一种用于现场快速检测基底的制备

第33卷,第2期

201

光谱学与光谱分析

SpectroscopyandSpectralAnalysis

V01.33,No.2,pp387—389

February,2013

3年2月

一种用于现场快速检测的SERS基底的制备

南1’2,李志士1,赵

冰H,邹

勃2

1.吉林大学超分子结构与材料国家重点实验室,吉林长春1300122.吉林大学超硬材料国家重点实验室,吉林长春130012

摘要利用化学自组装方法,首先在色谱玻璃小瓶的内壁吸附上一层PDDA阳离子聚电解质,然后通过静电吸附作用将带有负电荷的银纳米粒子组装到内壁;比较了不同色谱瓶作为吸附银纳米粒子的载体的优缺点;用紫外一可见吸收光谱监测吸附到玻璃瓶内壁的银纳米粒子的表面等离子体共振峰,跟踪银纳米粒子的组装情况;利用对一巯基苯胺作为探针分子研究了基底的表面增强拉曼散射(sERS)活性。结果表明:所制备的sERS小瓶基底具有良好的SERS活性,并且使用简单,保存时间长,适合SERs现场快速检测的需要。关键词sERS;基底;自组装;银溶胶中图分类号:0657.3

文献标识码:A

式拉曼光谱仪的样品架中或者探头前,即可透过色谱瓶直接

引言

表面增强拉曼散射(sERS)光谱是一种具有极高检测灵

进行SERS测试,具有良好的易用性和通用性。

1实验部分

1.1仪器与试剂

敏度的分析方法[1{],能够提供丰富的分子振动信息,非常适合于物质的定性分析和快速鉴别,并且随着近几年小型便携式拉曼光谱仪的发展,使得SERS技术在农药残留L4]、非法添加、爆炸物[5]等现场快速检测领域得到广泛的关注,并且已有报道成功使用便携式拉曼光谱仪对果汁中的农药残留进行现场检测[6]。通常的SERS检测中采用的基底为金、银溶胶或者其他基于金、银的具有特定结果的固体基底[7_9],这些基底具有良好的SERS增强能力,然而对于小型便携式拉曼光谱仪,由于其设计紧凑,采样方式固定,因此需要使用更加便利的SERS基底。国外已有利用溶胶一凝胶法制备的商品化sERS小瓶基底[1…,虽然其设计独特,具有很好的SERS增强能力和实用性,但较高的成本,限制了在实际应用中的推广。自组装技术利用了分子间的相互作用力,能够将金、银纳米粒子组装到基片表面,已经在SERS基底的制备中得到广泛应用[1卜13],但是通常选用的基片为载玻片,适用于显微镜观测,而无法直接应用在便携式拉曼光谱仪上。

采用色谱玻璃小瓶作为组装纳米粒子的基片,将银纳米粒子组装到玻璃瓶内壁,得到具有sERS活性的SERS小瓶,测试时只需将待测溶液倒入瓶中,将sERS小瓶放置于便携

收稿日期:2012一07一03。修订日期:2012—10一20

基金项目:国家自然科学基金项目(20921003,20973074),高等学校博士学科点专项科研基金项目(20110061110017)・教育部引智计划项目

(B06009)和吉林省科技厅项目(z0110338)资助

作者简介:纪南,1982年生,吉林大学超硬材料国家重点实验室博士后e-mail:nanwan9666@yahoo.com-cn

*通讯联系人

e_mail:z}laob@mail.jiu.edu.cn

ProR釉矿L便携式拉曼光谱仪,英国Enwave公司,采

用785眦激光器,功率300

madzu

mw,分辨率4.5

cm-1;Shi—

UV3600型紫外一可见光谱仪;硝酸银(99.8%)购于

Aldrich公司;柠檬酸三钠(分析纯)购于北京化工厂;对一巯基苯胺(p.ATP,96%)购于AcrosOrganics公司;聚二丙烯基二甲基氯化铵(PDDA)购于SigrnaCheITlical公司;其他试剂均为分析纯,购于北京化工厂;实验用水均为二次蒸馏水,电阻率大于18MQ・cm一。1.2方法

