
元统计方法校准。两种方法均可在0. 1%(重量
百分比) 氧含量范围内识别并量化添加剂。这一
精度足可以将样品排除在外。分析时也可以将两
种方法组合起来使用。(AA , 1997, 3E 59)
原油和水中C 0-C 3烃基酚的测定 将油(0. 5ml ) 用15 g 2-萘酚(内部标准) 处理, 然后4. 5ml 轻石油或己烷洗涤, 接着用5m l 50%甲醇水溶液洗涤。洗出物用相同的溶剂稀释到10m l 。还有一种方法是:用10ml 1M NaOH 溶液萃取石油(0. 5ml) , 然后分析碱性萃取液。洗出液或萃取液放到一10 m 哈密顿(Ham ilto n) PRP-1柱(15cm ×4. 1m m 内烃) 中。用乙腈/0. 1M 醋酸钠(1∶5) 洗涤(每分钟2m l) , 用NaOH 将pH 值调节到11. 5, 检测是在0. 6V 的电压下用玻璃C 电极对Ag /Ag Cl 电极进行。烷基酚也是先萃取, 然后转换成T MS (四甲基硅烷) 衍生物, 再在一敷有0. 25 mDB -5的比色柱(30m ×0. 32m m 内径) 上用GC 进行分析。用H 2作载气, 流量2毫升/分。文中指明了温度编程情况, 使用FID 。分析也可以在0. 17 m H P -1柱(25m ×0. 25mm 内径) 上进行, 采用质谱仪检测。SPE 法比碱萃取法速度快, 回收率≤73. 7%, 而RSD (相对标准误差) 为4. 3%-8. 6%(n =6) 。对于隔离的异构体而言, 两种方法呈现的性能都欠佳, HPLC(高效薄层色谱法) 适合于筛选种类繁多的样品。但在各种异构体要分别量化时, 以用GC 法为宜。(A A, 1997, 3E60) 蒸气发生傅里叶变换红外光谱法测定汽油中的苯、甲苯和叔丁基甲基醚 汽油(1 l) 在90℃时注入一电加热反应器中, 产生的蒸汽用400ml/分流量的N 2送入IR(红外) 多通道汽室, 记录下以时间为变量的1600-500cm -2下的FTIR(傅里叶变换红外) 谱图。这样就可以同时确定苯、甲苯及叔丁基甲基醚(I ) 。格雷姆—斯密确定残渣中残留的物质是否已引起或加速燃烧。直接放入一不带盖C 18-硅石(NEC) 盒中。用译自(英) Analytical Abstr acts, 周锦帆 校
特读数用于算出相应于每一种被分析物在选定
的波数下Chemig ram 高度及面积大小。以己烷
为溶剂的标准溶液用于确立合适的基准线, 而苯
和甲苯的干扰忽略不计。回收是定量的。检测范
围:甲苯0. 2-0. 5%, 苯:0. 02-0. 08%, I
0. 05%-0. 06%, 所得结果与用GC 法及FTIR
参照法相吻合。(AA, 1997, 3E61)
用GC-M S 法测定汽车汽油中MT BE(甲
基叔丁基醚) 将油燃料(5m l ) 与1ml 丙二醇混有灰分和C(碳) 残存下来为止。若有必要, 可用丙二醇/甲苯混合物除水。在775℃的隔焰炉上加热, 使残余物转化为灰分。然后冷却, 称重。本方法适用于馏出液、残余燃料油、原油、润滑油、石蜡及其他灰量在0. 001-0. 18%的石油产品, 但不适用于那些含会产生灰分的添加剂的产品。方法的重现性≤0. 007%。(AA, 1997, 3E65) 石油及其产品试验方法*(第163部分. 石油产品—润滑油和添加剂—硫酸盐灰分的测定) 合, 摇匀。取一份0. 5 l 溶液注入一涂了M S-5 取样品(≤80克) 放入坩埚中, 点火燃烧直到(0. 25 m ) 的色谱柱(30m ×0. 25m 内径) 中, 温只有灰分和碳残存在为止, 若需要可加入丙二醇度由40℃(保持5分钟) 逐步升到220℃(保持1/甲苯除去水。冷却后的残余物在775℃下与硫分钟) , 升温速度20℃/分。甲基叔丁基醚的检测酸一起加热以使C(碳) 氧化。将生成的灰冷却, 在M /Z 45和M/Z 73. 1下, 以单离子监测方式
进行。相对误差
用′H 核磁共振光谱仪分析汽油 取样品
100 l, 稀释在400 l 0. 25M 二甲基草酸的三氯
乙烷和四甲基硅溶液中。在励磁量为4. 69T 或
9. 39T 时记录NM R(核磁共振) 谱图。频率分别
是200. 13MHZ 和399. 95M HZ 。可对140种汽
油中的甲醇, 甲基叔丁基醚, 苯及芳烃作定量分
析。确定了12种结构族, 并用于从它们的NMR
谱图中的积分值, 采用多重线性回归法计算出辛
烷值。结果与GC 法及萤光指示剂吸附法结果相
当。本方法可用于设计在法规许可的范围内具有用硫酸处理, 再在775℃下再加热30分钟, 冷却、称重。本方法适用于含添加剂的润滑油和在调合中使用的添加剂。最小可检测到0. 005%的硫酸盐灰分。文中介绍了实验室之间试验的精度数据。(AA , 1997, 3E 66) 石油及其产品试验方法*(第413部分, 石油产品-液体燃料中的少量钒-灰化后用无焰原子吸收光谱法测定) 样品(2-4克) 放入坩埚中, 同时放入0. 4克S(硫) 或1克二甲苯磺酸, 然后灼烧, 用隔焰炉在500℃的温度下加热1小时以上, 冷却到60-70℃后, 加入3m l 1M 盐酸溶液, 将样品在60-70℃温度下加热30分钟最佳的辛烷值和评烷敏感度特性的汽油组成。后冷却, 称重。用无焰雾化器, 采用A AS(原子吸(AA , 1997, 3E 63) 收光谱法) 即可测定相应溶液中的钒。合适的分
石油及其产品试验方法(第143部分. 原析手续为:在100℃的温度下干燥30秒, 700℃
油及油产品的戊烷可溶性沥清质的测定) 将样
品与戊烷混合, 回流1小时, 在暗处存放90-
150分钟, 将混合物过滤, 在回流萃取器中用热
戊烷洗涤以除去残渣中的蜡质。沥青质溶解在热
戊烷中, 从而与无机物分离、用蒸发的方法除去
甲苯, 称残余物的重量。本方法适用于沥青含量的温度下焚烧10秒, 作石墨管在2700℃温度下原子20秒, 或用碳棒原子器, 在2400℃温度下原子3秒。本方法适用于含钒量为0. 4-4mg /kg 的燃气透平燃料和民用燃料油。(AA , 1997, 3E 67) *石油及其产品的试验方法(第346部分, 在0. 5-30%的瓦斯油、柴油、燃料油、润滑油、测定未使用过的润滑油基础和不含沥青质的石沥青和原油(温度最高可达260℃) 。(AA, 1997, 油馏分中的多环芳烃-二甲基亚砜萃取折射指3E 64) 数法) 取样品(3. 85-4. 15克) 与45m l 环已烷
