按非内吸性和内吸性两大类介绍国内生产上常用的杀菌剂品种。
一、非内吸性杀菌剂:
我国应用非内吸杀菌剂的历史较早,其中古老的药剂如石硫合剂、波尔多液等至今仍在使用。40年代以后,陆续开发的有机合成杀菌剂中,二硫代氨基甲酸盐类、三氯甲硫基类和取代苯类都有一些重要的品种。
1、非内吸性杀菌剂有以下特点:
(1) 一般为广谱的,往往一种药剂能够防治的病害种类较多;
(2) 药剂多在植物体表形成药剂沉积,以保护植物不受病菌侵染。有些药剂虽能就近渗入植物体内,但却不能传导至未直接施药的部位;
(3) 一般都作为预防性施药,即在病原菌尚未侵入植物体时用药,第一次施药时期是否合适,至关重要,常常会左右整个生长季节的防治效果;
(4) 在植物体形成的药液是否均匀,会明显地影响药效,因此,要讲求施药规范,务必使药液(粒)在植物体表面的沉积分布达到周到、均匀;
(5) 由于药剂附着在植物体表,所以,诸如降水、温度、刮风等天气因素常直接影响医剂的再分布、稳定、存留和流失,从而影响药剂效果。
(6) 与内吸性杀菌剂相比,非内吸性杀菌剂较不易诱发病菌产生抗药性,但也有花生核盘菌对硫酮、苹果仁果束孢壳菌对波尔多液抗性的报道。
(三)有机硫杀菌剂
我国常用的有机硫杀菌剂,主要有下列三大类:
1.二硫代氨基甲酸盐类 二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂从结构特点又分为两组:
(1)乙撑二硫代氨基甲酸盐类 代表品种:
代森锰锌(大生,DithaneM—45,mancozeb)
化学名称:代森锰和锌离子的配位化合物。
作用方式:是保护性杀菌剂, 比代森锰药害小。
剂型:80%可湿性粉剂。
防治对象及使用方法:代森锰锌是广谱的保护性杀菌剂,用于防治多种作物的真菌性叶部病害。对小麦锈病、玉米大斑病及蔬菜霜霉病、炭疽病、疫病和果树黑星病、赤星病、炭疽病有很好的防效。叶丛喷雾用有效成分1.83—2.335kg/hm2;可采用拌种方法防治棉花苗期病害,以棉籽重量的0.5%的药量进行湿拌。80年代后常与内吸杀菌剂混配,用于延缓抗药性的产生,例如Ridomil—MZ、Sandofan—M8、CuzoteM8和BaristinM等。
(2)二甲基二硫代氨基甲酸盐类
氨基甲酸盐类仍大量使用的品种是:
福美双 (thiram, amson, Tersam)
化学名称:四甲基秋兰姆二硫化物
作用方式:保护性杀菌剂。
剂型:80%可湿性粉剂。福美双在拌种剂中占有一定地位,例如国产的80%炭疽福美可湿性粉(含20%福美双,60%福美锌)、40%拌种双可湿性粉(含20%福美双,20%拌种灵)。
防治对象及使用方法:以有效成分0.125%拌种,可防蔬菜类、蚕豆等苗期立枯和猝倒病;以有效成分0.15%一0.25%拌种,防治稻苗立枯、禾谷类黑穗病和松苗立枯病;以有效成分3.75—5.625kg/hm2处理土壤(沟施或穴施),防治蔬菜、烟草、甜菜苗期病害;用500—l 000倍液喷雾防治蚕豆褐斑病、瓜霜霉病和炭疽病、梨黑星病、苹果斑点病等。
2.三氯甲硫基(C13CS—)类
三氯甲硫基类杀菌剂主要有两个品种:克菌丹和灭菌丹。
化学名称:克菌丹:N—三氯甲硫基—4—环己烯—1,2—二甲酰亚胺
灭菌丹:N—三氯甲硫基邻苯二甲酰亚胺
作用方式:克菌丹和灭菌丹都是杀菌潜广的保护性杀菌剂,对植物安全。
剂型:克菌丹有5%粉剂,50%可湿性粉剂,75%种子处理剂。灭菌丹有5%、10%粉剂和50%、75%可湿性粉剂。
防治对象及使用方法:克菌丹作为果、蔬类病害的叶丛喷雾剂和拌种剂已广泛使用。50%可湿性粉剂喷雾使用400—500倍,拌种用种子量的0.25%。果实和蔬菜中残留量不能超过20mg/kg。灭菌丹用途与克菌丹相似,多用于防治观赏作物病害。此外,两药都有杀螨作用。近来主张与内吸杀菌剂混配使用,可延缓内吸剂抗药性的出现,例如防治葡萄病害专用的Caltan(Ridomil瑞毒霉+folpet灭菌丹)、国产40%多克胶悬剂(多菌灵+克菌丹按1:1配合)。
3.氨基磺酸类
敌克松(地可松,敌磺钠,fenaminosolf,Dexon)
化学名称:对—二甲氨基苯重氮磺酸钠
作用方式 :敌克松是著名的种子和土壤消毒剂。对腐霉菌属(Pythium)及丝囊霉属(Aphanomyces)所致的作物病害有特效,但对丝核菌属(Rhizoctonia)效果较差。敌克松具有弱的内吸渗透性,能被植物根、茎吸收,吸收后再从植物筛管、木质部输导至其他部位。
剂型:75%、95%可湿性粉剂和55%膏剂。
防治对象及使用方法:防治烟草黑胫病,95%可湿性粉剂5.25kg/hm2与225—300kg细土混匀,移植或培土时施用;或用500倍液喷洒在烟草茎基周围土面,每公顷用1 500kg药液,隔15d1次,共3次。蔬菜病害,每公顷用95%可湿性粉2.76—5.52kg对水100—200L喷雾或泼浇,防绵疫病、枯萎病、猝倒病等。水稻苗期立枯病、黑根病、烂根病,用95%可湿性粉500—1 000倍液,每公顷喷洒1 500kg药液。用95%可湿性粉拌种,用药量为种子量的0.2%一0.5%,防治棉花苗期病害、麦腥黑穗病、松杉苗立枯根腐病。
(四)有机胂杀菌剂 在有机胂杀菌剂主要有两个类型:烷基胂酸盐类和二硫代氨基甲酸胂类。砷剂是丝核菌病害的特效药,但由于砷在人、畜体内有累积毒性和在土壤中积累破坏土壤性质的缺点,这类药剂的使用现已受限制,正处在被取代的地位。
1.烷基胂酸盐类 这是20世纪60年代主要由日本开发的一类用于防治水稻纹枯病的杀菌剂。使用最多的有稻脚青(甲基胂酸锌)、苏化911(硫代甲基胂)、猛杀多(甲基胂酸钙)、田安(甲基胂酸铁铵)等。这类杀菌剂用于防治水稻纹枯病时,应在水稻分蘖盛期至孕穗前病害发生初期施药,孕穗以后施药,特别在浓度过高时,会产生药害。药害表现为稻穗不育,严重影响产量。我国在生产上使用较多的是田安[(CH3As03)2FeNH4],因为它对水稻比较安全,但到了20世纪90年代后田安已基本上被井冈霉素所取代。
2.二硫代氨基甲酸胂类 这是以有机硫二硫代氨基甲酸类为基础,加上砷元素的作用而成的一类广谱的保护性杀菌剂,代表品种有福美甲胂和退菌特:
福美甲胂(Urbacid) 为1953年德国拜尔公司生产的水稻纹枯病的高效药剂。
化学名称:双—二甲基二硫代氨甲酸甲胂
福美甲胂在我国极少单独使用,主要是作为退菌特的一个重要组份。
退菌特(三福美,透习脱,Tuzet)
是由福美双40%、福美锌20%与福美甲胂20%组成的混合制剂,是一个广谱的保护性杀菌剂。防治水稻纹枯病可在分蘖末期至孕穗前期用1 500倍液喷洒稻茎基部或撒施1:50的毒土;对小麦白粉病,松苗、杉苗立枯病,果树炭疽病也都有效果;用种子量的0.5%拌种可防棉苗病害;退菌特还可抑制锈壁虱的发生。
上述两类有机胂的杀菌作用是不同的。烷基胂酸盐类只是砷原子起毒性作用,生物体内含一SH基的二硫辛酸是砷剂的主要作用位点;砷对生物体内氧化磷酸化反应有解偶联作用。而二硫代氨基甲酸胂类则由其化合物分子的阴离子部分和砷原子同时起毒性作用。
(五)芳烃类、取代苯类和其他保护性杀菌剂
1.芳烃类保护性杀菌剂 这类保护性杀菌剂有六氯苯、四氯硝基苯、五氯硝基苯、氯硝胺、氯硝散等。
生产上过去较常使用的品种有:
五氯硝基苯 (quintozene, Teeraclor, Brassicol)
化学名称:五氯硝基苯
作用方式:是著名的拌种剂和土壤消毒剂。
剂型:40%粉剂,75%可湿性粉剂。
防治对象及使用方法:有效防治丝核菌属、葡萄孢属、核盘菌属和炭腐菌引致的病害,但对腐霉属、疫霉属和镰刀菌引致的病害无效。主要用于拌种和土壤处理,防治小麦腥黑穗病、散黑穗病及秆黑粉病,每 100kg种子用40%五氯硝基苯粉剂0.5kg拌种;防治棉花苗期病害,每100kg种子用40%五氯硝基苯粉剂lkg,或用40%五氯硝基苯粉剂0.5kg加25%多菌灵可湿性粉剂0.5kg混合后拌种;防治油菜、莴苣菌核病和立枯病,每公顷用40%五氯硝基苯粉剂6.75kg拌细土300—450kg,在发病初期撒于根部附近;防治甘蓝根肿病,每公顷用药2.5—5kg拌细土后沟施,或移栽前用1 000倍药液浇灌,每株浇药液约0.5L。
2.取代苯类保护性杀菌剂
百菌清 (chlorothalonil,Bravo,Daconil,Dacotech)
化学名称:2,4,5,6—四氯—1,3—苯二甲腈
生物活性:百菌清是一种保护性杀菌剂。
百菌清虽然急性毒性低,但在我国也曾出现过急性中毒事故,加上慢性毒性问题,应尽量少用于粮油作物和果蔬作物上,特别对多次釆收的果、蔬作物的使用更要严格控制。为此我国药检部门规定:百菌清在水稻上最终残留量不能超过0.2mg/kg,安全间隔期为lOd;苹果、梨、葡萄不能超过lmg/kg,安全间隔期分别为21d,25d,21d。根据百菌清杀菌谱极广的特点,可在花卉、林木草坪的病害和蚕体霉菌病害防治上发挥作用。
剂型:75%可湿性粉,2.5%烟剂,蚕用百菌清(2%百菌清+2%代森锰)。
使用方法:作叶丛喷雾可防治多种真菌性病害,效果与波尔多液相类似,使用浓度为 800—1 000倍液。大棚和温室作物病害防治使用烟剂。
3.其他的保护性杀菌剂 一些不能纳入上述类别的保护剂都归纳在这里。
福尔马林液(甲醛水溶液,formaldehyde)
化学名称:甲醛(HCHO)
生物活性:本品1888年就开始作消毒剂,如用于生物标本的保藏,至今仍在使用。1896年后用于处理种子和土壤。
剂型:37%一40%水溶液。
使用方法:福尔马林处理水稻种子,防治水稻徒长病效果显著。方法是:稻种清水预浸6—12h,以未露白为度,晾干,然后用1:50的福尔马林液浸种3h,取出后用水冲洗,继续催芽;或用1:80福尔马林液喷洒于干的稻种上(不用冷水预浸),边喷边翻,使稻种均匀湿润,后用麻包袋或薄膜覆盖闷种4h,然后再行冲洗、浸种催芽。福尔马林作土壤
消毒,用于预防蔬菜、烟草、森林的苗床病害。福尔马林在土壤中的杀菌力和通透性都比较强,不会长期遗留使土壤产生不良的副作用。1:50稀释液每平方米施6kg,淋洒于苗床土中;干燥土用1:100稀释液,每平方米施12kg。土壤处理后需经1—2周待甲醛挥发后再行播种或移植。
禾穗宁(防霉灵、戊环隆、pencycuron,Monceren)
化学名称:N— (4—氯苯甲基)—N—环戊烷基—N—苯脲
作用方式:本品具有保护作用和持效期长的接触性杀菌剂,无内吸作用。
剂型:25%可湿性粉剂。
防治对象及使用方法:对丝核菌引起的水稻纹枯病和马铃薯黑痣病有特效。因其卓越的性能,此药已成为防治此类病害的新标准农药。防治水稻纹枯病,于初病时喷第一次药,20d后喷第二次,药量每公顷用制剂0.75—1.005kg对水1 500L,喷稻株基部。禾穗宁对土传病菌如Pythium spp.和Fusarium spp.为害的苗期病害无效,为控制这些病害和Rhizoctonia solani病害的发生,应用时必须相应地配合一些有效的药剂如克菌丹等混合使用。