银溶胶的制备:36mg硝酸银溶于200mL蒸馏水中,搅拌,加热到微沸状态,迅速加入新配的4

n1L

1%的柠檬酸三

钠,保持沸腾状态40min,得到直径在70~80后,加入1

mL

m的黄绿色

银溶胶,冷却至室温;SERs基底的制备:将色谱瓶超声清洗

1%的PDI)A溶液,静置30rIlin,然后用大量

水冲洗,再加入1mL银溶胶,静置一定时间,再用大量水冲

洗干净;SERs测试:将待测溶液倒入制备好的sERs小瓶

中,振荡,2rIlin将SERS小瓶置于仪器样品架中,透过色谱

万方数据

388

光谱学与光谱分析

第33卷

瓶进行SERS测试。

2结果与讨论

2.1色谱瓶的选择

制备的SERS小瓶在测试时激光首先穿过瓶壁与银纳米粒子作用,然后sERS信号又通过瓶壁进入检测器,即能量

得到两次衰减;另外使用785衄激光器作为激发光源时,

玻璃会产生荧光,干扰SEI坞信号,因为需要综合考虑色谱瓶的透过率和荧光来选择合适的色谱瓶作为载体。

实验中选择了两种色谱瓶,一种为无色透明,一种为棕色;图1为两种色谱瓶的紫外一可见透过率光谱;无色透明瓶在整个可见光谱都具有良好的透过性,透过率在80%以上,对整个可见光范围内的激光及S日坞信号的影响较小;棕色

瓶在785啪及较长波长的透过率在40%左右,而在532啪波长的透过率只有15%,在532~600砌波长范围内的透过

率在15%~35%,因此从透过率方面考虑,无色透明瓶更合适。

532m

785nm

l/——汴

/j

://

№l肼临皲traof伽ok矾of

h锄葛肼啪tand

bl伽

blankvials:

№2R龇咖spectraof咖kinds

ofMaIII【vials

矗tl翟nsl睁arebt锄d矗br唧

图2是两种色谱瓶的拉曼光谱,两种色谱瓶都出现了一定的荧光,无色透明色谱瓶更强一些;综合透过率和荧光两种因素考虑,实验中选择无色透明色谱瓶制备sERS小瓶。

万方数据

2.2紫外・可见吸收光谱监测银纳米粒子的吸附情况

为了监测银纳米粒子在色谱瓶内壁上的吸附情况,实验中分别对吸附银纳米粒子时间为1,2和3h的SERS小瓶进行紫外一可见光谱的检测,如图3;随着吸附时间的增加,银纳米粒子位于450cml左右的表面等离子体共振峰逐渐增强,表明吸附在色谱瓶内壁上的银纳米粒子的量逐渐增加。通常银纳米粒子的组装时间在3h即可获得较好的SERS增强能力,因此我们选择组装时间3h的SERS小瓶进行SERS实验。

\一/t歹/

7/|中

o一3h

Wavel蚰gIb,咖

n昏3

Uv.Vis

spedm

ofSERS

ViaIS奶ttIV砌ed

at转orp_ti∞tiIl鸶f蛔0~3hl哪rs

2.3表面增强拉曼散射光谱

实验中采用p_ATP分子作为探针分子表征溶胶组装时间为3h的SERS小瓶的SERS增强能力;将o.1ppm的p-ATP乙醇溶液倒入sERS小瓶中,振荡,2rnjn后进行SERS测试,如图4所示;在1600~1

300

cnrl范围内出现了玻璃

的荧光干扰,但是由于基底具有较强的sERS增强能力,因

此仍然能够得到清晰的目标分子的SERS信号。

F培4

SEI峪Spect吣of0.1ppmp_A1PilISERSviaI

通过化学组装方法在色谱瓶内壁上组装银纳米粒子获得具有SERS活性的小瓶基底,SERS实验证明这种基底具有较好的SERS增强能力,使用简单,适合于现场快速检测,与现有的商品化基底相比,这种基底具有制备简单、使用方便等特点。

第2期

光谱学与光谱分析

389

[1]

HerillgK,cialla

D,Ackem眦K,etaL

AnaLBioanaLche札,2008,390:113.

[2]Die—仉gerJA,McFarland[3][4]

Moskovits

AD,shahNc,et

a1.FaradayDiscuss.,2006,132:9.

MJ.R咖anSpectmsc,2005,36:485.

LIⅪa旷ting,wANGJ¨ua,zHuDa_zhou,etal(李晓婷,王纪华,朱大洲,等).Transactions

EngineeriIlg(农业工程学报),201l,27(supp.2):363.