石油及其产品试验方法*(第4部分. 石油
产品-灰分的测定) 样品(最多100g , 能得到20m g 灰分即可) 放入坩锅中, 点火及加热到只 为英国标准(BS) 方法。及100ml 事先已用环已烷平衡的DM SO(二甲
基亚砜) 混和摇动, 在23℃温度下摇动萃取1分
钟, 上层用DM SO 再萃取, 收集的DMSO 萃取
液用NaCl 水溶液洗涤。放置于无水Na 2SO 4上
干燥并在真空条件下蒸发干燥。将残余物称重,
测量RI (折射指数) 以测定芳香度。本方法适用
于PAH (多环芳烃) 含量在1-15%(质量百分
比) 的新的不含添加剂且常压沸点≥300℃的润
滑油基础油。(AA, 1997, 3E68)
燃料气分析*(第11部分. 非制成气方法
11. 5节. 在线分析系统性能评估) 该文描述
确定天燃气的一种分析系统是否令人满意的方
法, 该方法涉及分析试验气体。试验气体的组成
范围比事先给该系统规定的范围更广。系统效
率、重现性、与(被) 分析物与浓度间的响应关系, 用在线NIR(近红外) 光谱仪对油砂浆作定量分析 在工艺物流线上的某点将油砂与热水及NaOH 混合, 在混合点下游把一光纤束探头装入一直径为2. 5cm 的管子的管壁内, 探头的蓝宝石窗口与管内壁齐平, 扩散反射光谱图被连续自动地记录下来, 每一光谱图为十次依次相连的扫描之和与一参考谱图1100-2300nm ) 之比。工艺物流的状况由最初两个主组分量的仪器记录来显示。前两个主分量会根据矿物类型和水含量的不同而被聚集。同时还能指示工艺过程从稳定状态始的变化以及过程稳定状态之间的变化。(AA , 1997, 4E 44) 用高效液相色谱法对瓦斯油馏分作组成研究 瓦斯油馏分(250-370℃) 溶解在正已烷中, 以及组份间干扰也作了评估。建议试验在至少三分几批(每批40 l) 在 -Bondapak 氨基分析柱种单独的情况下进行。该文对准确度未作评估。(30cm ×3. 9mm 内径) 式半制备柱(30cm ×7. (AA, 1997, 3E69) 8m m 内径) 或Porasil(多孔硅胶珠) 柱(30cm ×
石油及相关产品1997分析和试验标准方法
(书) (英国) 石油学会出版:John Wileg and
Sons 有限公司, 书作者为W . Sussex
Chichester, 1997年。书号(英国) :ISBN 7. 8m m 内径) 上以正已烷为流动相(1ml/min) 进行分析, , 并作分光光度和折射检测。Po rasil (多孔硅胶珠柱法) 对从总芳烃中分离出总饱和物较好, 用Bo ndapak 柱确定饱和物、单芳烃、双0471970948. 3122页(两册) , 定价:275. 00英镑。芳烃、多芳烃和极性烃时, RSD(相对标准偏差) (AA , 1997, 3E 70) (n =4) 为≤5. 25%。该文列举了七种瓦斯油的
用气敏传感器响应的中枢网各分析方法作试验结果表格, 但未提供校准数据。(AA , 1997, 燃料鉴别 取2 l 喷气式发动机燃料样品通过4E 45)
GC 注入口, 在约100℃的温度下注入空气流(15原油及其减压残余物超临界液体萃取的动l /m in ) 中, 再注入一装有八个气敏传感器和一个态行为 原油及其减压残余物在使用CO 2及丙混合器推进器的PVC 气室中。用多通道控制单烷的动态条件下置于SFE (超临界萃取) 环境元监测每一传感器的阻抗, 每个传感器的阻抗事
先已设定在苯、甲苯、柴油、汽油, JP -4航空燃
料、乙苯和燃料油的合适水平JP -5航空燃料、
上。将每一检测器的响应值平均、存储以作为对
每种样品的总响应值。观察每个总响应值即可了
解陈列对六种不同燃料类型中的五种燃料的响
应的特性模式。这一点已从对整套的数据的中枢
网络分折中得到确认。起初燃料被分离到五组
(即JP -4, JP -5, JP -7, 航空燃料和JP -8/Jet
A 混合组) 中的一组。在第二步中, 混合组中的
燃料再被分离到JP-8组或Jet A 组中。(AA , 1997, 4E43)
中。研究在CO 2温度为24-66℃, 压力为7. 6-17. 2M Pa , 丙烷温度为66-149℃, 压力为5. 5-17. 2M Pa 的条件下萃取与温度、压力的函数关系(附有SFE 系统图) , 溶剂的萃取效率与溶剂的密度有关, 密度随压力升高而增大。GC-MS 显示:初期萃取液含轻组分较多, 而后其测重组分较多。(AA , 1997, 4E46) 联合模拟蒸馏质谱法评估加氢转化石油残余物 脱沥青柴油在14M Pa 压力和440℃的温度条件下, 在没有催化剂存在或三种催化剂每种单独存在的条件下, 进行加氢反应一小时, 收集液态产品作为100℃下可挥发馏分, 用模拟蒸馏
1998年现代商检科技
2第8卷 第4期 GC 分析。取若干份以CS 2(二硫化碳) 为溶剂浓
度为0. 4%的溶液, 每份1 l , 在一涂有HT 5的
质谱柱上(6m ×0. 53mm 内径) 分离。操作温度
30-400℃, 升温速率10℃/分钟, 用FID (火焰
电离测定) 检测。将停留期转化成相当的C (碳)
值, 使用链烷烃或Polg w ax 655作为标准, 每个
峰值份额用归一化法或以十二烷作为内部标准
计算。此外, 还在H G5柱(4m ×0. 32m m 内径)
上分析了液态共产品的样品(0. 5 l , 以CS 2为溶
