第七章
问题7.1 由手册查得葡萄糖水溶液的比旋光度为[α]D =+52.5O (H2O) 在同样条件下测得以未知浓度的葡萄糖水溶液的旋光度为＋3.4O ，求其浓度。 答案：
c=α/([α]D *l)=0.065 g/mL
问题7.2 以化合物的氯仿溶液的旋光度为＋10O ，如果把溶液稀释1倍，其旋光度是多少？ 答案: +5 O
问题7.3 用星号标出下列化合物中的手性碳原子。
20
20
CH 3CH 2CHCH 2CH 2CH 3
3
CH 3CH 2CHCH 3
CH 3CHCOOH
2
C 6H 5CHDCH 3
答案：
问题7.4 下列构型式哪些是相同的，哪些是对映体？
COOH
COOH (3)HO 2OH
CH 3(4)H 3C
OH COOH
H
(1)H OH 2OH
(2)H
答案： （1）（3）（4）相同，与（2）是对映体。
问题7.5 L－（－）－甘油醛经温和养化得到相应的右旋的甘油酸，它的名称应是：
(a) D －（＋）－甘油酸 （b ）L —（＋）－甘油酸 (c)D－（－）－甘油酸
(d)L－（－）－甘油酸 答案： （b ）
问题7.6用R/S标定下列化合物的构型：
OH
(1)
H 3CH 2CH CH
2(2)
H 3CH 2
OH
H 3(3)
C 65
COOH
(4)H 3C
(5)HOH 2C
CHO
(6)
H OH CH 2OH
答案:
(1)S (2)S (3)S (4)R (5)S (6)R
问题7.7 写出2－氯－3－羟基丁二酸HOOC
CH COOH 的立体异构体的费歇
*
*
尔投影式，用R/S标记每一个手性碳原子的构型。并说明哪些互为对映体，哪些互为非对映体，哪些属于赤式，哪些属于苏式。 答案：
问题7.8 写出2，3－二溴丁烷CH 3CHBrCHBrCH 3
立体异构体的费歇尔投影式并说明哪些式对映体，哪些式内消旋体，哪些属于赤式，哪些属于苏式。 答案：
问题7.9 设＋A 与—A 为对映体，填充下表的空白处。
化合物
熔点（℃）
[α]D （乙腈）
20
溶解度（g/100g丙酮） 密度（g/mL,20℃）
+A -A ±A 106 106 ？ +43 -43 0 94.5 94.5
126.7 1.140 1.140 1.080
问题7.10 写出1，3－二甲基－2，4－二苯基环丁烷的顺反异构体（五种），并指出哪些异构体有对称面。 答案：
问题7.11写出下列化合物的费歇尔投影式并标记手性碳原子的R/S构型。如有非手性分子，指出对称因素。
(1)
3
答案
问题7.12 判断下列化合物是否有手性：
CH 3
C H
C
C
CH 3
3
(1)
H
(3)H 3CH 2C
(4)
3CH 3
答案： （1）、（2）、（4）有手性
问题7.13 纯（R ）－2－溴辛烷的比旋光度[α]D ＝－34.6°，测得（R ）－2－溴辛烷样品比旋光度[α]D ＝－17.3°。该样品中（R ）－（－）－2－溴辛烷和（S ）－（＋）－2－溴辛烷各占多少（假设样品中不含其它杂质）？ 答案：
（R ）－（－）－2－溴辛烷占75％，（S ）－（＋）－2－溴辛烷占25％。
问题7.14 烯烃被稀冷高锰酸钾氧化为临位二醇的反应是顺式加成，试写出下列反应的立体异构产物：
25
25
(1)
H 3C
H H 3C
C H
C C
CH 3H H 3
KMnO 4（稀，冷）
(2)
KMnO （稀，冷）
答案：
（1）赤式，内消旋体。（2）苏式、外消旋体。
习题
1. 解释下列名次和符号：
构造、构型、构象、手性、对映异构、对映体、非对映体、外消旋体、内消旋体、R 、S 、D 、L 、d 、l 、（＋）、（－）、（±）、meso －。 答案：
构造：分子中原子之间相互连接的次序和方式； 构型：分子中原子在空间的排列方式；
构象：通过单键旋转引起的分子中原子或基团在空间的排列方式； 手性：互为镜像但是不能重叠的性质；