(六)二甲酰亚胺类杀菌剂
1.二甲酰亚胺类杀菌剂的主要品种
乙烯菌核利 (农利灵,vinclozolin,Ronilan)
化学名称:3(3,5—二氯苯基)—5—甲基—5—乙烯基—l,3恶唑烷—2,4二酮
生物活性:为触杀性杀菌剂,对核盘菌和灰葡萄孢特效。
剂型:50%可湿性粉剂
防治对象及使用方法:防治各种作物灰霉病、番茄早疫病和晚疫病、油菜菌核病、白菜黑斑病,在发病初期就开始每公顷用制剂1.125—1.5kg对水1 500L进行叶茎喷雾,每隔7一lOd喷1次,共喷药3次。
速克灵(菌核酮、腐霉利、procymidone、Sumilex、Sumisclex)
化学名称:N—(3,5二氯苯基)—1,2—二甲基环丙烷—1,2—二羰基亚胺
生物活性:是一种接触型保护性杀菌剂,具弱内吸性,对核盘菌和灰葡萄孢菌特效。
剂型:50%可湿性粉剂和10%烟剂。
防治对象及使用方法:主要用于防治黄瓜、番茄、草莓等作物的灰霉病和油菜、莴苣菌核病。对抗苯来特、多菌灵、甲基托布津的灰霉菌和核盘菌也有效。使用浓度为250—500mg/L药液喷雾。温棚内用10%速克灵烟剂每公顷用3.75kg熏棚。
咪唑霉(扑海因、异菌脲、iprodione、Rovral)
化学名称:3(3,5二氯苯基)—1—异丙基氨基甲酰基乙内酰脲
生物活性:是一种保护性杀菌剂,除对核盘菌、灰霉菌特效外,对丛梗孢霉、交链孢霉和小菌核菌也有效。
剂型:50%可湿性粉剂。
防治对象及使用方法:叶丛喷雾每公顷用有效成分0.75kg,每100kg种子用50—100g进行种子处理防治小麦网腥黑穗病。以有效成分的2%药液浸马铃薯种薯防治黑痣病,与特克多混用可防治柑橙贮藏期的褐色和黑色蒂腐病、青绿霉腐烂病。
2。二甲酰亚胺类与芳烃类杀菌剂的关系 这两类杀菌剂在化学结构上是两种完全不相同的化合物,在防病谱上却是相似的;在杀菌作用机理上二甲酰亚胺除没有使菌体细胞壁加厚外,在许多方面又与芳烃类化合物相同,因而二甲酰亚胺类与芳烃类杀菌剂之间存在明显的交互抗药性。
二、内吸性杀菌剂
早在20世纪20年代科学家就已提出植物病害内部治疗的设想,到50年代初已开始了寻找有机合成内吸杀菌剂的研究,研究发现菌体和寄主植物间存在着多方面的差别,如两者的细胞壁、细胞膜组成不同,两者对药剂亲和力不同,药剂在两者体内代谢水平差别悬殊等等,这些发现给人们提供更多的使内吸剂的理想变为现实的理论依据。经过几十年
的努力,终于在1966年最先报道了萎锈灵,由于它只对担子菌中的黑粉菌和锈菌有效,因而当时还没有受到人们的注意,直到1967年又出现了另一种内吸剂苯来特,这是一种广谱性的内吸杀菌剂,很快就被广泛应用并被认为是具有实际意义的内吸性杀菌剂。苯来特的出现,大大地促进了内吸剂的深入研究,使杀菌剂历史出现转折点。1972年出版了
一本《内吸杀菌剂》专著,并于1977年再版(March.R.W.1977.Systemicfungicide)。
内吸性杀菌剂在农业生产上广泛使用已有20多年,1977年以前商品化的品种为有机磷、羧酰替苯胺类、苯并咪唑类、羟基嘧啶类、哌嗪类、吗啉类等,它们的特点是:①药剂被植物内吸后都是在植物体内质外体运转,即从下而上单向输导,浇土或拌种可使药剂从根部吸收后由木质部向上输导,发挥良好的防病效果;叶丛喷雾,药剂内吸分布在植物有蒸腾作用的器官,没有蒸腾作用的器官如花、果则没有或很少有药到达;有些内吸剂在没有光照的情况下,在植物体内不会输导,如哌嗪类;有些内吸剂会大量集中到病部,健康部位很少有药,在完全无病的叶片上则大量集中在叶缘,如氧化萎锈灵。这样的输导和分布特点,都会给防病作用带来一定的不良影响。②药剂在木本植物体内的移动性较草本植物差。③对鞭毛菌引致的病害基本无效。④这些内吸剂的某些种类,如苯并咪唑类、托布津类、羟基嘧啶类容易诱致病菌抗药性的产生。 由于这些存在的问题,人们又继续探讨,终于在1977年后使内吸杀菌剂的发展有了新的突破,表现在:①甾醇抑制剂作力内吸剂一个新的开拓领域,特别是三唑类。②在内吸输导方面,找到了向基性输导的品种,
如吡氯灵,有明显的从上而下通过韧皮部运转,即可在地上部喷药来防治根部病害;随后双向传导的品种瑞毒霉、乙磷铝也出现了,并扭转了内吸剂不能防治鞭毛菌病害的状况。③加强了针对鞭毛菌病害的新内吸剂的研究,出现了对霜、疫霉病效果特好的品种,氨基甲酸酯类(如普力克)和取代脲类(如克绝、克露)。④对病原菌抗药性问题认识不断加
深。为延缓病菌抗药性的发展,保护性杀菌剂与内吸杀菌剂混配品种不断涌现,成为克服抗药性的一项重要措施。⑤加强了对菌无毒性化合物的研究,出现了影响病菌致病过程的抗穿透化合物(Antipenertrant compounds),并在生产上有应用成功的品种,如三环唑(Beam);在提高寄主植物抗病性的研究中,找到了植物后天系统抗病性(Systemic acquired resistance)激活剂CGA245704,并已于1996年以商品名Bion 50WG和UnixBion 63WG分别在德国和瑞土登记使用。
内吸杀菌剂按化学结构分为下列几大类。
(一)有机磷杀菌剂 有机磷化学农药具有药效高、用途广、易分解和不残留的优点,因而发展迅速。
有机磷杀菌剂主要有三类。
1、硫代磷酸酯类
(1)硫赶磷酸酯类杀菌剂
稻瘟净(Kitazin,EBP)
化学名称:O,O—二乙基—S—苄基—硫代磷酸酯
生物活性:有内吸、治疗和保护作用,主要用于防治稻瘟病,对水稻小粒菌核病、纹枯病、颖枯病和玉米大小斑病也有效,并可兼治稻飞虱、叶蝉。
剂型:40%乳油。
防治对象及使用方法:防治稻瘟病用400倍药液,叶瘟初发期喷雾1次,根据病情隔5—7d再喷1次,穗颈瘟在抽穗期前喷药2次,重病田在齐穗期间加喷1次。防治玉米大小斑病,用药液量900—1 050L/hm2。
异稻瘟净(Kitazin—P,IBP)
化学名称:O,O—二异丙基—S—苄基硫代磷酸酯
生物活性:内吸性杀菌剂,具有良好的内吸作用。
剂型:40%乳油。
防治对象及使用方法:防病作用与稻瘟净相同,主要用于防治稻瘟病。水田水面施药,由根部及水面下的叶鞘吸收,传导快,其防效是叶面喷施的2—3倍。水面施药3d后即可见效果,5—7d内吸量达到最大,在水中药效可维持3—4周。防治叶瘟用500倍药液,于急性型病斑一出现时即喷药,必要时在7d后再喷1次。防穗瘟用300—400倍药液,在水稻破口期、齐穗期各喷药1次,必要时7d后再喷1次,以便减轻梗瘟的发生。
克瘟散(edifenphos,Hinosan,EDDP)
化学名称:O—乙基—S,S—二苯基二硫代磷酸酯
生物活性:内吸性杀菌剂,用途与稻瘟净、异稻瘟净相同,对稻瘟孢子触杀性能比稻瘟净、异稻瘟净好,但治疗作用则不及异稻瘟净。
剂型:40%乳剂。
防治对象及使用方法:用40%克瘟散l 000倍药液浸稻种1h后播种,可有效地防治苗稻瘟的发生;本田稻瘟病发生轻时,用1 000倍药液喷雾,病害发生严重时用800倍液喷雾,每隔10—14d喷1次药,喷药量为750—900L/hm2。
(2)硫逐磷酸酯类杀菌剂
甲基立枯灵(利克磷,tolclofos—methyl,Rizolex)
化学名称:O,O—二甲基—O—(2,6—二氯—对—甲苯基)硫代磷酸酪
生物活性:为内吸性杀菌剂。
剂型:制剂有50%可湿性粉剂,5%、10%粉剂,20%乳油和25%胶悬剂。
防治对象及使用方法:对罗氏白绢菌、丝核菌属、玉米黑粉菌、灰霉菌、核盘菌、禾谷全蚀菌、青霉菌有高效,特别对丝核菌,如为害马铃薯的丝核菌的菌核与此药接触30min即可被杀死。但对疫霉菌、腐霉菌、镰刀菌和黄萎轮枝菌无效。防治多种作物苗立枯病、菌核病、雪腐病效果优异。混土、拌种、浸种或叶面喷雾均可。莴苣在移植前用有效成分0.5一lg/m2可控制根腐立枯病;防治丝核菌引起的马铃薯茎溃疡病和茎腐烂病,可用有效成分125—250g/t。甲基立枯磷可使病菌孢子不能形成或萌芽,会破坏肌丝功能,影响游动孢子游动和导致体细胞分裂不正常。
2.磷酰胺类有机磷杀菌剂的代表品种
三唑磷胺(威菌磷,triamiphos,Wepsynis)
化学名称:5—氨基—3—苯基—l—(双—N—二甲磷酰胺基)—1,2,4—三唑
生物活性:对植物白粉病菌具有内吸活性,也有内吸杀虫杀螨活性。
剂型:25%可湿性粉,10%水乳剂。
防治对象及使用方法:以制剂l 000倍液喷雾防治苹果和玫瑰白粉病。
3.金属有机磷化合物 目前这类有机磷杀菌剂只有一个品种:
乙磷铝(疫霉灵,fosetyl—Al,Aliette)
化学名称:三乙基磷酸铝
生物活性:乙磷铝是第一个双向传导的内吸性杀菌剂,进入植物体内移动迅速并能持久,根据作物种类的不同,药效可维持4周至4个月。防病谱广,是防治鞭毛菌病害的重要品种,对霜疫霉菌、白粉病菌、菌核病菌均有效。
剂型:80%可湿性粉剂。
使用方法:用于防治果树、蔬菜、花卉等作物由霜霉菌、疫霉菌引起的病害,用制剂的300—400倍液喷雾,此浓度药液也可作灌根、浸渍方法施用。乙磷铝自使用以来,对其作用机理一直有争论:一般认为其有效作用的物质是磷酸盐或亚磷酸盐(phosphonate或phosphite)和乙基磷酸盐(ethylphosphonate),而Al离子不能穿透植物,但有抗菌作用,可增加药剂的毒性(图4;—7)。对乙磷铝的作用方式,有两方面的意见:一是认为乙磷铝对病菌有直接的毒杀作用;另一是认为乙磷铝诱导植物的防御反应,提高寄主的抗病能力。这两方面的意见各自都有不少的支持者。
(二)苯并咪唑类和托布津类
1.苯并咪唑类和托布津类的关系
在杀菌剂的发展史上,这两类药剂几乎是同时出现的内吸性杀菌剂,20世纪70年代初已广泛用于农业生产上。从化学结构来看,它们是完全不同的两类化合物,但实际上这两类杀菌剂无论在防病谱上还是在对病菌的作用机理上都是极为相似的。因此在毒理学上是被放在一起讨论的,这是由于托布津在水中溶解后或在植物体内经代谢后会发生图
4—8所示的变化。
从变化的最终产物是多菌灵可以看出,苯并咪唑可能是托布津类实际的毒剂,这一事实帮助解释了为什么这两类不同化合物之间有相似的生物谱。
2.我国常用的苯并咪唑类和托布津类杀菌剂品种
多菌灵 (carbendazim,Delsene,Bavistin,Devosal)
化学名称:苯并咪唑—2—氨基甲酸甲酯
生物活性:为广谱内吸性杀菌剂,有明显的向顶性输导性能。具有保护和治疗作用。连续使用容易诱致病菌产生抗药性。
剂型:25%和50%可湿性粉剂。
防治对象及使用方法:对葡萄孢菌、镰刀菌、小尾孢菌、青霉菌、壳针孢菌、核盘菌、黑星菌、轮枝孢菌、丝核菌等效果较好,但对鞭毛菌无效;对子囊菌的作用也有明显的选择性,如对子囊菌无性世代的孔出孢子类和环痕孢子类不敏感。