剂, 浓度为5%的溶液) , 温度为40℃(保持1分共振谱仪分析40-50%的C HCl 3溶液(其中含0. 15M 乙酰丙酮铬为松疏剂) , 即可以得到一结果。将这两种结果相关。在链烷烃为50-90%, 异链烷烃为30-50%时, 偏差标准估计分别是链烷烃(正烷烃) 为5%, 异链烷烃(支链烷烃) 为5. 6%。(AA , 1997, 5E 83) 用离子阱质谱法作甾烷生物标记剂分析 该文介绍了用缺口宽带波形离子阱M S 仪识别饱和烃油馏分中甾烷生物标记剂的可行性。取1 l 油馏分, 溶解在已烷(20 g/ l) 中, 取1 l 这钟) 到350℃(保持5分钟) , 升温速度15℃/min, 种溶液, 注入到-DB-5M S 柱(30m ×0. 25mm , 使用70eV M S 检测。每5秒钟获得m /Z 40-6000. 25 m 膜厚) , 分经15∶1。柱升温规定为:80-谱图, 用前述方法(同一作者, Appl . Catal . , A , 200℃, 升温速率4℃/min 。后继续升温到325℃; 总则, 1993, 104. 137) 进行叠合, 以b. p. 函数的升温速率2℃/m in 。质谱仪应以选择-反应监控形式给出了四种饱和烃和八类芳烃的估计值。本模式操作, 观察从m/Z 372, 386, 400和414过方法已用于比较催化剂对加氢转化过程的影响。渡到m /Z 217的过渡性情况。本方法为在这一(AA, 1997, 4E48) 应用领域使用的研究级串联M S 系统提供了一
反相气相色谱法. 石油沥青检验中质量活
性系数和佛罗里-哈金斯相互作用参数的关系
在Chrom osrb P (红色硅藻土色谱载体, 80-
100目) HP5730A 柱(20m ×2mm 内径) 上以
100℃Ar (氩气) 作为载气(17. 5m l/min) , C 5-
C 10烷烃, 苯, 乙醇, 1-J 醇, 2-J 酮, 2-戊酮, 硝
基甲烷, 1-硝基甲烷, 吡啶和1, 4-二口恶烷作为
试验溶液, 检验三种油品及分离它们的过程中收
集的馏分。用详细的和简化的数学模型计算从
三种不同的减压残余物分离出的具有代表性的
馏分和所选溶质的佛罗里-哈金斯相互作用参
数X ∞12, 差别幅度的大小取决于试验物质的性
质, 静止相的密度及分子质量, 用简化程序计算
得出的溶解度参数 2则有较大的偏差。佛罗里
-哈金斯参数用于决定试验溶液与非挥发性物
质之间的相互作用。要求有被检测物质的物理化
学数据。(AA, 1997, 5E82)
用红外光谱法对加氢及传统润滑油基础油
作碳类型分析 用FT IR (傅里叶变换红外光个可行且成本低廉的替代方案。(AA , 1997, 5E 84) 燃料的傅里叶变换拉曼光谱法:C -H 延伸带的曲线吻合 油品在装有FRA106拉曼激光器附件(激光功率40-100m W, 在波数为9394cm 时激发) Bruker IFS 55型光谱仪上分析。双侧干涉图以相关试验模式被记录下来, 结果发现柴油和喷气发动机燃料的芳香烃有差别。将它们的芳香度差别与重油的芳香度相比较。用叠合法估算C-H 延伸区的谱带数。脂肪族C-芳香族H H 带提供有关烃链长度及分支的信息。-H 带显示芳香度与来自另一个光谱区的数据的相互关系, 同时还显示芳香度与从非光谱测量法所得数据的相互关系。本方法可防止拉曼散射的萤光干扰。改进方法包括确立标准的激光功率以便直接作强度比较。(AA , 1997, 5E85) 石油及其产品试验方法(第367部分, 石油产品-有关试验方法的精确度数据的确定及应用) 该文介绍了石油产品分析精度的计算方*-1谱) 法在KBr(溴化钾) 柱中分析传统和加氢润滑法, 给出了统计术语的定义, 同时讨论了在实验油。峰值区被记录在1200-1100, 830-800及室间设计一种方法以确定某种试验方法的精确790-700cm -1的区域。另外, 用13C 和1H NMR
(核磁共振) 法(4核探头和一个300M Hz 的核磁度, 并从这种方法中得到结果精度的计算。有关本方法精度结果的解释和方法中规定的限制条
件等, 都以实例加以说明。(AA, 1997, 5E 86)
石油及其产品试验方法*第398部分, 石油
产品-碳残留物的测定-微量法 取油样品
(0. 15-3g ) 于玻璃管(形) 瓶中在有N 2(150ml/
min ) 存在的环境下, 以10℃-15℃/min 的速度
加热到500℃, 在500℃保持15分钟, 然后在N 2
(600m l/min) 存在的环境下冷却, 进而进一步在
干燥器中冷却, 产生的挥发分被N 2带走, 将留
下的碳残余物称重。本方法适用于含碳残余物
0. 1-30%的石油产品。对于生成碳量大于
0. 1%的样品, 用本方法所得结果与康拉德逊残
碳试验(ISO 6615) 法所得结果相当。(AA , 1997,
5E 87)
用传统阳离子交换色谱法从多级通用润滑
油中分离聚丁烯基琥珀酰亚胺类分散剂 7g 多
级通用润滑油样品溶于10ml 甲苯, 而后通过装
有Amberlyst15(大孔树脂) 的大孔阳离子交换
柱(40cm ×2cm 内径, 20-50目, H 式) 。用二乙+6E 49) 用GC -MS 、GC -NPD 和HPLC -M S 法通过相应的甲基和P-硝基苄基酯衍生物测定二烷基、二硫代磷酸锌润滑油添加剂 油样品(40-50mg ) 溶解在含27. 5mg ZPD (二丁基二硫代磷酸锌) 的1ml 已烷中, 然后用2ml 醚稀释, 继而用盐酸酸化, 再用0. 5ml 重氮甲烷处理。搅拌混合物一小时, 后用超声波处理15分钟, 然后与3m l 10%NaCl 水溶液摇匀, 将水层分离, 用2m l 已烷萃取, 再用5ml 水稀释, 继而又用2ml 已烷再萃取, 将油层浓缩到0. 5ml, 放置到一覆盖有Na 2SO 4的硅胶60柱中, 用5ml 已烷淋洗以除去润滑油基体, 用已烷/乙酸乙脂洗去产生含总甲基二硫代磷酸酯的组分; 后者用已烷稀释以作GC 检测(附有详细步骤) 。MS 检测及与甲基酯比较可分辩出ZDP 混合物中各组分的烷烃链长度和异构体的特性。回收率>90%, NPD 检测极限是0. 1pg / l, P-硝基苄基酯可用类似方基醚和甲醇各300ml, 以2-3滴/秒的速度淋洗法抽提(附有详细步骤) 并用HPLC 分析。HPLC 交换柱。聚丁烯基琥珀酰亚胺类分散剂用300m l -M S 检测极限是20pg / l , 本方法适用于已用氯甲烷/丙二醇/氨混合物(7∶12∶1) 从柱洗下。过的油(废油) 。(AA, 1997, 6E50)
分离产品的纯度用FT IR(傅里叶变换红外) 光
谱法及SEC (空间排阻色谱法) 验证。(AA ,
1997, 6E 48)
用组合光学法远距离在线预测石油特性
将从光电二极管阵列NIR(近红外) 吸收光谱仪