对映异构：构造相同而构型不同的手性分子之间的异构现象； 对映体：互为镜像关系的两个手性分子之间互为对映体； 非对映体：在具有两个手性中心的化合物中，构型相同而且不互为镜像关系的化合物之间互为非对映体；
外消旋体：等量对映体的混合物；
内消旋体：具有对称面和手性中心的化合物；
R 、S ：将与手性碳原子相连接的原子或原子团按照次序规则排列，较优基团在前，观察者从最后基团对面观察，其余三个基团顺时针为R ，逆时针为S;
D 、L ：以D ，L 甘油醛为基准，能通过化学反映得到的或可以转化为甘油醛的以相应构型表示；
d 、l ：同上；
（＋）、（－）：旋光度值的正负； （±）：外消旋体； meso －：内消旋体。
2. 下列说法哪些式正确的？哪些式错误的？为什么？
（1） 有手性的化合物一定能被测出旋光度。
（2） R －构型的手性化合物必定有右旋的旋光方向。 （3） 具有手性碳原子的化合物一定具有手性。 （4） 旋光性化合物分子中一定有手性碳原子。 （5） 旋光性化合物一定是手性分子。
（6） 内消旋体和外消旋体都没有旋光性，所以都是非手性分子。 （7） 如果一个化合物有对称轴（C n ），它必然无旋光性。 答案：
（1，×）旋光度可以随着温度或溶剂变化，甚至旋光知的正负也能转变； （2，×）构型和旋光方向没有必然的联系； （3，×）内消旋体；
（4，×）除了碳手性，还可以有硫手性、磷手性等，另外还可以是轴手性或者面手性； （5，√）
（6，×）外消旋体是混合物，每个对映体都是手性分子； （7，×）存在对称轴不是判断无手性的依据。
3. 写出下列化合物的Fischer 投影式：
（1）L-2-氨基丙酸 （2）（2R ，3S ）－2－氯－3－溴己烷 （3）R －3－溴－1－丁烯
（4）4－S －（2Z ，5E ）－4－甲基－2，5－辛二烯 答案：
H
CH 3
H 3C
Br
(1)
H 3C
3
H
Br H
(2)
Cl
Cl H
CH 3CH 3CH 3
(3)
Cl
3
H
(4)
H
答案：
4. 写出甲基环戊烷可能的一氯代产物的构型式，指出哪些式对映体，哪些是非对映体，哪
些没有手性。 答案提示：
5. 写出1，3－二氯环己烷立体异构体的构型式及相应的稳定的构象。 答案：
6. 顺反异构体的胜利活性也往往存在很大差别。（E ）－己烯雌酚具有激素性质，有很强的
生理活性，可以供要用，而（Z ）－己烯雌酚生理活性很小，无药用价值。试写出它们的系统名称。 HO
(E)-己烯雌酚
（Z）－己烯雌酚
答案：
（E ）-3，4-二对羟基苯基-3-己烯 （Z ）-3，4-二对羟基苯基-3-己烯
7. 写出下列化合物所有的立体异构体：
3
HO
OH
（1）
CH(CH3) 2
（2）
OH
薄荷醇
六羟基环己烷
（3）C 6H 5CH(OH)CH(NHCH3)CH 3 麻黄素
（4）CH 3(CH2) 5CH(OH)CH2CH=CH(CH2) 7COOH 蓖麻酸 （5）CH 3CH=C=C(COOH)CH2CH(CH3)CH 2CH 3 答案：
8. 化合物A 、B 、和C 的分子式都是C6H12。当催化加氢时都可以吸收一分子氢生成3－
甲基戊烷。A 具有顺反异构而B 和C 不存在顺反异构。A 、B 分别与HBr 加成主要得到同一化合物D ，D 是非手性分子，而C 与HBr 加成得到外消旋体E 。根据以上事实写出A 、B 、C 、D 、E 的结构式。 答案：
9. 用稀冷的高锰酸钾溶液与（Z ）－2－丁烯反应得到熔点为32℃的邻二醇，与（E ）－2
－丁烯反应，得到熔点为19℃的邻二醇，两个邻二醇均无光学活性，前者不能被拆分，二后者能被拆分得到比旋光度相等的旋光方向相反的一对对映体，试推测熔点为19℃和32℃的邻二醇的构型。 答案：
10. 将环氧化合物水解的到邻二醇，写出（Z ）－2－丁烯和（E ）－2－丁烯分别环氧化后水
解的立体异构产物。 答案：