除叶丛喷雾外,也作拌种和浇土使用。叶丛喷雾使用500—1 000mg/L,拌种用50%可湿性粉,药量为种子量的0.2%一0.5%。种苗、薯苗防病可用50mg/L药液浸10min。
噻菌灵(涕必灵,特克多,thiabendazole,Mertect,Tecto)
化学名称:2—(噻唑—4基)苯并咪唑
生物活性:为内吸性杀菌剂,杀菌谱与多菌灵相同。与苯并咪唑类药剂有正交互抗药性。
剂型:45%胶悬剂。
防治对象及使用方法:多用于果蔬贮存防腐。柑橘贮运防腐:采收后用500mg/L浸果3—5min,晾干装筐,低温保存控制青病菌、绿霉病病菌、蒂腐病病菌引起的腐烂。香蕉贮运防腐:果采收后,用750mg/L浸果1—3min,晾干装箱,可控制烂果。芒果炭疽病防治:收获后用l 000mg/L药液浸果。草莓白粉病、灰霉病的防治:每公顷用有效成分0.45—0.9kg对水喷雾。
甲基托布津 (thiophanate—methyl,Topsin—M,Mildothane, Pungo)
化学名称:l,2—双(3—甲氧羰基—2—硫脲基)苯
生物活性:广谱性内吸杀菌剂,杀菌谱与苯并咪唑类相似,在植物体内转化为多菌灵。连续单一使用,容易引致病菌产生抗药性,与苯并咪唑类杀菌剂有正交互抗药性。
剂型:70%可湿性粉剂。
防治对象及使用方法:使用方法与多菌灵相同。
(三)羧酰替苯胺类 这类药剂又名为恶噻英类,是最早出现的内吸性杀菌剂,1960年由UNIROYAL公司发现其内吸活性,1966年通过大田试验正式确定其药效。主要品种有萎锈灵和氧化萎锈灵。
萎锈灵(carboxin,Vitavax) 氧化萎锈灵(oxycarboxin,Plantrax)
化学名称:萎锈灵为5,6—二氢—2—甲基—l,4—氧硫杂芑—3—甲酰替苯胺;氧化萎锈灵为2,3—二氢—6—甲基—5甲酰替苯胺—l,4—氧硫杂芑—4,4—二氧化物
这两种杀菌剂的主要防治对象是担子菌亚门菌引起的许多重要病害,是禾谷类锈病、黑穗病和丝核菌病害的种子处理剂和土壤消毒剂。氧化萎锈灵拌种用有效成分0.33g/kg种子,几乎可完全铲除小麦秆黑粉病菌;萎锈灵也有较好的效果,用量是有效成分0.75g/kg。
大多数内吸杀菌剂是影响生物合成的,一般说来,具有明显抑制呼吸作用的内吸剂,对植物组织和病菌组织都会有几乎相等的毒性,这样在生产实际中就很难有使用价值;但是羧酰替苯胺类杀菌剂却例外。这类药剂是抑制菌的呼吸作用,破坏菌体能量的产生,而对植物的毒性不大,在农业生产上可用于防治植物病害。这是由于这类杀菌剂有非常典型的选择性:药剂的作用接受点是琥珀酸一辅酶Q之间的还原酶系复合体中一个特定的非血红铁硫蛋白组分,药剂与非血红铁硫蛋白发生螯合作用,破坏了呼吸链及旁路的电子传递。
(四)甾醇生物合成抑制剂 甾醇是真菌细胞膜的重要组成物,影响甾醇生物合成的杀菌剂则会使菌体细胞膜的功能受到破坏,最终导致细胞死亡。初期使用的品种如嗪胺灵、十三吗啉等,与苯并咪唑类、托布津类杀菌剂比较,在实际使用中表现出不易诱致病菌产生抗药性的优点而受到重视。到20世纪80年代,甾醇抑制剂便成为内吸杀菌剂开拓的新的领域。随着蛋白质晶体学、分子生物学以及计算机相关学科的迅速发展,酶和底物相互作用机理的进一步阐明,开始了从分子水平进行合理设计新结构的高效甾醇抑制剂的研究,并广泛开创了作用靶标的新研究,这种研究已成为杀菌剂研究的重要方向。
到目前,甾醇抑制剂已发展为6大类:吡啶类、嘧啶类、咪唑类、哌嗪类、三唑类和
吗啉类,近30多个品种,新品种还在不断出现。
1.甾醇抑制剂的特点
(1)有强的向顶性传导活性和明显的熏蒸作用;
(2)杀菌谱广,除鞭毛菌和病毒外,对子囊菌、担子菌、半知菌都有一定效果;
(3)高效、使用量低,大田用药量只为传统保护性杀菌剂的10%,果树上使用量为传统保护剂的1%,水果贮防腐如抑霉力用量为每吨果用有效成分2—4g,禾谷类拌种,如粉锈宁拌麦种用有效成分0.30—0.40g/kg;
(4)药效期长,一般为3—6周;
(5)一些品种如粉锈宁、羟锈宁和丙环唑等对双子叶作物有明显的抑制作用。
2.甾醇抑制剂的代表性品种
抑霉力(抑霉唑、万利得;imazolil,Fungaler)
化学名称:l—[2—(2,4—二氯苯基)—2—(2—丙烯氧基)—乙基—]—iH—咪唑
生物活性:是内吸性杀菌剂,为防治果、蔬贮藏病害的有效药剂,特别是对Penicillium spp.引致的各种腐烂病,对抗苯并咪唑类杀菌剂的青霉菌株有效,此外对炭疽菌、蒂腐病菌也有效。
剂型:50%乳油和25%水溶性盐。
使用方法:用25%的水溶性盐500倍液浸渍清洗贮运用的箱、盒、泡沫塑料等包装材料或直接喷洒沾湿果品、蔬菜,可有效地控制贮藏果晶病菌孢子的形成,减少腐烂;以0.01%水溶液浸番茄2min,防番茄钉头斑病;0.02%溶液防治菠萝风梨病;100—250mg/L药液加热至51。C浸30s,防治核果褐腐病和梨黑根霉病;l 000mg/L浸柑橘果30s可使柑果免受黑腐病菌侵害。抑霉力也是广谱性的叶丛喷雾剂和种子消毒剂,谷物拌种用50%乳油0.08—0.1g/kg,叶丛喷雾可防治稻瘟和禾谷类叶部病害。
咪唑霉(咪鲜安、扑霉灵、施宝克;prochloraz,Spartak,Mirage)
化学名称:N—丙基—N—[2—(2,4,6—三氯苯氧基)乙基1—1—咪唑—1—基—甲酰胺
生物活性:咪唑霉是广谱性杀菌剂,是氨基甲酰咪唑类中活性最强的品种,内吸性弱,但有良好的传导性能。 剂型:45%乳油和50%可湿性粉剂(咪唑霉与氯化锰按4:l形成的螯合物)。
防治对象及使用方法:对子囊菌引起的多种病害有特效,也可用于水果采收后防腐保鲜。小麦生长早期防眼点病用咪唑霉300g/hm2(生长期30—31d施用),如眼点病仍很重,则4—6周后追加喷施1次;防治芒果炭疽病用50%可湿性粉剂1 000—2 000倍液于花蕾期和始花期各喷1次,以后隔7一lOd喷1次,最后喷药为采果前10d;果品用药液浸1—2min捞起晾干,可延长保存期。用于防治蘑菇褐腐病、白腐病,每平方米菇床用0.8—1.2g50%可湿性粉与培养基质混合。
粉锈宁(三唑酮、百里通;triadimefon,Bayleton)
化学名称:1—(4—氯苯氧基)—3,3—二甲基—l—(1,2,4—三氮唑—1—基)—丁酮— [2]
生物活性:是高效、低毒、低残留、持效期长的内吸杀菌剂。被植物各部分吸收后,能在植物体内传导。内吸到植物体内5d后有56%转变为羟锈宁(羟锈宁与粉锈宁结构相似,只是酮基处改为羟基)。对锈病菌、白粉病菌具有预防、铲除和熏蒸作用。
剂型:25%可湿性粉剂和20%乳油。
防治对象及使用方法:叶丛喷雾可防治禾谷类作物叶部多种病害,如白粉病、锈病、黑穗病,用量为有效成分120—130g/hm2;拌种用量为有效成分0.3—0.4g/kg。
烯唑醇(消斑灵、速保利;diniconazole,SumieightS一3308L)
化学名称:p— [(2,4—二氯苯基)—甲叉]—。— (1,1—二甲基乙基) —1H—l, 2,4—三唑乙醇
生物活性:是三唑类广谱内吸杀菌剂,对子囊菌、担子菌和半知菌有较高防治效果,有保护、铲除和治疗作用。
剂型:12.5%可湿性粉剂和5%拌种剂。
使用方法:叶丛喷雾:麦类叶丛病害用有效成分22.5—60g/hm2,花生叶斑病用有效成分30—90g/hm2;防苹果白粉、锈病,梨黑星病,醋栗白粉病用20—40mg/L。拌种: 小麦用有效成分0.2—0.4g/kg,防治散(腥、坚)黑穗病、白粉病、条锈病;玉米用有效成分0.3—0,8g/kg,防治丝黑穗病。
丙环唑 (脱力特;propiconazloe,Tilt,Desaol,Banner,Orbit, Alamo)
化学名称:1—[2—(2,4—二氯苯基)—4—丙基—l,3—二氧戊环—2—甲基1—1—氢—1,2,4—三唑
生物活性:是具有保护和治疗作用的内吸性三唑类杀菌剂。丙环唑可通过种子、土壤、叶面处理而被植物吸收,通过植物木质部向上传导,但不能向基部传导,在传导中丙环唑不会改变。丙环唑对大多数作物都会引起延缓种子萌发的药害症状,因此,限制作种子处理用。
剂型:25%乳油。
防治对象及使用方法:丙环唑能控制一系列子囊菌、担子菌及半知菌等植物病原真菌,包括壳针孢、长尾孢、锈菌、白粉菌、德氏霉、丝核菌以及种子传带的腥黑粉病菌,但对霜霉目真菌无活性。适用于多种由子囊菌、担子菌、半知菌引起的作物病害。可与多种杀虫剂、杀菌剂、杀螨剂混合使用。
十三吗啉(克啉菌;tridemorph,Calexin)
化学名称:2,6—二甲基—4—十三烷基吗啉
剂型:75%乳油。
生物活性:是麦类和热带作物白粉病、锈病,蕉叶斑病、茶疱疫病的保护剂、铲除剂和治疗剂。能被植物的根、茎、叶吸收并在体内运转。
防治对象及使用方法:用有效成分0.5—0.6kg/bm2可控制麦类白粉病达4—5周;用0.07%十三吗啉加0.05%多菌灵喷雾,可有效控制花生叶斑病和锈病。
(五)苯基酰胺类 苯基酰胺类是20世纪70年代末80年代初发展起来的一类新的内吸杀菌剂,具有双向传导作用,但以向顶性输导为主;这类化合物水溶性可达7 400mg/L,故渗入土中快,易被嗜水性的卵菌摄取,对鞭毛菌引致的病害有特效;可作土壤处理、种子处理和叶丛喷雾用;药效高、持效期长。
苯基酰胺类杀菌剂的代表品种:
瑞毒霉(甲霜灵,metalaxyl,Ridomil)
化学名称:D,L—N— (2,6—二甲基苯基) —N— (2—甲氧基乙酰)丙氨酸甲酯
生物活性:为内吸性杀菌剂,是目前为止苯基酰胺类中最理想的品种,对霜霉目真菌引致的病害有保护和治疗作用,可阻止菌丝生长和孢子形成;可被植物绿色部分快速吸收,施药后30min可内吸传导至各部位,持效期长,在推荐用量下可维持药效14d左右。
瑞毒霉单剂极易诱致病菌产生抗药性,生产上使用的都是复配剂。
剂型:58%甲霜灵锰锌(进口产品为瑞毒霉锰锌RidomilMZ 58%WP)可湿性粉剂,35%种子处理剂(进口产品为35%Aport—阿普隆)。
防治对象及使用方法:叶丛喷雾,用有效成分125—250g/bm2,对马铃薯晚疫病的控制可从播种到开花期,此用量也可有效防治烟草黑胫病;种子处理,用有效成分3—5g/kg拌种,对霜霉菌、疫霉菌引起的猝倒病及烂种的保护达4周;土壤处理用有效成分2—5g/m2防效能维持20—25周。近年,metalaxyl拆分产物CGA329351或metalaxyl—M, 以Ridomil Gold的商品名投入市场,此药为第一个单异构体杀菌剂,与外消旋的Ridomil作用相同,
但用药量仅为它的50%。
恶霜灵(杀毒矾,oxadixyl,Sandofan)
化学名称:2—甲氧基—N—(2—氧化—1,3—恶唑烷—3—基)乙酰氨基—2,6—二甲苯