获得的信息与从线性CCD 萤光分光光谱法得到
的信息组合在一起以预测包括研究法辛烷值、马
达法辛烷值、蒸汽压、API 重度和芳烃含量等在
内的10种石油特性。NIR (近红外) 分光光度计
配有钨光灯光源(15W ) , 记录700-1000nm 谱
图。萤光分光光度计配有一Nd:YAG(钕钇铝石
榴石) 激光器, 第三(355nm ) 和第四(266nm ) 谐
波用作激发源。记录250-500nm 萤光谱图。远
距离采样室放置在汽油产品连续流中, 通过长的用毛细管电泳法测定水溶性冷却润滑油中的链烷醇酰胺 称出润滑油浓液(约1克) 用水稀释到100m l , 摇匀并放置16小时, 混合物通常以水稀释以得到测定链烷醇酰胺所需的最佳浓度。毛细管电泳法在毛细管(48. 5cm ×50 m 内径, 离检测器40cm ) 上进行。用0. 5M -羟基异丁酸把50ml 100mM -4, 6-二甲基吡啶-2-酰胺的pH 值调整到3. 25并稀释到500ml 从而得到缓冲液。电场强度为429V /cm , 检测在228nm 处进行, 与早期的方法(M aurer et al Staub Reinhalt Luft, 1994, 54, 239) 相比, 本方法在检测二乙基酰胺含量并同时量化其它15种乙基酰胺方面, 无疑是一种更简便和先进的方法, 分析时间(不含洗涤及制备时间)
光谱数据使用计算机语言FORTRAN 77编写用NMR 光谱法分析复杂混合物时中枢网的化学计算算法处理。文中推荐的组合光谱技术
对辛烷值的标准预测误差(SEP)
络法的应用 该文介绍了中枢网络的设计和操作, 同时简述了质子NM R 光谱法和中枢网络在发动机燃料结构族分析中的应用和及其辛烷值
的计算方法。101种汽油的三氯乙烷溶液样品的(反应) 。在HP -1(0. 17 m) 柱(25m ×0. 2mm 内径) 上400MHz 质子的NMR 谱图被记录下来并在13分析未稀释油的分样(1 l, 分比59∶1) , 以氦气40℃(流个区内整合。使用多层中枢网络对强度数据进行
分析即可得到各样品的研究法辛烷值(RON) ,
用试验电机测得的81种样品的RON 值则用于
对网络进行培训。对所得结果进行多重性回归分
析。三层网络即可得到与试验马达法所得值相一
间有合理的一致的RON 值(r =0. 984-0.
991) 。(AA , 1997, 6E 52)
测定P CB 时样品的自动制备 由于使用了
BenchM ate Ⅱ工作站(Zy mar k ) , 变压器油样品顺次用已
烷和P CB 209作为内标处理, 然后将混合物加到
Chro mabond 柱(M acher ey &N agel 公司) , 柱子用已烷量为1. 1ml/min) 作载气, 温度控制为40℃(保持5分钟) 到260℃(保持1分钟) , 升温速度为1℃/min , 作A ES(原子发射光谱) 法检测, 可得到九个峰值群, 可鉴定为烷基化的苯并噻吩和二苯并噻吩化合物。为鉴定单个组份, 将1 l (分子比63∶1) 样品在一涂有HP -P ON A 交联二甲硅氧烷(0. 5 m ) 的柱(5m ×0. 2mm 内径) 上分析, 以氦气(35℃时流量为0. 545ml/min) 作载气, 温度控制为35℃-250℃(分三步骤) , 作70eV EIM S 检测(每秒扫描1. 6次) 。通过选择合适的碎片离子(m /z =150, 162, 176, 184, 190, 212和216) , 就可以对特定的硫化合物的峰值, 未取代的苯并噻吩和二苯并噻吩, 以及它们的烷基同系物、萘噻吩和菲并吩等进行判定。这洗涤, 收集的淋洗液在用带ECD 的GC 分析以前浓缩。些组分通过将它们的保持时间与标准保持时间的比较使用Hew let t -P ackar d 公司的HP 5890仪器, 该仪器配及它们在加氢脱硫过程中转化为烷基苯的转化率, 就可备0. 1 m HT 5柱(25m ×0. 22mm 内径) 并装配有3m 前
置柱。样品处理量为每25小时100个样品, 其中只有5
小时需要人工操作。校准曲线的范围为0. 2-2mg /kg ;
PCB -28用作外标。(A A , 1997, 6E 53)
用与质谱和原子发射检测联用的气相色谱法对轻
循环油作硫组分的分子分析 从催化裂化单元得到的
轻循环油相对于原来的油来说, 硫化合物的分析是一种
较简单的基体, 原因是在催化裂化过程中所起的变化以得到进一步的鉴别, 在检测中心的180种硫化合物中, 有超过70种可以作出鉴别。(A A , 1997, 6E54) 用气-固相色谱法对轻烃作快速且一致的分离的P LO T 氧化铝柱 该文简要地叙述了PL O T 氧化铝柱的生产技术, 这种PlOT 柱(30m ×0. 53m m 内径) 推荐作为轻烃的分离柱。该文还用图说明了用色谱(层析谱) 分离天然气中8种C 1-C 4烃, 9种C 4和C 5烃及天然气中10种C 1-C 7烃类的方法。(A A , 1997, 6E55)
现代商检科技 双月刊
第8卷 第4期(总第46期) 1998年8月出版
主 办:国家出入境检验检疫局科学技术委员会
编 辑:《现代商检科技》编辑部
出 版:中国商检杂志社
主 编:王凤清(兼)
副主编:潘斌祥 周锦帆(责任)
地 址:北京市朝阳区芳草地西街15号(100020)
电 话:65069049 65007744转2510
印 刷:北京市门头沟胶印厂
国内统一刊号:CN11-2971/T 定价:7. 00元
石油及石油产品分析文摘译文
李 岩 刘载诗 罗远泉
(茂名商检局)
燃烧残渣的化学分析 在所有燃烧残余物
中, 约有20%被认为源于燃烧质, 化学分析试图
样品准备时应十分细心, 因为某些物质仍残留有
可能的液体助燃剂, 这些物质可能会产生大量热
解物质。热解物质中含有的由有机聚合物产生的
挥发烃、石油蒸馏物和加速剂(两者可以从C 值
及主要组分加以区别) 可用GC 测量。即使是在
蒸发90%以后仍可以将馏分分类。但这种方法
不适用于蒸发后的汽油组成的分析, GC -M S
对烷烃、烷基化苯、环烷烃、1, 2-二氢化茚及萘呈
现相当均一的响应。该文对有关燃烧残余物分析
的实验室的指导原则作了概述, 同时讨论了与实