EL

ForensicScience

ofthecllinesesocietyofAgricultural

r5]Izake[6]

Intemational,20lO,202:1.

shendec,InscoreF,SellguptaA,et

al_sens.&Instr眦en

F00d

Qual-andSafety,2010,4:101.

[7]

[8]

T^ppRA。DluhyRA,zhaoYP.Nanotoday,2008,3:31.

Ballholzer

MJ,MillstoneJE,QinLD,eta1.Che札soc

Rev.,2008,37:885.

r9]LinXM,CujY,XuYH,etaLAnaLBioanaLChem.,2009,394:1729.[10][11][12][13]

FarqullarsonS,LeeYH,NelsonC

chenH

U.S

Patent,2003,No.6623977.

J,wangYL,DongsJ,et

sJ,et

aLspectrochirmcaActaPartA,2006,64:343.

wangYL,chenHJ,D0ng

Ruan

a1.J.R蛐肌SpectrosL,2007,38:515.

wD,Wallg

x,JiN,etaLI丑ngmuir,2008。24:8417.

Preparationof

KindofSERS—ActiVeSubstratesforSpotFastAnalysis

儿Nanh2,LIZhi—shil,ZHA01.JilinUniversity,StateKey2.JilinUniversity,StateKey

Bin矿’,ZOU酣

SupramolecularStructureand

hboratoryofhborat。ry

Materials,ChallgchuIl

130012,China

130012,China

ofSuperhardMaterials,Changchun

Abs打躯t

AkindofSER§activesubstrateswaspreparedusillgchen血calself-assemblymethod,aimingatspotfastamlySis

on

usingportableRa阳anspectrometer.PDDAwasfirstabsorbedthe

i皿er啪11.Uv_vis

spectra

and

R舢spectra

as

on

theinnerwaUofvials,andthenAgcoIloidswereassembled

oftwokindsofblankvialswereinvestigatedandthetransparentvialswere

thoughttobebetterforSER孓vialS.Uv-visspectrawereusedtomonjtortheassemblyproceSsofAgcolloidS.SERSactiVityof

our

substrateswascharacterizedusingp-ATPprobingmolecules.

Ke)m岫rtls

SE:RS;SERSviaIs;Sel}ass咖bly;Ag

colIoid

(ReceivedJuL3,2012;accepted0ct.20,2012)

*Correspondingauthor

万方数据

一种用于现场快速检测的SERS基底的制备

作者:作者单位:

纪南, 李志士, 赵冰, 邹勃, JI Nan, LI Zhi-shi, ZHAO Bing, ZOU Bo

纪南,JI Nan(吉林大学超分子结构与材料国家重点实验室,吉林长春 130012;吉林大学超硬材料国家重点实验室,吉林长春 130012), 李志士,赵冰,LI Zhi-shi,ZHAO Bing(吉林大学超分子结构与材料国家重点实验室,吉林长春,130012), 邹勃,ZOU Bo(吉林大学超硬材料国家重点实验室,吉林长春,130012)光谱学与光谱分析

Spectroscopy and Spectral Analysis2013,33(2)

刊名:英文刊名:年,卷(期):

1. Hering K;Cialla D;Ackermarn K 查看详情 20082. Dieringer J A;McFarland A D;Shah N C 查看详情 20063. Moskovits M 查看详情 2005

4. 李晓婷;王纪华;朱大洲 查看详情 2011(supp.2)5. Izake E L 查看详情 2010

6. Shende C;Inscore F;Sengupta A 查看详情 20107. Tripp R A;Dluhy R A;Zhao Y P 查看详情 20088. Banholzer M J;Millstone J E;Qin L D 查看详情 20089. Lin X M;Cui Y;Xu Y H 查看详情 2009

10. Farquharson S;Lee Y H;Nelson C 查看详情 200311. Chen H J;Wang Y L;Dong S J 查看详情 200612. Wang Y L;Chen H J;Dong S J 查看详情 200713. Ruan W D;Wang C X;Ji N 查看详情 2008

引用本文格式:纪南. 李志士. 赵冰. 邹勃. JI Nan. LI Zhi-shi. ZHAO Bing. ZOU Bo 一种用于现场快速检测的SERS基底的制备[期刊论文]-光谱学与光谱分析 2013(2)