生物活性:杀毒矾杀菌谱与瑞毒霉相似,即活性谱局限于卵菌纲的霜霉目真菌。杀毒矾在植株体内的移动性稍次于瑞毒霉。杀毒矾和其他苯基酰胺类杀菌剂有交互抗药性。
剂型:市面上供应的制剂均为复配剂:64%杀毒矾M8(Sandofan M8)可湿性粉(含8%oxadixyl和56%Mancozeb);60%杀毒矾锌(Sandofan Z)可湿性粉(含10%oxadixyl和50%Zineb);80%赛德福(SandofanF)可湿性粉(含20%oxadixyl和60%Folpet)。
防治对象及使用方法:64%杀毒矾M8作种子处理,每千克种子用制剂4g,可防苗期猝倒病;以400—500倍液喷雾,可防治烟草黑胫病,番茄早疫、晚疫、褐色腐败病,黄瓜霜霉病,茄子绵疫病,马铃薯晚疫、早疫病,白菜霜霉病、白锈病,葡萄霜霉和黑腐病。
(六)氨基甲酸酯类、异恶唑类和取代脲类内吸杀菌剂 这三类杀菌剂均是70年代中期以后发展起来的,除个别品种(乙霉威)外,都是防治卵菌纲引致的病害的新药剂。
1.氨基甲酸酯类
胺乙威(prothiocarb,Previcur S70)
化学名称:S—乙基—N— (3—二甲氨基丙基)—硫代氨基甲酸酯盐酸盐
生物活性:是用于土壤的内吸杀菌剂,防治鞭毛菌特效。对作物安全。土壤处理后不需要候种期。
剂型:70%水剂。
防治对象及使用方法:用0.025%—0,1%有效成分的溶液施于幼苗根部,在温室用同样浓度喷施根部,也可防止幼苗和较老的植株叶片感染。
胺丙威(丙酰胺、霜霉威、普力克、propomcrarb、Previcur N)
化学名称:N— (3—二甲氨基丙基)—丙基氨基甲酸酯盐酸盐
生物活性:为内吸性氨基甲酸酯类杀菌剂,防治腐霉菌、疫霉菌引起的土壤传播的病害,以及由霜霉菌引起的叶部病害,适用于土壤处理和叶面喷雾,对蔬菜的猝倒病、疫病、霜霉病效果好。
剂型:72.2%水剂。
防治对象及使用方法:土壤处理用有效成分3.6—5.4g/m2或每立方米苗床土喷淋400—600倍药液3L。叶部病害用600—1 000倍液,每7—10d喷1次,共喷3次。
乙霉威(万霉灵,diethofencarb,Powmyl)
1988年Kato也证实了抗苯并咪唑的penicilliumexpansum和Botrytiscinerea的分离菌株对N—苯基氨基甲酸酯类的MDPC和Diethofencarb(乙霉威)高度敏感。因此乙霉威受到了人们的重视,成为第一个能在生产实际中应用的负交互抗药性的杀菌剂。
化学名称:3,4—二乙氧基苯基氨基甲酸异丙酯
生物活性:广谱的内吸性杀菌剂,对灰霉菌、尾孢菌、炭疽菌、黑星菌、青霉菌引致的果蔬及其他作物病害具有预防和治疗作用,并有持效期长的特点。
剂型:国产乙霉威称为万霉灵,制剂有65%甲霉灵可湿性粉(万霉灵加甲基托布津)和50%多霉灵可湿性粉剂(万霉灵加多菌灵)。
防治对象及使用方法:65%甲霉灵800—1 250倍液防治蔬菜灰霉病、叶霉病、黑星病特别是对苯并咪唑类杀菌剂产生抗药性的灰霉病菌有特效,从发病初期始,每间隔10d喷药1次,共喷3次。50%多霉灵可用600—800倍液,于发病初开始,连续喷药3次,每次间隔10d。
乙霉威与苯并咪唑类杀菌剂有负交互抗性,特别对抗苯并咪唑类药剂的灰霉菌有效。乙霉威能与抗性病菌的细胞纺锤丝的变异氨基酸结合,因而对抗性病菌具有较高的活性。
2.异恶唑类
恶霉灵(土菌消,hymexazol,Tachiganen,Sankgo,F319,SF6505)
化学名称:3—羟基—5—甲基异恶唑
生物活性:是一种内吸杀菌剂,又是一种土壤消毒剂,与土壤中的铁、铝离子结合,抑制病菌孢子萌发。恶霉灵能被植物的根吸收并在根系内移动,在植物体内代谢产生两个无毒产物:O—糖苷和N—糖苷,这两个代谢产物对植物生长有激素的作用,因而恶霉灵又是植物生长促进剂。
剂型:为30%水剂和70%可湿性粉剂。
使用方法:用300—600mg/L的药液3L处理1m2苗床或育种箱土壤,可有效地控制土中Fusarium, Aphanomyces, Pythium, Phytophthora等病菌的为害;以有效成分为0.5%一1%的液剂作甜菜种子处理防治甜菜立枯病。
3.取代脲类(又称氰基茎乙酰胺肟类)
霜脲氰又称氰基乙酰胺肟(克绝,cymoxanil,Curzate,Dupout,DPX3217)
化学名称:N— (2—氰基—2—甲氧亚氨乙酰氨基)甲酰乙胺
生物活性:为广谱杀菌剂,具有局部内吸作用,有抑制病菌产孢和孢子侵染的能力。
剂型:72%霜脲氰锰锌可湿性粉剂(又名克绝锰锌,是由8%霜脲氰和64%代森锰的复配剂),国外又称霜脲氰锰锌为克露,商品名为72%Curzate—M8可湿性粉剂。
防治对象及使用方法:主要防治霜霉目真菌如疫霉菌、霜霉菌、单轴霉菌引致的病害,与保护性杀菌剂混用,可提高持效性。防治蔬菜霜霉病、番茄或马铃薯晚疫病,可用制剂600—750倍液喷雾。
(七)无杀菌毒性的药剂 植物病害的化学防治长期以来都是使用具有杀菌毒性的化学物质,这些化学物质在实践中存在两大问题:一是由于病菌的变异,药剂的使用寿命会大大地缩短;二是这类药剂对人类和环境的危害。这就促使人们去研究新的药剂类型,这些药剂始见于20世纪70年代的噻瘟唑(Probenazole)和80年代的三环唑(Tricyclazole),现已成为一类独特的防治植物病害的化学药剂——无杀菌毒性的植物保护药剂(Nonfungitoxic Protectants)。
1.无杀菌毒性药剂的作用和特点
无杀菌毒性的植物保护药剂的定义是:药剂喷到植物上,在能起到防病效果的浓度下,对病菌本身却没有毒性或几乎没有毒性。这类药剂的作用:可以直接作用于病菌,影响病菌的致病能力,使其不能侵入植物或不能在植物组织内定殖,不能发展形成病害;或通过干扰病菌致病的关键因素(如真菌毒素和酶的活性或者产物)达到削弱病菌的致病能力;也可以影响病菌和植物间的反应,使植物提高抗病能力。近年出现的植物保护活化剂,就是可激活植物后天系统抗病性,使植物产生自我保护作用,从而防止病害的发生。
无杀菌毒性药剂优越于传统有杀菌毒性药剂的特点在于:
(1)具有更高选择性和无杀伤生物的作用,是一类比普通内吸杀菌剂更为专一作用的药剂,因而对非靶标生物和环境的危害极小。
(2)若属于诱导寄主植物抗病性作用的化合物,其使用浓度很低,诱导而获得的抗病性比具有杀菌毒性药剂的作用更持久;而且通过诱导而获得的抗病作物比一般通过育种而获得的抗病品种更能保持原有的优良品质。
(3)这类药剂由于对病菌没有毒性或不能使病菌产生深刻的生化变化而受到毒害,因而不易引致病菌出现抗药性。
2.无杀菌毒性药剂的种类按作用分,主要有影响病菌的致病力和激活植物的抗病力两大类:
(1)直接作用于病菌而削弱病菌致病力 这类药剂主要是影响病菌的致病能力,代表性药剂有:
①黑色素生物合成抑制剂(Melanin biosynthesis inhibitors) 又称为抗穿透化合物(Antipenetrants)。病原真菌必须穿透植物表层,随后才侵入下层组织。真菌穿透植物表皮需要特殊酶的活性或机械力,或者两者共同的作用。利用一些化合物影响真菌穿透植物表皮的过程,也已成为病害化学防治的一个很有意义的目标。至今最成功的是真菌黑色素生物合成抑制剂,其作用是干扰附着胞胞壁的黑色素形成。无黑色素的附着胞,不能形成侵染钉,因而不能侵入植株。早期用于防治稻瘟病的稻瘟醇(Blastin,50年代出现,后因有药害问题停用)和稻瘟酞(Fthalide,70年代),现已证实两者的防病机理都是影响病菌的穿透效能。此外Chtrobenthiazone和PP389也是起削弱穿透作用的黑色素生物合成抑制剂。近年,这类药剂中出现一个新品种(通用名capropamil,商品名Win),它与原有的黑色素生物合成抑制剂(四氯苯酞、三环唑、丰谷隆等)的主要靶标部位不同,对l,3,8—三羟萘的减少无影响。当前黑色素合成抑制剂最具有实际意义的品种是三环唑。
三环唑(克瘟唑、比艳、Tricyclazole、Beam)
化学名称:l,2,4—三唑并[b]4—甲基苯并噻唑
生物活性:三环唑是第一个被认识的黑色素合成抑制剂,用于防治水稻稻瘟病。三环唑有内吸性并能迅速在稻株内转移,在植株体内和土壤中分解缓慢,持效期长达7一10周。三环唑对稻瘟菌没有毒性,离体并不能抑制稻瘟孢子萌发、附着胞形成和菌丝生长,但却能完全阻碍附着胞的黑色素的生成。
剂型:20%和75%可湿性粉。
使用方法:稻种用有效成分l 000g/t拌种,播后可使秧苗5周内不受稻瘟菌侵染;用制剂3—5g/mL悬浮液浸秧根10—20min后移植,秧苗10周内可免受病菌侵染;用有效成分250g/hm2的药量在孕穗时喷雾,可防穗瘟。应特别注意的是,用三环唑防治稻瘟病时施药要非常及时,试验证明,在接种5h内或病菌侵入前5h施药才有效果,迟了则无效,因为接种5h后附着胞的黑色素已经形成,侵入丝已侵入寄主体内,同时有了黑色素的菌体细胞会阻止药剂的透入。
②角质酶抑制剂(Cutinaseinhibitors) 角质层是植物表皮细胞壁最外层组织,也是病菌进人植物表皮下组织必须穿过的屏障。因此对角质酶在病菌致病活性中所起的作用,以及通过抑制这种酶的产生或抑制其活性来防治植物病害的可能性已受到人们的重视。目前已有证据表明,病原物的侵染可以由作用于角质酶而对离体病菌无毒性的化合物所制止。例如,专化的角质酶抗血清或有效的角质酶抑制剂二异丙基氟代磷酸酯和对氧磷(Paraoxon),在无杀菌毒性的浓度(I50低于lumol)下,就能保护无损伤的豌豆表面不受Fusarium solani的侵染,也可使无损伤的木瓜果实不受Colletotrichum gloeosporioides的侵染。有机磷杀菌剂稻瘟净(Kitazim)和克瘟散(Edifenphos)在对离体的F.solani的生长很少或没有毒性的浓度下,也可保护豌豆组织免受F.solani侵染,其活性比异丙氟和对氧磷显然低些。
③有效霉素(ValidamycinA) 有效霉素是由Streptomyces hygroscopicus产生的一种氨基酸糖苷抗生物质,可用于防治立枯丝核菌引起的稻纹枯病,能引起病菌菌丝形态变化,降低菌丝的生长速度,增加菌丝的分枝。有效霉素会降低菌丝体所含内源肌醇的含量,减少了80%—90%。1975年Wakae和Matsuura也证明,用有效霉素处理水稻,会降低Rhizoctonia solani的致病性。肌醇可部分恢复其致病力,因此认为,有效霉素是干扰了肌醇的生物合成。1985年Trinci的研究指出,有效霉素防治病害是通过阻碍病菌对寄主的穿透或减少病菌扩展速度,而使寄主有充裕的时间来调动体内防卫系统达到抗病目的。
④抑制或钝化病菌产生的毒素的药剂 近20年,植物病原菌毒素的研究受到了重视。