验室间试验程序有关的问题。(AA , 1997, 3E58)
用傅里叶变换近红外光谱法和傅里叶变换
喇曼光谱法判别和量化汽油安砝中的氧饱和物
该文研究了氧含量为2%和2. 7%(重量) 时四
种常见氧饱和汽油添加剂-乙醇、甲基叔丁基
醚、乙基叔丁基醚和叔戊基甲基醚的标准物质
(NIST ) 。同时讨论了通过分析每一标准物质未
开启安瓿的方式检测外逸物的方法。红外分析采
用钨(W) 光源和一台Ge (锗) 探测器, 扫描范围
12000-5500cm -1, 得到4cm -1处16co -added
谱图。为得到安瓿扩散及穿透平均特性, 需以
600rpm 的转速旋转样品。FT 拉曼光谱法使用
钕一钇铝石榴石激光器, 波长1064nm, 在安瓿
内聚焦1-2mm 。两种方法均用偏最小2乘式多
元统计方法校准。两种方法均可在0. 1%(重量
百分比) 氧含量范围内识别并量化添加剂。这一
精度足可以将样品排除在外。分析时也可以将两
种方法组合起来使用。(AA , 1997, 3E 59)
原油和水中C 0-C 3烃基酚的测定 将油(0. 5ml ) 用15 g 2-萘酚(内部标准) 处理, 然后4. 5ml 轻石油或己烷洗涤, 接着用5m l 50%甲醇水溶液洗涤。洗出物用相同的溶剂稀释到10m l 。还有一种方法是:用10ml 1M NaOH 溶液萃取石油(0. 5ml) , 然后分析碱性萃取液。洗出液或萃取液放到一10 m 哈密顿(Ham ilto n) PRP-1柱(15cm ×4. 1m m 内烃) 中。用乙腈/0. 1M 醋酸钠(1∶5) 洗涤(每分钟2m l) , 用NaOH 将pH 值调节到11. 5, 检测是在0. 6V 的电压下用玻璃C 电极对Ag /Ag Cl 电极进行。烷基酚也是先萃取, 然后转换成T MS (四甲基硅烷) 衍生物, 再在一敷有0. 25 mDB -5的比色柱(30m ×0. 32m m 内径) 上用GC 进行分析。用H 2作载气, 流量2毫升/分。文中指明了温度编程情况, 使用FID 。分析也可以在0. 17 m H P -1柱(25m ×0. 25mm 内径) 上进行, 采用质谱仪检测。SPE 法比碱萃取法速度快, 回收率≤73. 7%, 而RSD (相对标准误差) 为4. 3%-8. 6%(n =6) 。对于隔离的异构体而言, 两种方法呈现的性能都欠佳, HPLC(高效薄层色谱法) 适合于筛选种类繁多的样品。但在各种异构体要分别量化时, 以用GC 法为宜。(A A, 1997, 3E60) 蒸气发生傅里叶变换红外光谱法测定汽油中的苯、甲苯和叔丁基甲基醚 汽油(1 l) 在90℃时注入一电加热反应器中, 产生的蒸汽用400ml/分流量的N 2送入IR(红外) 多通道汽室, 记录下以时间为变量的1600-500cm -2下的FTIR(傅里叶变换红外) 谱图。这样就可以同时确定苯、甲苯及叔丁基甲基醚(I ) 。格雷姆—斯密确定残渣中残留的物质是否已引起或加速燃烧。直接放入一不带盖C 18-硅石(NEC) 盒中。用译自(英) Analytical Abstr acts, 周锦帆 校
特读数用于算出相应于每一种被分析物在选定
的波数下Chemig ram 高度及面积大小。以己烷
为溶剂的标准溶液用于确立合适的基准线, 而苯
和甲苯的干扰忽略不计。回收是定量的。检测范
围:甲苯0. 2-0. 5%, 苯:0. 02-0. 08%, I
0. 05%-0. 06%, 所得结果与用GC 法及FTIR
参照法相吻合。(AA, 1997, 3E61)
用GC-M S 法测定汽车汽油中MT BE(甲
基叔丁基醚) 将油燃料(5m l ) 与1ml 丙二醇混有灰分和C(碳) 残存下来为止。若有必要, 可用丙二醇/甲苯混合物除水。在775℃的隔焰炉上加热, 使残余物转化为灰分。然后冷却, 称重。本方法适用于馏出液、残余燃料油、原油、润滑油、石蜡及其他灰量在0. 001-0. 18%的石油产品, 但不适用于那些含会产生灰分的添加剂的产品。方法的重现性≤0. 007%。(AA, 1997, 3E65) 石油及其产品试验方法*(第163部分. 石油产品—润滑油和添加剂—硫酸盐灰分的测定) 合, 摇匀。取一份0. 5 l 溶液注入一涂了M S-5 取样品(≤80克) 放入坩埚中, 点火燃烧直到(0. 25 m ) 的色谱柱(30m ×0. 25m 内径) 中, 温只有灰分和碳残存在为止, 若需要可加入丙二醇度由40℃(保持5分钟) 逐步升到220℃(保持1/甲苯除去水。冷却后的残余物在775℃下与硫分钟) , 升温速度20℃/分。甲基叔丁基醚的检测酸一起加热以使C(碳) 氧化。将生成的灰冷却, 在M /Z 45和M/Z 73. 1下, 以单离子监测方式
进行。相对误差
用′H 核磁共振光谱仪分析汽油 取样品
100 l, 稀释在400 l 0. 25M 二甲基草酸的三氯
乙烷和四甲基硅溶液中。在励磁量为4. 69T 或
9. 39T 时记录NM R(核磁共振) 谱图。频率分别
是200. 13MHZ 和399. 95M HZ 。可对140种汽
油中的甲醇, 甲基叔丁基醚, 苯及芳烃作定量分
析。确定了12种结构族, 并用于从它们的NMR
谱图中的积分值, 采用多重线性回归法计算出辛
烷值。结果与GC 法及萤光指示剂吸附法结果相
当。本方法可用于设计在法规许可的范围内具有用硫酸处理, 再在775℃下再加热30分钟, 冷却、称重。本方法适用于含添加剂的润滑油和在调合中使用的添加剂。最小可检测到0. 005%的硫酸盐灰分。文中介绍了实验室之间试验的精度数据。(AA , 1997, 3E 66) 石油及其产品试验方法*(第413部分, 石油产品-液体燃料中的少量钒-灰化后用无焰原子吸收光谱法测定) 样品(2-4克) 放入坩埚中, 同时放入0. 4克S(硫) 或1克二甲苯磺酸, 然后灼烧, 用隔焰炉在500℃的温度下加热1小时以上, 冷却到60-70℃后, 加入3m l 1M 盐酸溶液, 将样品在60-70℃温度下加热30分钟最佳的辛烷值和评烷敏感度特性的汽油组成。后冷却, 称重。用无焰雾化器, 采用A AS(原子吸(AA , 1997, 3E 63) 收光谱法) 即可测定相应溶液中的钒。合适的分