第七章
问题7.1 由手册查得葡萄糖水溶液的比旋光度为[α]D =+52.5O (H2O) 在同样条件下测得以未知浓度的葡萄糖水溶液的旋光度为＋3.4O ，求其浓度。 答案：
c=α/([α]D *l)=0.065 g/mL
问题7.2 以化合物的氯仿溶液的旋光度为＋10O ，如果把溶液稀释1倍，其旋光度是多少？ 答案: +5 O
问题7.3 用星号标出下列化合物中的手性碳原子。
20
20
CH 3CH 2CHCH 2CH 2CH 3
3
CH 3CH 2CHCH 3
CH 3CHCOOH
2
C 6H 5CHDCH 3
答案：
问题7.4 下列构型式哪些是相同的，哪些是对映体？
COOH
COOH (3)HO 2OH
CH 3(4)H 3C
OH COOH
H
(1)H OH 2OH
(2)H
答案： （1）（3）（4）相同，与（2）是对映体。
问题7.5 L－（－）－甘油醛经温和养化得到相应的右旋的甘油酸，它的名称应是：
(a) D －（＋）－甘油酸 （b ）L —（＋）－甘油酸 (c)D－（－）－甘油酸
(d)L－（－）－甘油酸 答案： （b ）
问题7.6用R/S标定下列化合物的构型：
OH
(1)
H 3CH 2CH CH
2(2)
H 3CH 2
OH
H 3(3)
C 65
COOH
(4)H 3C
(5)HOH 2C
CHO
(6)
H OH CH 2OH
答案:
(1)S (2)S (3)S (4)R (5)S (6)R
问题7.7 写出2－氯－3－羟基丁二酸HOOC
CH COOH 的立体异构体的费歇
*
*
尔投影式，用R/S标记每一个手性碳原子的构型。并说明哪些互为对映体，哪些互为非对映体，哪些属于赤式，哪些属于苏式。 答案：
问题7.8 写出2，3－二溴丁烷CH 3CHBrCHBrCH 3
立体异构体的费歇尔投影式并说明哪些式对映体，哪些式内消旋体，哪些属于赤式，哪些属于苏式。 答案：
问题7.9 设＋A 与—A 为对映体，填充下表的空白处。
化合物
熔点（℃）
[α]D （乙腈）
20
溶解度（g/100g丙酮） 密度（g/mL,20℃）
+A -A ±A 106 106 ？ +43 -43 0 94.5 94.5
126.7 1.140 1.140 1.080
问题7.10 写出1，3－二甲基－2，4－二苯基环丁烷的顺反异构体（五种），并指出哪些异构体有对称面。 答案：
问题7.11写出下列化合物的费歇尔投影式并标记手性碳原子的R/S构型。如有非手性分子，指出对称因素。
(1)
3
答案
问题7.12 判断下列化合物是否有手性：
CH 3
C H
C
C
CH 3
3
(1)
H
(3)H 3CH 2C
(4)
3CH 3
答案： （1）、（2）、（4）有手性
问题7.13 纯（R ）－2－溴辛烷的比旋光度[α]D ＝－34.6°，测得（R ）－2－溴辛烷样品比旋光度[α]D ＝－17.3°。该样品中（R ）－（－）－2－溴辛烷和（S ）－（＋）－2－溴辛烷各占多少（假设样品中不含其它杂质）？ 答案：
（R ）－（－）－2－溴辛烷占75％，（S ）－（＋）－2－溴辛烷占25％。
问题7.14 烯烃被稀冷高锰酸钾氧化为临位二醇的反应是顺式加成，试写出下列反应的立体异构产物：
25
25
(1)
H 3C
H H 3C
C H
C C
CH 3H H 3
KMnO 4（稀，冷）
(2)
KMnO （稀，冷）
答案：
（1）赤式，内消旋体。（2）苏式、外消旋体。
习题
1. 解释下列名次和符号：
构造、构型、构象、手性、对映异构、对映体、非对映体、外消旋体、内消旋体、R 、S 、D 、L 、d 、l 、（＋）、（－）、（±）、meso －。 答案：
构造：分子中原子之间相互连接的次序和方式； 构型：分子中原子在空间的排列方式；
构象：通过单键旋转引起的分子中原子或基团在空间的排列方式； 手性：互为镜像但是不能重叠的性质；