植物病原菌毒素,特别是特异性毒素,在病害发生发展过程中具有重要作用。采用化学的方法中和毒素,消除其有害作用或抑制毒素产生,则必然会干扰病原菌的致病过程,达到防病目的。但当前这方面的研究,仍处在实验阶段。下面是几个有苗头的例子:
a.阿魏酸(Ferulicacid)对稻瘟菌产生的稻瘟菌素(Piricalarin)具有解毒作用。
b.微量元素铁、镍、铜、锰等金属离子可解除镰刀菌酸对植物的毒害。
c.1994年李树正等证明,KMn04、FeCl3、FeSO4、MnS04等对交链孢酸有解毒作用。
d. 抑制毒素产生可减轻病害的发生,喷施ZnS04或ZnCl2可减少烟草黑胫病的发生。
e.利用毒素间的相互作用,减弱某种毒素的致病作用。1990年樊慕贞等指出,青梗白菜的黑斑病菌株产生的AG毒素和白梗白菜黑斑菌株产生的AW毒素与AK毒素(桃黑斑菌)之间有相互作用,发现AK对AG、AW有抑制作用,可降低对种子根的抑制百分率,使症状减轻。
(2)作用于调节(或激活)寄主植物抗病性的类型 此类型化合物的使用是人们对植物病害化学防治策略的一种新观念;避开了直接作用于病原微生物,而是作用于寄主保卫系统,即采用化学方法来调节植物和病菌之间的相互反应,激发植物抗病的主导作用而使病害得到控制。
植物保护活化剂CGA245704
CGA245704是第一个植物获得性系统抗病性(systemic acquired resistance简写为SAR)激活剂,1996年德国以Bion50WG商品名注册,瑞士以UnixBion63WG商品名注册的化学药剂。
化学名称:8—(S—甲基—硫代甲酸酯)—1,3,4—苯并噻二唑
生物活性:CGA245704是模拟抗性品系中一种天然信息素,可引发植物自我保护机理而间接发挥防病作用,对靶标病菌无直接毒杀作用。在植物SAR进程中,生物和化学诱导剂具有相同的信号传递途径,因而对缺乏SAR信息传递途径的植物无效。此药引起植物体内的生化反应与生物诱导因子相同。在用药一段时间后,植物的防卫反应才能增强,因此应在发病初期施用。药剂能被植物迅速吸收和输导,诱导的植物防卫反应对病原菌生活史中多个环节都有影响。
剂型:50%和63%水分散性颗粒剂。
使用方法:小麦:2叶期(其他禾谷类亦同)施用有效成分30g/hm2,持效期6—9周,抗御白粉病菌直至穗期,并可兼治叶枯和锈病。
水稻:插秧前于育种箱内加入有效成分0.01g/m2,可防止稻瘟病发生,时间长达10—12周。
烟草:每隔14d撒施1次(有效成分12g/hm2),可有效预防霜霉病。
蔬菜:每隔10—20d施用1次(有效成分10—50g/hm2),可预防霜霉、黄斑及细菌病害。
噻瘟唑(噻菌烯,Prebenazde,Pryzemate)
化学名称:1,l—二氧—3—丙烯[1]—氧基苯并[b]噻唑
噻瘟唑具内吸性,用于防治稻瘟病,对水稻白叶枯病也有一定效果。药剂在稻株体内持效期长。药剂处理后能诱导稻株产生几种抗菌物质,其中主要的是,犀—羟基—顺9,反—11:顺—15—十八碳三烯亚麻酸和顺—9,反—12,顺—5—十八碳三烯亚麻酸。这些物质对病菌都有抑制作用;同时稻株经药剂处理后,一些酶如苯丙氨酸裂解酶和儿茶酚—O—二甲基转移酶的活性也提高了,使侵染点周围组织纤维屏障增强,病菌难于扩展。
(八)其他内吸性杀菌剂 这些内吸性杀菌剂品种在农业生产上和杀菌剂发展史上都起着重要的作用,由于未能纳人上述类别的内吸杀菌剂中,因而另立此项,予以介绍。
叶青双(叶枯唑、叶枯宁、噻枯唑、川化—018)
化学名称:N,N’—甲撑—双(2—氨基—5—巯基—l,3,4—噻二唑)
生物活性:叶青双是我国特有的内吸杀菌剂,与70年代日本产品“敌枯双”相似(两药结构上的区别仅仅在噻唑环的5位上,叶青双是一SH,而敌枯双是一NH2)。
剂型:20%和25%可湿性粉剂。
使用方法:防治水稻白叶枯病、细菌性条斑病,秧田4—5叶期施药1次,本田在病害初发期及齐穗期各施药1次,共施2次,用药量为有效成分0.375—0.570kg/hm2对水600—750L喷雾。
稻瘟灵(富士1号, Isoprothiolane,Fuii—one)
化学名称:1,3—二硫戊环—叉—丙二酸二异丙酯
生物活性:为内吸性杀菌剂,对稻瘟病有特效。稻株吸收药剂后,累积于叶组织,特别集中于穗轴与枝梗上,抑制病菌生长和侵入,起到预防和治疗作用。稻瘟灵防治稻瘟病的速效性不及有机磷杀菌剂,但药效期长,一般20—45d,甚至长达65d。
剂型:40%乳油和40%可湿性粉剂。
使用方法:防治叶瘟在病害初发时用有效成分360—450g/hm2喷雾,到抽穗期和齐穗期再各喷1次,用以防治穗颈瘟。稻瘟灵对稻飞虱也有明显防效,尤其是若虫,若虫受药后蜕皮不全或不能脱皮而死亡,但对卵无作用。日本T.Hirook等指出:水培番茄,在培养液中,每毫升加lOtxg富士1号,可减轻由Phytophthora capsici引起的根腐。另一试验发现,富士1号可增强植物根的生理活性,抵抗由于盐分和水分供应失调引致的植株萎蔫。
烯酰吗啉(安克,Dimethomorph,CMEl51)
化学名称:(E,Z)—4—3—(4—氯苯基)—3—(3—4—二甲氧基苯基)丙烯酰吗啉
生物活性:属肉桂酸类内吸杀菌剂。烯酰吗啉对霜霉属、疫霉属特别有效,对腐霉属效果稍差。
剂型:50%可湿性粉剂,100—180g/L乳油。
使用方法:烯酰吗啉可与保护性杀菌剂混用。与代森锰锌混用(又名安克锰锌),喷雾防治葡萄霜霉病,用量是:CMEl51 200g+代森锰锌有效成分1 200g/hm2,防效达96%;防治马铃薯晚疫病用量:CMEl51 180g+代森锰锌有效成分l 200g/hm2,防效达93%。烯酰吗啉与植物激活剂Bion混合有明显的增效作用。
版本:Dr2.0
按非内吸性和内吸性两大类介绍国内生产上常用的杀菌剂品种。
一、非内吸性杀菌剂:
我国应用非内吸杀菌剂的历史较早,其中古老的药剂如石硫合剂、波尔多液等至今仍在使用。40年代以后,陆续开发的有机合成杀菌剂中,二硫代氨基甲酸盐类、三氯甲硫基类和取代苯类都有一些重要的品种。
1、非内吸性杀菌剂有以下特点:
(1) 一般为广谱的,往往一种药剂能够防治的病害种类较多;
(2) 药剂多在植物体表形成药剂沉积,以保护植物不受病菌侵染。有些药剂虽能就近渗入植物体内,但却不能传导至未直接施药的部位;
(3) 一般都作为预防性施药,即在病原菌尚未侵入植物体时用药,第一次施药时期是否合适,至关重要,常常会左右整个生长季节的防治效果;
(4) 在植物体形成的药液是否均匀,会明显地影响药效,因此,要讲求施药规范,务必使药液(粒)在植物体表面的沉积分布达到周到、均匀;
(5) 由于药剂附着在植物体表,所以,诸如降水、温度、刮风等天气因素常直接影响医剂的再分布、稳定、存留和流失,从而影响药剂效果。
(6) 与内吸性杀菌剂相比,非内吸性杀菌剂较不易诱发病菌产生抗药性,但也有花生核盘菌对硫酮、苹果仁果束孢壳菌对波尔多液抗性的报道。
(三)有机硫杀菌剂
我国常用的有机硫杀菌剂,主要有下列三大类:
1.二硫代氨基甲酸盐类 二硫代氨基甲酸盐类杀菌剂从结构特点又分为两组:
(1)乙撑二硫代氨基甲酸盐类 代表品种:
代森锰锌(大生,DithaneM—45,mancozeb)
化学名称:代森锰和锌离子的配位化合物。
作用方式:是保护性杀菌剂, 比代森锰药害小。
剂型:80%可湿性粉剂。
防治对象及使用方法:代森锰锌是广谱的保护性杀菌剂,用于防治多种作物的真菌性叶部病害。对小麦锈病、玉米大斑病及蔬菜霜霉病、炭疽病、疫病和果树黑星病、赤星病、炭疽病有很好的防效。叶丛喷雾用有效成分1.83—2.335kg/hm2;可采用拌种方法防治棉花苗期病害,以棉籽重量的0.5%的药量进行湿拌。80年代后常与内吸杀菌剂混配,用于延缓抗药性的产生,例如Ridomil—MZ、Sandofan—M8、CuzoteM8和BaristinM等。
(2)二甲基二硫代氨基甲酸盐类
氨基甲酸盐类仍大量使用的品种是:
福美双 (thiram, amson, Tersam)
化学名称:四甲基秋兰姆二硫化物
作用方式:保护性杀菌剂。
剂型:80%可湿性粉剂。福美双在拌种剂中占有一定地位,例如国产的80%炭疽福美可湿性粉(含20%福美双,60%福美锌)、40%拌种双可湿性粉(含20%福美双,20%拌种灵)。
防治对象及使用方法:以有效成分0.125%拌种,可防蔬菜类、蚕豆等苗期立枯和猝倒病;以有效成分0.15%一0.25%拌种,防治稻苗立枯、禾谷类黑穗病和松苗立枯病;以有效成分3.75—5.625kg/hm2处理土壤(沟施或穴施),防治蔬菜、烟草、甜菜苗期病害;用500—l 000倍液喷雾防治蚕豆褐斑病、瓜霜霉病和炭疽病、梨黑星病、苹果斑点病等。
2.三氯甲硫基(C13CS—)类
三氯甲硫基类杀菌剂主要有两个品种:克菌丹和灭菌丹。
化学名称:克菌丹:N—三氯甲硫基—4—环己烯—1,2—二甲酰亚胺
灭菌丹:N—三氯甲硫基邻苯二甲酰亚胺
作用方式:克菌丹和灭菌丹都是杀菌潜广的保护性杀菌剂,对植物安全。
剂型:克菌丹有5%粉剂,50%可湿性粉剂,75%种子处理剂。灭菌丹有5%、10%粉剂和50%、75%可湿性粉剂。
防治对象及使用方法:克菌丹作为果、蔬类病害的叶丛喷雾剂和拌种剂已广泛使用。50%可湿性粉剂喷雾使用400—500倍,拌种用种子量的0.25%。果实和蔬菜中残留量不能超过20mg/kg。灭菌丹用途与克菌丹相似,多用于防治观赏作物病害。此外,两药都有杀螨作用。近来主张与内吸杀菌剂混配使用,可延缓内吸剂抗药性的出现,例如防治葡萄病害专用的Caltan(Ridomil瑞毒霉+folpet灭菌丹)、国产40%多克胶悬剂(多菌灵+克菌丹按1:1配合)。
3.氨基磺酸类
敌克松(地可松,敌磺钠,fenaminosolf,Dexon)
化学名称:对—二甲氨基苯重氮磺酸钠
作用方式 :敌克松是著名的种子和土壤消毒剂。对腐霉菌属(Pythium)及丝囊霉属(Aphanomyces)所致的作物病害有特效,但对丝核菌属(Rhizoctonia)效果较差。敌克松具有弱的内吸渗透性,能被植物根、茎吸收,吸收后再从植物筛管、木质部输导至其他部位。
剂型:75%、95%可湿性粉剂和55%膏剂。
防治对象及使用方法:防治烟草黑胫病,95%可湿性粉剂5.25kg/hm2与225—300kg细土混匀,移植或培土时施用;或用500倍液喷洒在烟草茎基周围土面,每公顷用1 500kg药液,隔15d1次,共3次。蔬菜病害,每公顷用95%可湿性粉2.76—5.52kg对水100—200L喷雾或泼浇,防绵疫病、枯萎病、猝倒病等。水稻苗期立枯病、黑根病、烂根病,用95%可湿性粉500—1 000倍液,每公顷喷洒1 500kg药液。用95%可湿性粉拌种,用药量为种子量的0.2%一0.5%,防治棉花苗期病害、麦腥黑穗病、松杉苗立枯根腐病。