石油及其产品试验方法(第143部分. 原析手续为:在100℃的温度下干燥30秒, 700℃
油及油产品的戊烷可溶性沥清质的测定) 将样
品与戊烷混合, 回流1小时, 在暗处存放90-
150分钟, 将混合物过滤, 在回流萃取器中用热
戊烷洗涤以除去残渣中的蜡质。沥青质溶解在热
戊烷中, 从而与无机物分离、用蒸发的方法除去
甲苯, 称残余物的重量。本方法适用于沥青含量的温度下焚烧10秒, 作石墨管在2700℃温度下原子20秒, 或用碳棒原子器, 在2400℃温度下原子3秒。本方法适用于含钒量为0. 4-4mg /kg 的燃气透平燃料和民用燃料油。(AA , 1997, 3E 67) *石油及其产品的试验方法(第346部分, 在0. 5-30%的瓦斯油、柴油、燃料油、润滑油、测定未使用过的润滑油基础和不含沥青质的石沥青和原油(温度最高可达260℃) 。(AA, 1997, 油馏分中的多环芳烃-二甲基亚砜萃取折射指3E 64) 数法) 取样品(3. 85-4. 15克) 与45m l 环已烷
石油及其产品试验方法*(第4部分. 石油
产品-灰分的测定) 样品(最多100g , 能得到20m g 灰分即可) 放入坩锅中, 点火及加热到只 为英国标准(BS) 方法。及100ml 事先已用环已烷平衡的DM SO(二甲
基亚砜) 混和摇动, 在23℃温度下摇动萃取1分
钟, 上层用DM SO 再萃取, 收集的DMSO 萃取
液用NaCl 水溶液洗涤。放置于无水Na 2SO 4上
干燥并在真空条件下蒸发干燥。将残余物称重,
测量RI (折射指数) 以测定芳香度。本方法适用
于PAH (多环芳烃) 含量在1-15%(质量百分
比) 的新的不含添加剂且常压沸点≥300℃的润
滑油基础油。(AA, 1997, 3E68)
燃料气分析*(第11部分. 非制成气方法
11. 5节. 在线分析系统性能评估) 该文描述
确定天燃气的一种分析系统是否令人满意的方
法, 该方法涉及分析试验气体。试验气体的组成
范围比事先给该系统规定的范围更广。系统效
率、重现性、与(被) 分析物与浓度间的响应关系, 用在线NIR(近红外) 光谱仪对油砂浆作定量分析 在工艺物流线上的某点将油砂与热水及NaOH 混合, 在混合点下游把一光纤束探头装入一直径为2. 5cm 的管子的管壁内, 探头的蓝宝石窗口与管内壁齐平, 扩散反射光谱图被连续自动地记录下来, 每一光谱图为十次依次相连的扫描之和与一参考谱图1100-2300nm ) 之比。工艺物流的状况由最初两个主组分量的仪器记录来显示。前两个主分量会根据矿物类型和水含量的不同而被聚集。同时还能指示工艺过程从稳定状态始的变化以及过程稳定状态之间的变化。(AA , 1997, 4E 44) 用高效液相色谱法对瓦斯油馏分作组成研究 瓦斯油馏分(250-370℃) 溶解在正已烷中, 以及组份间干扰也作了评估。建议试验在至少三分几批(每批40 l) 在 -Bondapak 氨基分析柱种单独的情况下进行。该文对准确度未作评估。(30cm ×3. 9mm 内径) 式半制备柱(30cm ×7. (AA, 1997, 3E69) 8m m 内径) 或Porasil(多孔硅胶珠) 柱(30cm ×
石油及相关产品1997分析和试验标准方法
(书) (英国) 石油学会出版:John Wileg and
Sons 有限公司, 书作者为W . Sussex
Chichester, 1997年。书号(英国) :ISBN 7. 8m m 内径) 上以正已烷为流动相(1ml/min) 进行分析, , 并作分光光度和折射检测。Po rasil (多孔硅胶珠柱法) 对从总芳烃中分离出总饱和物较好, 用Bo ndapak 柱确定饱和物、单芳烃、双0471970948. 3122页(两册) , 定价:275. 00英镑。芳烃、多芳烃和极性烃时, RSD(相对标准偏差) (AA , 1997, 3E 70) (n =4) 为≤5. 25%。该文列举了七种瓦斯油的
用气敏传感器响应的中枢网各分析方法作试验结果表格, 但未提供校准数据。(AA , 1997, 燃料鉴别 取2 l 喷气式发动机燃料样品通过4E 45)
GC 注入口, 在约100℃的温度下注入空气流(15原油及其减压残余物超临界液体萃取的动l /m in ) 中, 再注入一装有八个气敏传感器和一个态行为 原油及其减压残余物在使用CO 2及丙混合器推进器的PVC 气室中。用多通道控制单烷的动态条件下置于SFE (超临界萃取) 环境元监测每一传感器的阻抗, 每个传感器的阻抗事
先已设定在苯、甲苯、柴油、汽油, JP -4航空燃
料、乙苯和燃料油的合适水平JP -5航空燃料、
上。将每一检测器的响应值平均、存储以作为对
每种样品的总响应值。观察每个总响应值即可了
解陈列对六种不同燃料类型中的五种燃料的响
应的特性模式。这一点已从对整套的数据的中枢
网络分折中得到确认。起初燃料被分离到五组
(即JP -4, JP -5, JP -7, 航空燃料和JP -8/Jet
A 混合组) 中的一组。在第二步中, 混合组中的
燃料再被分离到JP-8组或Jet A 组中。(AA , 1997, 4E43)
中。研究在CO 2温度为24-66℃, 压力为7. 6-17. 2M Pa , 丙烷温度为66-149℃, 压力为5. 5-17. 2M Pa 的条件下萃取与温度、压力的函数关系(附有SFE 系统图) , 溶剂的萃取效率与溶剂的密度有关, 密度随压力升高而增大。GC-MS 显示:初期萃取液含轻组分较多, 而后其测重组分较多。(AA , 1997, 4E46) 联合模拟蒸馏质谱法评估加氢转化石油残余物 脱沥青柴油在14M Pa 压力和440℃的温度条件下, 在没有催化剂存在或三种催化剂每种单独存在的条件下, 进行加氢反应一小时, 收集液态产品作为100℃下可挥发馏分, 用模拟蒸馏
1998年现代商检科技
2第8卷 第4期 GC 分析。取若干份以CS 2(二硫化碳) 为溶剂浓
度为0. 4%的溶液, 每份1 l , 在一涂有HT 5的
质谱柱上(6m ×0. 53mm 内径) 分离。操作温度
30-400℃, 升温速率10℃/分钟, 用FID (火焰
电离测定) 检测。将停留期转化成相当的C (碳)
值, 使用链烷烃或Polg w ax 655作为标准, 每个