第33卷,第2期

201

光谱学与光谱分析

SpectroscopyandSpectralAnalysis

V01.33,No.2,pp387—389

February,2013

3年2月

一种用于现场快速检测的SERS基底的制备

南1’2,李志士1,赵

冰H,邹

勃2

1.吉林大学超分子结构与材料国家重点实验室,吉林长春1300122.吉林大学超硬材料国家重点实验室,吉林长春130012

摘要利用化学自组装方法,首先在色谱玻璃小瓶的内壁吸附上一层PDDA阳离子聚电解质,然后通过静电吸附作用将带有负电荷的银纳米粒子组装到内壁;比较了不同色谱瓶作为吸附银纳米粒子的载体的优缺点;用紫外一可见吸收光谱监测吸附到玻璃瓶内壁的银纳米粒子的表面等离子体共振峰,跟踪银纳米粒子的组装情况;利用对一巯基苯胺作为探针分子研究了基底的表面增强拉曼散射(sERS)活性。结果表明:所制备的sERS小瓶基底具有良好的SERS活性,并且使用简单,保存时间长,适合SERs现场快速检测的需要。关键词sERS;基底;自组装;银溶胶中图分类号:0657.3

文献标识码:A

式拉曼光谱仪的样品架中或者探头前,即可透过色谱瓶直接

引言

表面增强拉曼散射(sERS)光谱是一种具有极高检测灵

进行SERS测试,具有良好的易用性和通用性。

1实验部分

1.1仪器与试剂

敏度的分析方法[1{],能够提供丰富的分子振动信息,非常适合于物质的定性分析和快速鉴别,并且随着近几年小型便携式拉曼光谱仪的发展,使得SERS技术在农药残留L4]、非法添加、爆炸物[5]等现场快速检测领域得到广泛的关注,并且已有报道成功使用便携式拉曼光谱仪对果汁中的农药残留进行现场检测[6]。通常的SERS检测中采用的基底为金、银溶胶或者其他基于金、银的具有特定结果的固体基底[7_9],这些基底具有良好的SERS增强能力,然而对于小型便携式拉曼光谱仪,由于其设计紧凑,采样方式固定,因此需要使用更加便利的SERS基底。国外已有利用溶胶一凝胶法制备的商品化sERS小瓶基底[1…,虽然其设计独特,具有很好的SERS增强能力和实用性,但较高的成本,限制了在实际应用中的推广。自组装技术利用了分子间的相互作用力,能够将金、银纳米粒子组装到基片表面,已经在SERS基底的制备中得到广泛应用[1卜13],但是通常选用的基片为载玻片,适用于显微镜观测,而无法直接应用在便携式拉曼光谱仪上。

采用色谱玻璃小瓶作为组装纳米粒子的基片,将银纳米粒子组装到玻璃瓶内壁,得到具有sERS活性的SERS小瓶,测试时只需将待测溶液倒入瓶中,将sERS小瓶放置于便携

收稿日期:2012一07一03。修订日期:2012—10一20

基金项目:国家自然科学基金项目(20921003,20973074),高等学校博士学科点专项科研基金项目(20110061110017)・教育部引智计划项目

(B06009)和吉林省科技厅项目(z0110338)资助

作者简介:纪南,1982年生,吉林大学超硬材料国家重点实验室博士后e-mail:nanwan9666@yahoo.com-cn

*通讯联系人

e_mail:z}laob@mail.jiu.edu.cn

ProR釉矿L便携式拉曼光谱仪,英国Enwave公司,采

用785眦激光器,功率300

madzu

mw,分辨率4.5

cm-1;Shi—

UV3600型紫外一可见光谱仪;硝酸银(99.8%)购于

Aldrich公司;柠檬酸三钠(分析纯)购于北京化工厂;对一巯基苯胺(p.ATP,96%)购于AcrosOrganics公司;聚二丙烯基二甲基氯化铵(PDDA)购于SigrnaCheITlical公司;其他试剂均为分析纯,购于北京化工厂;实验用水均为二次蒸馏水,电阻率大于18MQ・cm一。1.2方法