(四)有机胂杀菌剂 在有机胂杀菌剂主要有两个类型:烷基胂酸盐类和二硫代氨基甲酸胂类。砷剂是丝核菌病害的特效药,但由于砷在人、畜体内有累积毒性和在土壤中积累破坏土壤性质的缺点,这类药剂的使用现已受限制,正处在被取代的地位。
1.烷基胂酸盐类 这是20世纪60年代主要由日本开发的一类用于防治水稻纹枯病的杀菌剂。使用最多的有稻脚青(甲基胂酸锌)、苏化911(硫代甲基胂)、猛杀多(甲基胂酸钙)、田安(甲基胂酸铁铵)等。这类杀菌剂用于防治水稻纹枯病时,应在水稻分蘖盛期至孕穗前病害发生初期施药,孕穗以后施药,特别在浓度过高时,会产生药害。药害表现为稻穗不育,严重影响产量。我国在生产上使用较多的是田安[(CH3As03)2FeNH4],因为它对水稻比较安全,但到了20世纪90年代后田安已基本上被井冈霉素所取代。
2.二硫代氨基甲酸胂类 这是以有机硫二硫代氨基甲酸类为基础,加上砷元素的作用而成的一类广谱的保护性杀菌剂,代表品种有福美甲胂和退菌特:
福美甲胂(Urbacid) 为1953年德国拜尔公司生产的水稻纹枯病的高效药剂。
化学名称:双—二甲基二硫代氨甲酸甲胂
福美甲胂在我国极少单独使用,主要是作为退菌特的一个重要组份。
退菌特(三福美,透习脱,Tuzet)
是由福美双40%、福美锌20%与福美甲胂20%组成的混合制剂,是一个广谱的保护性杀菌剂。防治水稻纹枯病可在分蘖末期至孕穗前期用1 500倍液喷洒稻茎基部或撒施1:50的毒土;对小麦白粉病,松苗、杉苗立枯病,果树炭疽病也都有效果;用种子量的0.5%拌种可防棉苗病害;退菌特还可抑制锈壁虱的发生。
上述两类有机胂的杀菌作用是不同的。烷基胂酸盐类只是砷原子起毒性作用,生物体内含一SH基的二硫辛酸是砷剂的主要作用位点;砷对生物体内氧化磷酸化反应有解偶联作用。而二硫代氨基甲酸胂类则由其化合物分子的阴离子部分和砷原子同时起毒性作用。
(五)芳烃类、取代苯类和其他保护性杀菌剂
1.芳烃类保护性杀菌剂 这类保护性杀菌剂有六氯苯、四氯硝基苯、五氯硝基苯、氯硝胺、氯硝散等。
生产上过去较常使用的品种有:
五氯硝基苯 (quintozene, Teeraclor, Brassicol)
化学名称:五氯硝基苯
作用方式:是著名的拌种剂和土壤消毒剂。
剂型:40%粉剂,75%可湿性粉剂。
防治对象及使用方法:有效防治丝核菌属、葡萄孢属、核盘菌属和炭腐菌引致的病害,但对腐霉属、疫霉属和镰刀菌引致的病害无效。主要用于拌种和土壤处理,防治小麦腥黑穗病、散黑穗病及秆黑粉病,每 100kg种子用40%五氯硝基苯粉剂0.5kg拌种;防治棉花苗期病害,每100kg种子用40%五氯硝基苯粉剂lkg,或用40%五氯硝基苯粉剂0.5kg加25%多菌灵可湿性粉剂0.5kg混合后拌种;防治油菜、莴苣菌核病和立枯病,每公顷用40%五氯硝基苯粉剂6.75kg拌细土300—450kg,在发病初期撒于根部附近;防治甘蓝根肿病,每公顷用药2.5—5kg拌细土后沟施,或移栽前用1 000倍药液浇灌,每株浇药液约0.5L。
2.取代苯类保护性杀菌剂
百菌清 (chlorothalonil,Bravo,Daconil,Dacotech)
化学名称:2,4,5,6—四氯—1,3—苯二甲腈
生物活性:百菌清是一种保护性杀菌剂。
百菌清虽然急性毒性低,但在我国也曾出现过急性中毒事故,加上慢性毒性问题,应尽量少用于粮油作物和果蔬作物上,特别对多次釆收的果、蔬作物的使用更要严格控制。为此我国药检部门规定:百菌清在水稻上最终残留量不能超过0.2mg/kg,安全间隔期为lOd;苹果、梨、葡萄不能超过lmg/kg,安全间隔期分别为21d,25d,21d。根据百菌清杀菌谱极广的特点,可在花卉、林木草坪的病害和蚕体霉菌病害防治上发挥作用。
剂型:75%可湿性粉,2.5%烟剂,蚕用百菌清(2%百菌清+2%代森锰)。
使用方法:作叶丛喷雾可防治多种真菌性病害,效果与波尔多液相类似,使用浓度为 800—1 000倍液。大棚和温室作物病害防治使用烟剂。
3.其他的保护性杀菌剂 一些不能纳入上述类别的保护剂都归纳在这里。
福尔马林液(甲醛水溶液,formaldehyde)
化学名称:甲醛(HCHO)
生物活性:本品1888年就开始作消毒剂,如用于生物标本的保藏,至今仍在使用。1896年后用于处理种子和土壤。
剂型:37%一40%水溶液。
使用方法:福尔马林处理水稻种子,防治水稻徒长病效果显著。方法是:稻种清水预浸6—12h,以未露白为度,晾干,然后用1:50的福尔马林液浸种3h,取出后用水冲洗,继续催芽;或用1:80福尔马林液喷洒于干的稻种上(不用冷水预浸),边喷边翻,使稻种均匀湿润,后用麻包袋或薄膜覆盖闷种4h,然后再行冲洗、浸种催芽。福尔马林作土壤
消毒,用于预防蔬菜、烟草、森林的苗床病害。福尔马林在土壤中的杀菌力和通透性都比较强,不会长期遗留使土壤产生不良的副作用。1:50稀释液每平方米施6kg,淋洒于苗床土中;干燥土用1:100稀释液,每平方米施12kg。土壤处理后需经1—2周待甲醛挥发后再行播种或移植。
禾穗宁(防霉灵、戊环隆、pencycuron,Monceren)
化学名称:N— (4—氯苯甲基)—N—环戊烷基—N—苯脲
作用方式:本品具有保护作用和持效期长的接触性杀菌剂,无内吸作用。
剂型:25%可湿性粉剂。
防治对象及使用方法:对丝核菌引起的水稻纹枯病和马铃薯黑痣病有特效。因其卓越的性能,此药已成为防治此类病害的新标准农药。防治水稻纹枯病,于初病时喷第一次药,20d后喷第二次,药量每公顷用制剂0.75—1.005kg对水1 500L,喷稻株基部。禾穗宁对土传病菌如Pythium spp.和Fusarium spp.为害的苗期病害无效,为控制这些病害和Rhizoctonia solani病害的发生,应用时必须相应地配合一些有效的药剂如克菌丹等混合使用。
(六)二甲酰亚胺类杀菌剂
1.二甲酰亚胺类杀菌剂的主要品种
乙烯菌核利 (农利灵,vinclozolin,Ronilan)
化学名称:3(3,5—二氯苯基)—5—甲基—5—乙烯基—l,3恶唑烷—2,4二酮
生物活性:为触杀性杀菌剂,对核盘菌和灰葡萄孢特效。
剂型:50%可湿性粉剂
防治对象及使用方法:防治各种作物灰霉病、番茄早疫病和晚疫病、油菜菌核病、白菜黑斑病,在发病初期就开始每公顷用制剂1.125—1.5kg对水1 500L进行叶茎喷雾,每隔7一lOd喷1次,共喷药3次。
速克灵(菌核酮、腐霉利、procymidone、Sumilex、Sumisclex)
化学名称:N—(3,5二氯苯基)—1,2—二甲基环丙烷—1,2—二羰基亚胺
生物活性:是一种接触型保护性杀菌剂,具弱内吸性,对核盘菌和灰葡萄孢菌特效。
剂型:50%可湿性粉剂和10%烟剂。
防治对象及使用方法:主要用于防治黄瓜、番茄、草莓等作物的灰霉病和油菜、莴苣菌核病。对抗苯来特、多菌灵、甲基托布津的灰霉菌和核盘菌也有效。使用浓度为250—500mg/L药液喷雾。温棚内用10%速克灵烟剂每公顷用3.75kg熏棚。
咪唑霉(扑海因、异菌脲、iprodione、Rovral)
化学名称:3(3,5二氯苯基)—1—异丙基氨基甲酰基乙内酰脲
生物活性:是一种保护性杀菌剂,除对核盘菌、灰霉菌特效外,对丛梗孢霉、交链孢霉和小菌核菌也有效。
剂型:50%可湿性粉剂。
防治对象及使用方法:叶丛喷雾每公顷用有效成分0.75kg,每100kg种子用50—100g进行种子处理防治小麦网腥黑穗病。以有效成分的2%药液浸马铃薯种薯防治黑痣病,与特克多混用可防治柑橙贮藏期的褐色和黑色蒂腐病、青绿霉腐烂病。
2。二甲酰亚胺类与芳烃类杀菌剂的关系 这两类杀菌剂在化学结构上是两种完全不相同的化合物,在防病谱上却是相似的;在杀菌作用机理上二甲酰亚胺除没有使菌体细胞壁加厚外,在许多方面又与芳烃类化合物相同,因而二甲酰亚胺类与芳烃类杀菌剂之间存在明显的交互抗药性。
二、内吸性杀菌剂
早在20世纪20年代科学家就已提出植物病害内部治疗的设想,到50年代初已开始了寻找有机合成内吸杀菌剂的研究,研究发现菌体和寄主植物间存在着多方面的差别,如两者的细胞壁、细胞膜组成不同,两者对药剂亲和力不同,药剂在两者体内代谢水平差别悬殊等等,这些发现给人们提供更多的使内吸剂的理想变为现实的理论依据。经过几十年
的努力,终于在1966年最先报道了萎锈灵,由于它只对担子菌中的黑粉菌和锈菌有效,因而当时还没有受到人们的注意,直到1967年又出现了另一种内吸剂苯来特,这是一种广谱性的内吸杀菌剂,很快就被广泛应用并被认为是具有实际意义的内吸性杀菌剂。苯来特的出现,大大地促进了内吸剂的深入研究,使杀菌剂历史出现转折点。1972年出版了
一本《内吸杀菌剂》专著,并于1977年再版(March.R.W.1977.Systemicfungicide)。
内吸性杀菌剂在农业生产上广泛使用已有20多年,1977年以前商品化的品种为有机磷、羧酰替苯胺类、苯并咪唑类、羟基嘧啶类、哌嗪类、吗啉类等,它们的特点是:①药剂被植物内吸后都是在植物体内质外体运转,即从下而上单向输导,浇土或拌种可使药剂从根部吸收后由木质部向上输导,发挥良好的防病效果;叶丛喷雾,药剂内吸分布在植物有蒸腾作用的器官,没有蒸腾作用的器官如花、果则没有或很少有药到达;有些内吸剂在没有光照的情况下,在植物体内不会输导,如哌嗪类;有些内吸剂会大量集中到病部,健康部位很少有药,在完全无病的叶片上则大量集中在叶缘,如氧化萎锈灵。这样的输导和分布特点,都会给防病作用带来一定的不良影响。②药剂在木本植物体内的移动性较草本植物差。③对鞭毛菌引致的病害基本无效。④这些内吸剂的某些种类,如苯并咪唑类、托布津类、羟基嘧啶类容易诱致病菌抗药性的产生。 由于这些存在的问题,人们又继续探讨,终于在1977年后使内吸杀菌剂的发展有了新的突破,表现在:①甾醇抑制剂作力内吸剂一个新的开拓领域,特别是三唑类。②在内吸输导方面,找到了向基性输导的品种,
如吡氯灵,有明显的从上而下通过韧皮部运转,即可在地上部喷药来防治根部病害;随后双向传导的品种瑞毒霉、乙磷铝也出现了,并扭转了内吸剂不能防治鞭毛菌病害的状况。③加强了针对鞭毛菌病害的新内吸剂的研究,出现了对霜、疫霉病效果特好的品种,氨基甲酸酯类(如普力克)和取代脲类(如克绝、克露)。④对病原菌抗药性问题认识不断加
深。为延缓病菌抗药性的发展,保护性杀菌剂与内吸杀菌剂混配品种不断涌现,成为克服抗药性的一项重要措施。⑤加强了对菌无毒性化合物的研究,出现了影响病菌致病过程的抗穿透化合物(Antipenertrant compounds),并在生产上有应用成功的品种,如三环唑(Beam);在提高寄主植物抗病性的研究中,找到了植物后天系统抗病性(Systemic acquired resistance)激活剂CGA245704,并已于1996年以商品名Bion 50WG和UnixBion 63WG分别在德国和瑞土登记使用。