峰值份额用归一化法或以十二烷作为内部标准
计算。此外, 还在H G5柱(4m ×0. 32m m 内径)
上分析了液态共产品的样品(0. 5 l , 以CS 2为溶
剂, 浓度为5%的溶液) , 温度为40℃(保持1分共振谱仪分析40-50%的C HCl 3溶液(其中含0. 15M 乙酰丙酮铬为松疏剂) , 即可以得到一结果。将这两种结果相关。在链烷烃为50-90%, 异链烷烃为30-50%时, 偏差标准估计分别是链烷烃(正烷烃) 为5%, 异链烷烃(支链烷烃) 为5. 6%。(AA , 1997, 5E 83) 用离子阱质谱法作甾烷生物标记剂分析 该文介绍了用缺口宽带波形离子阱M S 仪识别饱和烃油馏分中甾烷生物标记剂的可行性。取1 l 油馏分, 溶解在已烷(20 g/ l) 中, 取1 l 这钟) 到350℃(保持5分钟) , 升温速度15℃/min, 种溶液, 注入到-DB-5M S 柱(30m ×0. 25mm , 使用70eV M S 检测。每5秒钟获得m /Z 40-6000. 25 m 膜厚) , 分经15∶1。柱升温规定为:80-谱图, 用前述方法(同一作者, Appl . Catal . , A , 200℃, 升温速率4℃/min 。后继续升温到325℃; 总则, 1993, 104. 137) 进行叠合, 以b. p. 函数的升温速率2℃/m in 。质谱仪应以选择-反应监控形式给出了四种饱和烃和八类芳烃的估计值。本模式操作, 观察从m/Z 372, 386, 400和414过方法已用于比较催化剂对加氢转化过程的影响。渡到m /Z 217的过渡性情况。本方法为在这一(AA, 1997, 4E48) 应用领域使用的研究级串联M S 系统提供了一
反相气相色谱法. 石油沥青检验中质量活
性系数和佛罗里-哈金斯相互作用参数的关系
在Chrom osrb P (红色硅藻土色谱载体, 80-
100目) HP5730A 柱(20m ×2mm 内径) 上以
100℃Ar (氩气) 作为载气(17. 5m l/min) , C 5-
C 10烷烃, 苯, 乙醇, 1-J 醇, 2-J 酮, 2-戊酮, 硝
基甲烷, 1-硝基甲烷, 吡啶和1, 4-二口恶烷作为
试验溶液, 检验三种油品及分离它们的过程中收
集的馏分。用详细的和简化的数学模型计算从
三种不同的减压残余物分离出的具有代表性的
馏分和所选溶质的佛罗里-哈金斯相互作用参
数X ∞12, 差别幅度的大小取决于试验物质的性
质, 静止相的密度及分子质量, 用简化程序计算
得出的溶解度参数 2则有较大的偏差。佛罗里
-哈金斯参数用于决定试验溶液与非挥发性物
质之间的相互作用。要求有被检测物质的物理化
学数据。(AA, 1997, 5E82)
用红外光谱法对加氢及传统润滑油基础油
作碳类型分析 用FT IR (傅里叶变换红外光个可行且成本低廉的替代方案。(AA , 1997, 5E 84) 燃料的傅里叶变换拉曼光谱法:C -H 延伸带的曲线吻合 油品在装有FRA106拉曼激光器附件(激光功率40-100m W, 在波数为9394cm 时激发) Bruker IFS 55型光谱仪上分析。双侧干涉图以相关试验模式被记录下来, 结果发现柴油和喷气发动机燃料的芳香烃有差别。将它们的芳香度差别与重油的芳香度相比较。用叠合法估算C-H 延伸区的谱带数。脂肪族C-芳香族H H 带提供有关烃链长度及分支的信息。-H 带显示芳香度与来自另一个光谱区的数据的相互关系, 同时还显示芳香度与从非光谱测量法所得数据的相互关系。本方法可防止拉曼散射的萤光干扰。改进方法包括确立标准的激光功率以便直接作强度比较。(AA , 1997, 5E85) 石油及其产品试验方法(第367部分, 石油产品-有关试验方法的精确度数据的确定及应用) 该文介绍了石油产品分析精度的计算方*-1谱) 法在KBr(溴化钾) 柱中分析传统和加氢润滑法, 给出了统计术语的定义, 同时讨论了在实验油。峰值区被记录在1200-1100, 830-800及室间设计一种方法以确定某种试验方法的精确790-700cm -1的区域。另外, 用13C 和1H NMR
(核磁共振) 法(4核探头和一个300M Hz 的核磁度, 并从这种方法中得到结果精度的计算。有关本方法精度结果的解释和方法中规定的限制条
件等, 都以实例加以说明。(AA, 1997, 5E 86)
石油及其产品试验方法*第398部分, 石油
产品-碳残留物的测定-微量法 取油样品
(0. 15-3g ) 于玻璃管(形) 瓶中在有N 2(150ml/
min ) 存在的环境下, 以10℃-15℃/min 的速度
加热到500℃, 在500℃保持15分钟, 然后在N 2
(600m l/min) 存在的环境下冷却, 进而进一步在
干燥器中冷却, 产生的挥发分被N 2带走, 将留
下的碳残余物称重。本方法适用于含碳残余物
0. 1-30%的石油产品。对于生成碳量大于
0. 1%的样品, 用本方法所得结果与康拉德逊残
碳试验(ISO 6615) 法所得结果相当。(AA , 1997,
5E 87)
用传统阳离子交换色谱法从多级通用润滑
油中分离聚丁烯基琥珀酰亚胺类分散剂 7g 多
级通用润滑油样品溶于10ml 甲苯, 而后通过装
有Amberlyst15(大孔树脂) 的大孔阳离子交换
柱(40cm ×2cm 内径, 20-50目, H 式) 。用二乙+6E 49) 用GC -MS 、GC -NPD 和HPLC -M S 法通过相应的甲基和P-硝基苄基酯衍生物测定二烷基、二硫代磷酸锌润滑油添加剂 油样品(40-50mg ) 溶解在含27. 5mg ZPD (二丁基二硫代磷酸锌) 的1ml 已烷中, 然后用2ml 醚稀释, 继而用盐酸酸化, 再用0. 5ml 重氮甲烷处理。搅拌混合物一小时, 后用超声波处理15分钟, 然后与3m l 10%NaCl 水溶液摇匀, 将水层分离, 用2m l 已烷萃取, 再用5ml 水稀释, 继而又用2ml 已烷再萃取, 将油层浓缩到0. 5ml, 放置到一覆盖有Na 2SO 4的硅胶60柱中, 用5ml 已烷淋洗以除去润滑油基体, 用已烷/乙酸乙脂洗去产生含总甲基二硫代磷酸酯的组分; 后者用已烷稀释以作GC 检测(附有详细步骤) 。MS 检测及与甲基酯比较可分辩出ZDP 混合物中各组分的烷烃链长度和异构体的特性。回收率>90%, NPD 检测极限是0. 1pg / l, P-硝基苄基酯可用类似方基醚和甲醇各300ml, 以2-3滴/秒的速度淋洗法抽提(附有详细步骤) 并用HPLC 分析。HPLC 交换柱。聚丁烯基琥珀酰亚胺类分散剂用300m l -M S 检测极限是20pg / l , 本方法适用于已用氯甲烷/丙二醇/氨混合物(7∶12∶1) 从柱洗下。过的油(废油) 。(AA, 1997, 6E50)