银溶胶的制备:36mg硝酸银溶于200mL蒸馏水中,搅拌,加热到微沸状态,迅速加入新配的4

n1L

1%的柠檬酸三

钠,保持沸腾状态40min,得到直径在70~80后,加入1

mL

m的黄绿色

银溶胶,冷却至室温;SERs基底的制备:将色谱瓶超声清洗

1%的PDI)A溶液,静置30rIlin,然后用大量

水冲洗,再加入1mL银溶胶,静置一定时间,再用大量水冲

洗干净;SERs测试:将待测溶液倒入制备好的sERs小瓶

中,振荡,2rIlin将SERS小瓶置于仪器样品架中,透过色谱

万方数据

388

光谱学与光谱分析

第33卷

瓶进行SERS测试。

2结果与讨论

2.1色谱瓶的选择

制备的SERS小瓶在测试时激光首先穿过瓶壁与银纳米粒子作用,然后sERS信号又通过瓶壁进入检测器,即能量

得到两次衰减;另外使用785衄激光器作为激发光源时,

玻璃会产生荧光,干扰SEI坞信号,因为需要综合考虑色谱瓶的透过率和荧光来选择合适的色谱瓶作为载体。

实验中选择了两种色谱瓶,一种为无色透明,一种为棕色;图1为两种色谱瓶的紫外一可见透过率光谱;无色透明瓶在整个可见光谱都具有良好的透过性,透过率在80%以上,对整个可见光范围内的激光及S日坞信号的影响较小;棕色

瓶在785啪及较长波长的透过率在40%左右,而在532啪波长的透过率只有15%,在532~600砌波长范围内的透过

率在15%~35%,因此从透过率方面考虑,无色透明瓶更合适。

532m

785nm

l/——汴

/j

://

№l肼临皲traof伽ok矾of

h锄葛肼啪tand

bl伽

blankvials:

№2R龇咖spectraof咖kinds

ofMaIII【vials

矗tl翟nsl睁arebt锄d矗br唧

图2是两种色谱瓶的拉曼光谱,两种色谱瓶都出现了一定的荧光,无色透明色谱瓶更强一些;综合透过率和荧光两种因素考虑,实验中选择无色透明色谱瓶制备sERS小瓶。

万方数据

2.2紫外・可见吸收光谱监测银纳米粒子的吸附情况

为了监测银纳米粒子在色谱瓶内壁上的吸附情况,实验中分别对吸附银纳米粒子时间为1,2和3h的SERS小瓶进行紫外一可见光谱的检测,如图3;随着吸附时间的增加,银纳米粒子位于450cml左右的表面等离子体共振峰逐渐增强,表明吸附在色谱瓶内壁上的银纳米粒子的量逐渐增加。通常银纳米粒子的组装时间在3h即可获得较好的SERS增强能力,因此我们选择组装时间3h的SERS小瓶进行SERS实验。

\一/t歹/

7/|中

o一3h

Wavel蚰gIb,咖

n昏3

Uv.Vis

spedm

ofSERS

ViaIS奶ttIV砌ed

at转orp_ti∞tiIl鸶f蛔0~3hl哪rs

2.3表面增强拉曼散射光谱

实验中采用p_ATP分子作为探针分子表征溶胶组装时间为3h的SERS小瓶的SERS增强能力;将o.1ppm的p-ATP乙醇溶液倒入sERS小瓶中,振荡,2rnjn后进行SERS测试,如图4所示;在1600~1

300

cnrl范围内出现了玻璃

的荧光干扰,但是由于基底具有较强的sERS增强能力,因

此仍然能够得到清晰的目标分子的SERS信号。

F培4

SEI峪Spect吣of0.1ppmp_A1PilISERSviaI

通过化学组装方法在色谱瓶内壁上组装银纳米粒子获得具有SERS活性的小瓶基底,SERS实验证明这种基底具有较好的SERS增强能力,使用简单,适合于现场快速检测,与现有的商品化基底相比,这种基底具有制备简单、使用方便等特点。

第2期

光谱学与光谱分析

389

[1]

HerillgK,cialla

D,Ackem眦K,etaL

AnaLBioanaLche札,2008,390:113.

[2]Die—仉gerJA,McFarland[3][4]

Moskovits

AD,shahNc,et

a1.FaradayDiscuss.,2006,132:9.

MJ.R咖anSpectmsc,2005,36:485.

LIⅪa旷ting,wANGJ¨ua,zHuDa_zhou,etal(李晓婷,王纪华,朱大洲,等).Transactions

EngineeriIlg(农业工程学报),201l,27(supp.2):363.