内吸杀菌剂按化学结构分为下列几大类。
(一)有机磷杀菌剂 有机磷化学农药具有药效高、用途广、易分解和不残留的优点,因而发展迅速。
有机磷杀菌剂主要有三类。
1、硫代磷酸酯类
(1)硫赶磷酸酯类杀菌剂
稻瘟净(Kitazin,EBP)
化学名称:O,O—二乙基—S—苄基—硫代磷酸酯
生物活性:有内吸、治疗和保护作用,主要用于防治稻瘟病,对水稻小粒菌核病、纹枯病、颖枯病和玉米大小斑病也有效,并可兼治稻飞虱、叶蝉。
剂型:40%乳油。
防治对象及使用方法:防治稻瘟病用400倍药液,叶瘟初发期喷雾1次,根据病情隔5—7d再喷1次,穗颈瘟在抽穗期前喷药2次,重病田在齐穗期间加喷1次。防治玉米大小斑病,用药液量900—1 050L/hm2。
异稻瘟净(Kitazin—P,IBP)
化学名称:O,O—二异丙基—S—苄基硫代磷酸酯
生物活性:内吸性杀菌剂,具有良好的内吸作用。
剂型:40%乳油。
防治对象及使用方法:防病作用与稻瘟净相同,主要用于防治稻瘟病。水田水面施药,由根部及水面下的叶鞘吸收,传导快,其防效是叶面喷施的2—3倍。水面施药3d后即可见效果,5—7d内吸量达到最大,在水中药效可维持3—4周。防治叶瘟用500倍药液,于急性型病斑一出现时即喷药,必要时在7d后再喷1次。防穗瘟用300—400倍药液,在水稻破口期、齐穗期各喷药1次,必要时7d后再喷1次,以便减轻梗瘟的发生。
克瘟散(edifenphos,Hinosan,EDDP)
化学名称:O—乙基—S,S—二苯基二硫代磷酸酯
生物活性:内吸性杀菌剂,用途与稻瘟净、异稻瘟净相同,对稻瘟孢子触杀性能比稻瘟净、异稻瘟净好,但治疗作用则不及异稻瘟净。
剂型:40%乳剂。
防治对象及使用方法:用40%克瘟散l 000倍药液浸稻种1h后播种,可有效地防治苗稻瘟的发生;本田稻瘟病发生轻时,用1 000倍药液喷雾,病害发生严重时用800倍液喷雾,每隔10—14d喷1次药,喷药量为750—900L/hm2。
(2)硫逐磷酸酯类杀菌剂
甲基立枯灵(利克磷,tolclofos—methyl,Rizolex)
化学名称:O,O—二甲基—O—(2,6—二氯—对—甲苯基)硫代磷酸酪
生物活性:为内吸性杀菌剂。
剂型:制剂有50%可湿性粉剂,5%、10%粉剂,20%乳油和25%胶悬剂。
防治对象及使用方法:对罗氏白绢菌、丝核菌属、玉米黑粉菌、灰霉菌、核盘菌、禾谷全蚀菌、青霉菌有高效,特别对丝核菌,如为害马铃薯的丝核菌的菌核与此药接触30min即可被杀死。但对疫霉菌、腐霉菌、镰刀菌和黄萎轮枝菌无效。防治多种作物苗立枯病、菌核病、雪腐病效果优异。混土、拌种、浸种或叶面喷雾均可。莴苣在移植前用有效成分0.5一lg/m2可控制根腐立枯病;防治丝核菌引起的马铃薯茎溃疡病和茎腐烂病,可用有效成分125—250g/t。甲基立枯磷可使病菌孢子不能形成或萌芽,会破坏肌丝功能,影响游动孢子游动和导致体细胞分裂不正常。
2.磷酰胺类有机磷杀菌剂的代表品种
三唑磷胺(威菌磷,triamiphos,Wepsynis)
化学名称:5—氨基—3—苯基—l—(双—N—二甲磷酰胺基)—1,2,4—三唑
生物活性:对植物白粉病菌具有内吸活性,也有内吸杀虫杀螨活性。
剂型:25%可湿性粉,10%水乳剂。
防治对象及使用方法:以制剂l 000倍液喷雾防治苹果和玫瑰白粉病。
3.金属有机磷化合物 目前这类有机磷杀菌剂只有一个品种:
乙磷铝(疫霉灵,fosetyl—Al,Aliette)
化学名称:三乙基磷酸铝
生物活性:乙磷铝是第一个双向传导的内吸性杀菌剂,进入植物体内移动迅速并能持久,根据作物种类的不同,药效可维持4周至4个月。防病谱广,是防治鞭毛菌病害的重要品种,对霜疫霉菌、白粉病菌、菌核病菌均有效。
剂型:80%可湿性粉剂。
使用方法:用于防治果树、蔬菜、花卉等作物由霜霉菌、疫霉菌引起的病害,用制剂的300—400倍液喷雾,此浓度药液也可作灌根、浸渍方法施用。乙磷铝自使用以来,对其作用机理一直有争论:一般认为其有效作用的物质是磷酸盐或亚磷酸盐(phosphonate或phosphite)和乙基磷酸盐(ethylphosphonate),而Al离子不能穿透植物,但有抗菌作用,可增加药剂的毒性(图4;—7)。对乙磷铝的作用方式,有两方面的意见:一是认为乙磷铝对病菌有直接的毒杀作用;另一是认为乙磷铝诱导植物的防御反应,提高寄主的抗病能力。这两方面的意见各自都有不少的支持者。
(二)苯并咪唑类和托布津类
1.苯并咪唑类和托布津类的关系
在杀菌剂的发展史上,这两类药剂几乎是同时出现的内吸性杀菌剂,20世纪70年代初已广泛用于农业生产上。从化学结构来看,它们是完全不同的两类化合物,但实际上这两类杀菌剂无论在防病谱上还是在对病菌的作用机理上都是极为相似的。因此在毒理学上是被放在一起讨论的,这是由于托布津在水中溶解后或在植物体内经代谢后会发生图
4—8所示的变化。
从变化的最终产物是多菌灵可以看出,苯并咪唑可能是托布津类实际的毒剂,这一事实帮助解释了为什么这两类不同化合物之间有相似的生物谱。
2.我国常用的苯并咪唑类和托布津类杀菌剂品种
多菌灵 (carbendazim,Delsene,Bavistin,Devosal)
化学名称:苯并咪唑—2—氨基甲酸甲酯
生物活性:为广谱内吸性杀菌剂,有明显的向顶性输导性能。具有保护和治疗作用。连续使用容易诱致病菌产生抗药性。
剂型:25%和50%可湿性粉剂。
防治对象及使用方法:对葡萄孢菌、镰刀菌、小尾孢菌、青霉菌、壳针孢菌、核盘菌、黑星菌、轮枝孢菌、丝核菌等效果较好,但对鞭毛菌无效;对子囊菌的作用也有明显的选择性,如对子囊菌无性世代的孔出孢子类和环痕孢子类不敏感。
除叶丛喷雾外,也作拌种和浇土使用。叶丛喷雾使用500—1 000mg/L,拌种用50%可湿性粉,药量为种子量的0.2%一0.5%。种苗、薯苗防病可用50mg/L药液浸10min。
噻菌灵(涕必灵,特克多,thiabendazole,Mertect,Tecto)
化学名称:2—(噻唑—4基)苯并咪唑
生物活性:为内吸性杀菌剂,杀菌谱与多菌灵相同。与苯并咪唑类药剂有正交互抗药性。
剂型:45%胶悬剂。
防治对象及使用方法:多用于果蔬贮存防腐。柑橘贮运防腐:采收后用500mg/L浸果3—5min,晾干装筐,低温保存控制青病菌、绿霉病病菌、蒂腐病病菌引起的腐烂。香蕉贮运防腐:果采收后,用750mg/L浸果1—3min,晾干装箱,可控制烂果。芒果炭疽病防治:收获后用l 000mg/L药液浸果。草莓白粉病、灰霉病的防治:每公顷用有效成分0.45—0.9kg对水喷雾。
甲基托布津 (thiophanate—methyl,Topsin—M,Mildothane, Pungo)
化学名称:l,2—双(3—甲氧羰基—2—硫脲基)苯
生物活性:广谱性内吸杀菌剂,杀菌谱与苯并咪唑类相似,在植物体内转化为多菌灵。连续单一使用,容易引致病菌产生抗药性,与苯并咪唑类杀菌剂有正交互抗药性。
剂型:70%可湿性粉剂。
防治对象及使用方法:使用方法与多菌灵相同。
(三)羧酰替苯胺类 这类药剂又名为恶噻英类,是最早出现的内吸性杀菌剂,1960年由UNIROYAL公司发现其内吸活性,1966年通过大田试验正式确定其药效。主要品种有萎锈灵和氧化萎锈灵。
萎锈灵(carboxin,Vitavax) 氧化萎锈灵(oxycarboxin,Plantrax)
化学名称:萎锈灵为5,6—二氢—2—甲基—l,4—氧硫杂芑—3—甲酰替苯胺;氧化萎锈灵为2,3—二氢—6—甲基—5甲酰替苯胺—l,4—氧硫杂芑—4,4—二氧化物
这两种杀菌剂的主要防治对象是担子菌亚门菌引起的许多重要病害,是禾谷类锈病、黑穗病和丝核菌病害的种子处理剂和土壤消毒剂。氧化萎锈灵拌种用有效成分0.33g/kg种子,几乎可完全铲除小麦秆黑粉病菌;萎锈灵也有较好的效果,用量是有效成分0.75g/kg。
大多数内吸杀菌剂是影响生物合成的,一般说来,具有明显抑制呼吸作用的内吸剂,对植物组织和病菌组织都会有几乎相等的毒性,这样在生产实际中就很难有使用价值;但是羧酰替苯胺类杀菌剂却例外。这类药剂是抑制菌的呼吸作用,破坏菌体能量的产生,而对植物的毒性不大,在农业生产上可用于防治植物病害。这是由于这类杀菌剂有非常典型的选择性:药剂的作用接受点是琥珀酸一辅酶Q之间的还原酶系复合体中一个特定的非血红铁硫蛋白组分,药剂与非血红铁硫蛋白发生螯合作用,破坏了呼吸链及旁路的电子传递。
(四)甾醇生物合成抑制剂 甾醇是真菌细胞膜的重要组成物,影响甾醇生物合成的杀菌剂则会使菌体细胞膜的功能受到破坏,最终导致细胞死亡。初期使用的品种如嗪胺灵、十三吗啉等,与苯并咪唑类、托布津类杀菌剂比较,在实际使用中表现出不易诱致病菌产生抗药性的优点而受到重视。到20世纪80年代,甾醇抑制剂便成为内吸杀菌剂开拓的新的领域。随着蛋白质晶体学、分子生物学以及计算机相关学科的迅速发展,酶和底物相互作用机理的进一步阐明,开始了从分子水平进行合理设计新结构的高效甾醇抑制剂的研究,并广泛开创了作用靶标的新研究,这种研究已成为杀菌剂研究的重要方向。
到目前,甾醇抑制剂已发展为6大类:吡啶类、嘧啶类、咪唑类、哌嗪类、三唑类和
吗啉类,近30多个品种,新品种还在不断出现。
1.甾醇抑制剂的特点
(1)有强的向顶性传导活性和明显的熏蒸作用;
(2)杀菌谱广,除鞭毛菌和病毒外,对子囊菌、担子菌、半知菌都有一定效果;
(3)高效、使用量低,大田用药量只为传统保护性杀菌剂的10%,果树上使用量为传统保护剂的1%,水果贮防腐如抑霉力用量为每吨果用有效成分2—4g,禾谷类拌种,如粉锈宁拌麦种用有效成分0.30—0.40g/kg;
(4)药效期长,一般为3—6周;
(5)一些品种如粉锈宁、羟锈宁和丙环唑等对双子叶作物有明显的抑制作用。
2.甾醇抑制剂的代表性品种
抑霉力(抑霉唑、万利得;imazolil,Fungaler)
化学名称:l—[2—(2,4—二氯苯基)—2—(2—丙烯氧基)—乙基—]—iH—咪唑
生物活性:是内吸性杀菌剂,为防治果、蔬贮藏病害的有效药剂,特别是对Penicillium spp.引致的各种腐烂病,对抗苯并咪唑类杀菌剂的青霉菌株有效,此外对炭疽菌、蒂腐病菌也有效。
剂型:50%乳油和25%水溶性盐。
使用方法:用25%的水溶性盐500倍液浸渍清洗贮运用的箱、盒、泡沫塑料等包装材料或直接喷洒沾湿果品、蔬菜,可有效地控制贮藏果晶病菌孢子的形成,减少腐烂;以0.01%水溶液浸番茄2min,防番茄钉头斑病;0.02%溶液防治菠萝风梨病;100—250mg/L药液加热至51。C浸30s,防治核果褐腐病和梨黑根霉病;l 000mg/L浸柑橘果30s可使柑果免受黑腐病菌侵害。抑霉力也是广谱性的叶丛喷雾剂和种子消毒剂,谷物拌种用50%乳油0.08—0.1g/kg,叶丛喷雾可防治稻瘟和禾谷类叶部病害。