分离产品的纯度用FT IR(傅里叶变换红外) 光
谱法及SEC (空间排阻色谱法) 验证。(AA ,
1997, 6E 48)
用组合光学法远距离在线预测石油特性
将从光电二极管阵列NIR(近红外) 吸收光谱仪
获得的信息与从线性CCD 萤光分光光谱法得到
的信息组合在一起以预测包括研究法辛烷值、马
达法辛烷值、蒸汽压、API 重度和芳烃含量等在
内的10种石油特性。NIR (近红外) 分光光度计
配有钨光灯光源(15W ) , 记录700-1000nm 谱
图。萤光分光光度计配有一Nd:YAG(钕钇铝石
榴石) 激光器, 第三(355nm ) 和第四(266nm ) 谐
波用作激发源。记录250-500nm 萤光谱图。远
距离采样室放置在汽油产品连续流中, 通过长的用毛细管电泳法测定水溶性冷却润滑油中的链烷醇酰胺 称出润滑油浓液(约1克) 用水稀释到100m l , 摇匀并放置16小时, 混合物通常以水稀释以得到测定链烷醇酰胺所需的最佳浓度。毛细管电泳法在毛细管(48. 5cm ×50 m 内径, 离检测器40cm ) 上进行。用0. 5M -羟基异丁酸把50ml 100mM -4, 6-二甲基吡啶-2-酰胺的pH 值调整到3. 25并稀释到500ml 从而得到缓冲液。电场强度为429V /cm , 检测在228nm 处进行, 与早期的方法(M aurer et al Staub Reinhalt Luft, 1994, 54, 239) 相比, 本方法在检测二乙基酰胺含量并同时量化其它15种乙基酰胺方面, 无疑是一种更简便和先进的方法, 分析时间(不含洗涤及制备时间)
光谱数据使用计算机语言FORTRAN 77编写用NMR 光谱法分析复杂混合物时中枢网的化学计算算法处理。文中推荐的组合光谱技术
对辛烷值的标准预测误差(SEP)
络法的应用 该文介绍了中枢网络的设计和操作, 同时简述了质子NM R 光谱法和中枢网络在发动机燃料结构族分析中的应用和及其辛烷值
的计算方法。101种汽油的三氯乙烷溶液样品的(反应) 。在HP -1(0. 17 m) 柱(25m ×0. 2mm 内径) 上400MHz 质子的NMR 谱图被记录下来并在13分析未稀释油的分样(1 l, 分比59∶1) , 以氦气40℃(流个区内整合。使用多层中枢网络对强度数据进行
分析即可得到各样品的研究法辛烷值(RON) ,
用试验电机测得的81种样品的RON 值则用于
对网络进行培训。对所得结果进行多重性回归分
析。三层网络即可得到与试验马达法所得值相一
间有合理的一致的RON 值(r =0. 984-0.
991) 。(AA , 1997, 6E 52)
测定P CB 时样品的自动制备 由于使用了
BenchM ate Ⅱ工作站(Zy mar k ) , 变压器油样品顺次用已
烷和P CB 209作为内标处理, 然后将混合物加到
Chro mabond 柱(M acher ey &N agel 公司) , 柱子用已烷量为1. 1ml/min) 作载气, 温度控制为40℃(保持5分钟) 到260℃(保持1分钟) , 升温速度为1℃/min , 作A ES(原子发射光谱) 法检测, 可得到九个峰值群, 可鉴定为烷基化的苯并噻吩和二苯并噻吩化合物。为鉴定单个组份, 将1 l (分子比63∶1) 样品在一涂有HP -P ON A 交联二甲硅氧烷(0. 5 m ) 的柱(5m ×0. 2mm 内径) 上分析, 以氦气(35℃时流量为0. 545ml/min) 作载气, 温度控制为35℃-250℃(分三步骤) , 作70eV EIM S 检测(每秒扫描1. 6次) 。通过选择合适的碎片离子(m /z =150, 162, 176, 184, 190, 212和216) , 就可以对特定的硫化合物的峰值, 未取代的苯并噻吩和二苯并噻吩, 以及它们的烷基同系物、萘噻吩和菲并吩等进行判定。这洗涤, 收集的淋洗液在用带ECD 的GC 分析以前浓缩。些组分通过将它们的保持时间与标准保持时间的比较使用Hew let t -P ackar d 公司的HP 5890仪器, 该仪器配及它们在加氢脱硫过程中转化为烷基苯的转化率, 就可备0. 1 m HT 5柱(25m ×0. 22mm 内径) 并装配有3m 前
置柱。样品处理量为每25小时100个样品, 其中只有5
小时需要人工操作。校准曲线的范围为0. 2-2mg /kg ;
PCB -28用作外标。(A A , 1997, 6E 53)
用与质谱和原子发射检测联用的气相色谱法对轻
循环油作硫组分的分子分析 从催化裂化单元得到的
轻循环油相对于原来的油来说, 硫化合物的分析是一种
较简单的基体, 原因是在催化裂化过程中所起的变化以得到进一步的鉴别, 在检测中心的180种硫化合物中, 有超过70种可以作出鉴别。(A A , 1997, 6E54) 用气-固相色谱法对轻烃作快速且一致的分离的P LO T 氧化铝柱 该文简要地叙述了PL O T 氧化铝柱的生产技术, 这种PlOT 柱(30m ×0. 53m m 内径) 推荐作为轻烃的分离柱。该文还用图说明了用色谱(层析谱) 分离天然气中8种C 1-C 4烃, 9种C 4和C 5烃及天然气中10种C 1-C 7烃类的方法。(A A , 1997, 6E55)
现代商检科技 双月刊
第8卷 第4期(总第46期) 1998年8月出版
主 办:国家出入境检验检疫局科学技术委员会
编 辑:《现代商检科技》编辑部
出 版:中国商检杂志社
主 编:王凤清(兼)
副主编:潘斌祥 周锦帆(责任)
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