EL

ForensicScience

ofthecllinesesocietyofAgricultural

r5]Izake[6]

Intemational,20lO,202:1.

shendec,InscoreF,SellguptaA,et

al_sens.&Instr眦en

F00d

Qual-andSafety,2010,4:101.

[7]

[8]

T^ppRA。DluhyRA,zhaoYP.Nanotoday,2008,3:31.

Ballholzer

MJ,MillstoneJE,QinLD,eta1.Che札soc

Rev.,2008,37:885.

r9]LinXM,CujY,XuYH,etaLAnaLBioanaLChem.,2009,394:1729.[10][11][12][13]

FarqullarsonS,LeeYH,NelsonC

chenH

U.S

Patent,2003,No.6623977.

J,wangYL,DongsJ,et

sJ,et

aLspectrochirmcaActaPartA,2006,64:343.

wangYL,chenHJ,D0ng

Ruan

a1.J.R蛐肌SpectrosL,2007,38:515.

wD,Wallg

x,JiN,etaLI丑ngmuir,2008。24:8417.

Preparationof

KindofSERS—ActiVeSubstratesforSpotFastAnalysis

儿Nanh2,LIZhi—shil,ZHA01.JilinUniversity,StateKey2.JilinUniversity,StateKey

Bin矿’,ZOU酣

SupramolecularStructureand

hboratoryofhborat。ry

Materials,ChallgchuIl

130012,China

130012,China

ofSuperhardMaterials,Changchun

Abs打躯t

AkindofSER§activesubstrateswaspreparedusillgchen血calself-assemblymethod,aimingatspotfastamlySis

on

usingportableRa阳anspectrometer.PDDAwasfirstabsorbedthe

i皿er啪11.Uv_vis

spectra

and

R舢spectra

as

on

theinnerwaUofvials,andthenAgcoIloidswereassembled

oftwokindsofblankvialswereinvestigatedandthetransparentvialswere

thoughttobebetterforSER孓vialS.Uv-visspectrawereusedtomonjtortheassemblyproceSsofAgcolloidS.SERSactiVityof

our

substrateswascharacterizedusingp-ATPprobingmolecules.

Ke)m岫rtls

SE:RS;SERSviaIs;Sel}ass咖bly;Ag

colIoid

(ReceivedJuL3,2012;accepted0ct.20,2012)

*Correspondingauthor

万方数据

一种用于现场快速检测的SERS基底的制备

作者:作者单位:

纪南, 李志士, 赵冰, 邹勃, JI Nan, LI Zhi-shi, ZHAO Bing, ZOU Bo

纪南,JI Nan(吉林大学超分子结构与材料国家重点实验室,吉林长春 130012;吉林大学超硬材料国家重点实验室,吉林长春 130012), 李志士,赵冰,LI Zhi-shi,ZHAO Bing(吉林大学超分子结构与材料国家重点实验室,吉林长春,130012), 邹勃,ZOU Bo(吉林大学超硬材料国家重点实验室,吉林长春,130012)光谱学与光谱分析

Spectroscopy and Spectral Analysis2013,33(2)

刊名:英文刊名:年,卷(期):

1. Hering K;Cialla D;Ackermarn K 查看详情 20082. Dieringer J A;McFarland A D;Shah N C 查看详情 20063. Moskovits M 查看详情 2005

4. 李晓婷;王纪华;朱大洲 查看详情 2011(supp.2)5. Izake E L 查看详情 2010

6. Shende C;Inscore F;Sengupta A 查看详情 20107. Tripp R A;Dluhy R A;Zhao Y P 查看详情 20088. Banholzer M J;Millstone J E;Qin L D 查看详情 20089. Lin X M;Cui Y;Xu Y H 查看详情 2009

10. Farquharson S;Lee Y H;Nelson C 查看详情 200311. Chen H J;Wang Y L;Dong S J 查看详情 200612. Wang Y L;Chen H J;Dong S J 查看详情 200713. Ruan W D;Wang C X;Ji N 查看详情 2008

引用本文格式:纪南. 李志士. 赵冰. 邹勃. JI Nan. LI Zhi-shi. ZHAO Bing. ZOU Bo 一种用于现场快速检测的SERS基底的制备[期刊论文]-光谱学与光谱分析 2013(2)


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