对映异构：构造相同而构型不同的手性分子之间的异构现象； 对映体：互为镜像关系的两个手性分子之间互为对映体； 非对映体：在具有两个手性中心的化合物中，构型相同而且不互为镜像关系的化合物之间互为非对映体；
外消旋体：等量对映体的混合物；
内消旋体：具有对称面和手性中心的化合物；
R 、S ：将与手性碳原子相连接的原子或原子团按照次序规则排列，较优基团在前，观察者从最后基团对面观察，其余三个基团顺时针为R ，逆时针为S;
D 、L ：以D ，L 甘油醛为基准，能通过化学反映得到的或可以转化为甘油醛的以相应构型表示；
d 、l ：同上；
（＋）、（－）：旋光度值的正负； （±）：外消旋体； meso －：内消旋体。
2. 下列说法哪些式正确的？哪些式错误的？为什么？
（1） 有手性的化合物一定能被测出旋光度。
（2） R －构型的手性化合物必定有右旋的旋光方向。 （3） 具有手性碳原子的化合物一定具有手性。 （4） 旋光性化合物分子中一定有手性碳原子。 （5） 旋光性化合物一定是手性分子。
（6） 内消旋体和外消旋体都没有旋光性，所以都是非手性分子。 （7） 如果一个化合物有对称轴（C n ），它必然无旋光性。 答案：
（1，×）旋光度可以随着温度或溶剂变化，甚至旋光知的正负也能转变； （2，×）构型和旋光方向没有必然的联系； （3，×）内消旋体；
（4，×）除了碳手性，还可以有硫手性、磷手性等，另外还可以是轴手性或者面手性； （5，√）
（6，×）外消旋体是混合物，每个对映体都是手性分子； （7，×）存在对称轴不是判断无手性的依据。
3. 写出下列化合物的Fischer 投影式：
（1）L-2-氨基丙酸 （2）（2R ，3S ）－2－氯－3－溴己烷 （3）R －3－溴－1－丁烯
（4）4－S －（2Z ，5E ）－4－甲基－2，5－辛二烯 答案：
H
CH 3
H 3C
Br
(1)
H 3C
3
H
Br H
(2)
Cl
Cl H
CH 3CH 3CH 3
(3)
Cl
3
H
(4)
H
答案：
4. 写出甲基环戊烷可能的一氯代产物的构型式，指出哪些式对映体，哪些是非对映体，哪
些没有手性。 答案提示：
5. 写出1，3－二氯环己烷立体异构体的构型式及相应的稳定的构象。 答案：
6. 顺反异构体的胜利活性也往往存在很大差别。（E ）－己烯雌酚具有激素性质，有很强的
生理活性，可以供要用，而（Z ）－己烯雌酚生理活性很小，无药用价值。试写出它们的系统名称。 HO
(E)-己烯雌酚
（Z）－己烯雌酚
答案：
（E ）-3，4-二对羟基苯基-3-己烯 （Z ）-3，4-二对羟基苯基-3-己烯
7. 写出下列化合物所有的立体异构体：
3
HO
OH
（1）
CH(CH3) 2
（2）
OH
薄荷醇
六羟基环己烷
（3）C 6H 5CH(OH)CH(NHCH3)CH 3 麻黄素
（4）CH 3(CH2) 5CH(OH)CH2CH=CH(CH2) 7COOH 蓖麻酸 （5）CH 3CH=C=C(COOH)CH2CH(CH3)CH 2CH 3 答案：
8. 化合物A 、B 、和C 的分子式都是C6H12。当催化加氢时都可以吸收一分子氢生成3－
甲基戊烷。A 具有顺反异构而B 和C 不存在顺反异构。A 、B 分别与HBr 加成主要得到同一化合物D ，D 是非手性分子，而C 与HBr 加成得到外消旋体E 。根据以上事实写出A 、B 、C 、D 、E 的结构式。 答案：
9. 用稀冷的高锰酸钾溶液与（Z ）－2－丁烯反应得到熔点为32℃的邻二醇，与（E ）－2
－丁烯反应，得到熔点为19℃的邻二醇，两个邻二醇均无光学活性，前者不能被拆分，二后者能被拆分得到比旋光度相等的旋光方向相反的一对对映体，试推测熔点为19℃和32℃的邻二醇的构型。 答案：
10. 将环氧化合物水解的到邻二醇，写出（Z ）－2－丁烯和（E ）－2－丁烯分别环氧化后水
解的立体异构产物。 答案：