咪唑霉(咪鲜安、扑霉灵、施宝克;prochloraz,Spartak,Mirage)
化学名称:N—丙基—N—[2—(2,4,6—三氯苯氧基)乙基1—1—咪唑—1—基—甲酰胺
生物活性:咪唑霉是广谱性杀菌剂,是氨基甲酰咪唑类中活性最强的品种,内吸性弱,但有良好的传导性能。 剂型:45%乳油和50%可湿性粉剂(咪唑霉与氯化锰按4:l形成的螯合物)。
防治对象及使用方法:对子囊菌引起的多种病害有特效,也可用于水果采收后防腐保鲜。小麦生长早期防眼点病用咪唑霉300g/hm2(生长期30—31d施用),如眼点病仍很重,则4—6周后追加喷施1次;防治芒果炭疽病用50%可湿性粉剂1 000—2 000倍液于花蕾期和始花期各喷1次,以后隔7一lOd喷1次,最后喷药为采果前10d;果品用药液浸1—2min捞起晾干,可延长保存期。用于防治蘑菇褐腐病、白腐病,每平方米菇床用0.8—1.2g50%可湿性粉与培养基质混合。
粉锈宁(三唑酮、百里通;triadimefon,Bayleton)
化学名称:1—(4—氯苯氧基)—3,3—二甲基—l—(1,2,4—三氮唑—1—基)—丁酮— [2]
生物活性:是高效、低毒、低残留、持效期长的内吸杀菌剂。被植物各部分吸收后,能在植物体内传导。内吸到植物体内5d后有56%转变为羟锈宁(羟锈宁与粉锈宁结构相似,只是酮基处改为羟基)。对锈病菌、白粉病菌具有预防、铲除和熏蒸作用。
剂型:25%可湿性粉剂和20%乳油。
防治对象及使用方法:叶丛喷雾可防治禾谷类作物叶部多种病害,如白粉病、锈病、黑穗病,用量为有效成分120—130g/hm2;拌种用量为有效成分0.3—0.4g/kg。
烯唑醇(消斑灵、速保利;diniconazole,SumieightS一3308L)
化学名称:p— [(2,4—二氯苯基)—甲叉]—。— (1,1—二甲基乙基) —1H—l, 2,4—三唑乙醇
生物活性:是三唑类广谱内吸杀菌剂,对子囊菌、担子菌和半知菌有较高防治效果,有保护、铲除和治疗作用。
剂型:12.5%可湿性粉剂和5%拌种剂。
使用方法:叶丛喷雾:麦类叶丛病害用有效成分22.5—60g/hm2,花生叶斑病用有效成分30—90g/hm2;防苹果白粉、锈病,梨黑星病,醋栗白粉病用20—40mg/L。拌种: 小麦用有效成分0.2—0.4g/kg,防治散(腥、坚)黑穗病、白粉病、条锈病;玉米用有效成分0.3—0,8g/kg,防治丝黑穗病。
丙环唑 (脱力特;propiconazloe,Tilt,Desaol,Banner,Orbit, Alamo)
化学名称:1—[2—(2,4—二氯苯基)—4—丙基—l,3—二氧戊环—2—甲基1—1—氢—1,2,4—三唑
生物活性:是具有保护和治疗作用的内吸性三唑类杀菌剂。丙环唑可通过种子、土壤、叶面处理而被植物吸收,通过植物木质部向上传导,但不能向基部传导,在传导中丙环唑不会改变。丙环唑对大多数作物都会引起延缓种子萌发的药害症状,因此,限制作种子处理用。
剂型:25%乳油。
防治对象及使用方法:丙环唑能控制一系列子囊菌、担子菌及半知菌等植物病原真菌,包括壳针孢、长尾孢、锈菌、白粉菌、德氏霉、丝核菌以及种子传带的腥黑粉病菌,但对霜霉目真菌无活性。适用于多种由子囊菌、担子菌、半知菌引起的作物病害。可与多种杀虫剂、杀菌剂、杀螨剂混合使用。
十三吗啉(克啉菌;tridemorph,Calexin)
化学名称:2,6—二甲基—4—十三烷基吗啉
剂型:75%乳油。
生物活性:是麦类和热带作物白粉病、锈病,蕉叶斑病、茶疱疫病的保护剂、铲除剂和治疗剂。能被植物的根、茎、叶吸收并在体内运转。
防治对象及使用方法:用有效成分0.5—0.6kg/bm2可控制麦类白粉病达4—5周;用0.07%十三吗啉加0.05%多菌灵喷雾,可有效控制花生叶斑病和锈病。
(五)苯基酰胺类 苯基酰胺类是20世纪70年代末80年代初发展起来的一类新的内吸杀菌剂,具有双向传导作用,但以向顶性输导为主;这类化合物水溶性可达7 400mg/L,故渗入土中快,易被嗜水性的卵菌摄取,对鞭毛菌引致的病害有特效;可作土壤处理、种子处理和叶丛喷雾用;药效高、持效期长。
苯基酰胺类杀菌剂的代表品种:
瑞毒霉(甲霜灵,metalaxyl,Ridomil)
化学名称:D,L—N— (2,6—二甲基苯基) —N— (2—甲氧基乙酰)丙氨酸甲酯
生物活性:为内吸性杀菌剂,是目前为止苯基酰胺类中最理想的品种,对霜霉目真菌引致的病害有保护和治疗作用,可阻止菌丝生长和孢子形成;可被植物绿色部分快速吸收,施药后30min可内吸传导至各部位,持效期长,在推荐用量下可维持药效14d左右。
瑞毒霉单剂极易诱致病菌产生抗药性,生产上使用的都是复配剂。
剂型:58%甲霜灵锰锌(进口产品为瑞毒霉锰锌RidomilMZ 58%WP)可湿性粉剂,35%种子处理剂(进口产品为35%Aport—阿普隆)。
防治对象及使用方法:叶丛喷雾,用有效成分125—250g/bm2,对马铃薯晚疫病的控制可从播种到开花期,此用量也可有效防治烟草黑胫病;种子处理,用有效成分3—5g/kg拌种,对霜霉菌、疫霉菌引起的猝倒病及烂种的保护达4周;土壤处理用有效成分2—5g/m2防效能维持20—25周。近年,metalaxyl拆分产物CGA329351或metalaxyl—M, 以Ridomil Gold的商品名投入市场,此药为第一个单异构体杀菌剂,与外消旋的Ridomil作用相同,
但用药量仅为它的50%。
恶霜灵(杀毒矾,oxadixyl,Sandofan)
化学名称:2—甲氧基—N—(2—氧化—1,3—恶唑烷—3—基)乙酰氨基—2,6—二甲苯
生物活性:杀毒矾杀菌谱与瑞毒霉相似,即活性谱局限于卵菌纲的霜霉目真菌。杀毒矾在植株体内的移动性稍次于瑞毒霉。杀毒矾和其他苯基酰胺类杀菌剂有交互抗药性。
剂型:市面上供应的制剂均为复配剂:64%杀毒矾M8(Sandofan M8)可湿性粉(含8%oxadixyl和56%Mancozeb);60%杀毒矾锌(Sandofan Z)可湿性粉(含10%oxadixyl和50%Zineb);80%赛德福(SandofanF)可湿性粉(含20%oxadixyl和60%Folpet)。
防治对象及使用方法:64%杀毒矾M8作种子处理,每千克种子用制剂4g,可防苗期猝倒病;以400—500倍液喷雾,可防治烟草黑胫病,番茄早疫、晚疫、褐色腐败病,黄瓜霜霉病,茄子绵疫病,马铃薯晚疫、早疫病,白菜霜霉病、白锈病,葡萄霜霉和黑腐病。
(六)氨基甲酸酯类、异恶唑类和取代脲类内吸杀菌剂 这三类杀菌剂均是70年代中期以后发展起来的,除个别品种(乙霉威)外,都是防治卵菌纲引致的病害的新药剂。
1.氨基甲酸酯类
胺乙威(prothiocarb,Previcur S70)
化学名称:S—乙基—N— (3—二甲氨基丙基)—硫代氨基甲酸酯盐酸盐
生物活性:是用于土壤的内吸杀菌剂,防治鞭毛菌特效。对作物安全。土壤处理后不需要候种期。
剂型:70%水剂。
防治对象及使用方法:用0.025%—0,1%有效成分的溶液施于幼苗根部,在温室用同样浓度喷施根部,也可防止幼苗和较老的植株叶片感染。
胺丙威(丙酰胺、霜霉威、普力克、propomcrarb、Previcur N)
化学名称:N— (3—二甲氨基丙基)—丙基氨基甲酸酯盐酸盐
生物活性:为内吸性氨基甲酸酯类杀菌剂,防治腐霉菌、疫霉菌引起的土壤传播的病害,以及由霜霉菌引起的叶部病害,适用于土壤处理和叶面喷雾,对蔬菜的猝倒病、疫病、霜霉病效果好。
剂型:72.2%水剂。
防治对象及使用方法:土壤处理用有效成分3.6—5.4g/m2或每立方米苗床土喷淋400—600倍药液3L。叶部病害用600—1 000倍液,每7—10d喷1次,共喷3次。
乙霉威(万霉灵,diethofencarb,Powmyl)
1988年Kato也证实了抗苯并咪唑的penicilliumexpansum和Botrytiscinerea的分离菌株对N—苯基氨基甲酸酯类的MDPC和Diethofencarb(乙霉威)高度敏感。因此乙霉威受到了人们的重视,成为第一个能在生产实际中应用的负交互抗药性的杀菌剂。
化学名称:3,4—二乙氧基苯基氨基甲酸异丙酯
生物活性:广谱的内吸性杀菌剂,对灰霉菌、尾孢菌、炭疽菌、黑星菌、青霉菌引致的果蔬及其他作物病害具有预防和治疗作用,并有持效期长的特点。
剂型:国产乙霉威称为万霉灵,制剂有65%甲霉灵可湿性粉(万霉灵加甲基托布津)和50%多霉灵可湿性粉剂(万霉灵加多菌灵)。
防治对象及使用方法:65%甲霉灵800—1 250倍液防治蔬菜灰霉病、叶霉病、黑星病特别是对苯并咪唑类杀菌剂产生抗药性的灰霉病菌有特效,从发病初期始,每间隔10d喷药1次,共喷3次。50%多霉灵可用600—800倍液,于发病初开始,连续喷药3次,每次间隔10d。
乙霉威与苯并咪唑类杀菌剂有负交互抗性,特别对抗苯并咪唑类药剂的灰霉菌有效。乙霉威能与抗性病菌的细胞纺锤丝的变异氨基酸结合,因而对抗性病菌具有较高的活性。
2.异恶唑类
恶霉灵(土菌消,hymexazol,Tachiganen,Sankgo,F319,SF6505)
化学名称:3—羟基—5—甲基异恶唑
生物活性:是一种内吸杀菌剂,又是一种土壤消毒剂,与土壤中的铁、铝离子结合,抑制病菌孢子萌发。恶霉灵能被植物的根吸收并在根系内移动,在植物体内代谢产生两个无毒产物:O—糖苷和N—糖苷,这两个代谢产物对植物生长有激素的作用,因而恶霉灵又是植物生长促进剂。
剂型:为30%水剂和70%可湿性粉剂。
使用方法:用300—600mg/L的药液3L处理1m2苗床或育种箱土壤,可有效地控制土中Fusarium, Aphanomyces, Pythium, Phytophthora等病菌的为害;以有效成分为0.5%一1%的液剂作甜菜种子处理防治甜菜立枯病。
3.取代脲类(又称氰基茎乙酰胺肟类)
霜脲氰又称氰基乙酰胺肟(克绝,cymoxanil,Curzate,Dupout,DPX3217)
化学名称:N— (2—氰基—2—甲氧亚氨乙酰氨基)甲酰乙胺
生物活性:为广谱杀菌剂,具有局部内吸作用,有抑制病菌产孢和孢子侵染的能力。
剂型:72%霜脲氰锰锌可湿性粉剂(又名克绝锰锌,是由8%霜脲氰和64%代森锰的复配剂),国外又称霜脲氰锰锌为克露,商品名为72%Curzate—M8可湿性粉剂。
防治对象及使用方法:主要防治霜霉目真菌如疫霉菌、霜霉菌、单轴霉菌引致的病害,与保护性杀菌剂混用,可提高持效性。防治蔬菜霜霉病、番茄或马铃薯晚疫病,可用制剂600—750倍液喷雾。
(七)无杀菌毒性的药剂 植物病害的化学防治长期以来都是使用具有杀菌毒性的化学物质,这些化学物质在实践中存在两大问题:一是由于病菌的变异,药剂的使用寿命会大大地缩短;二是这类药剂对人类和环境的危害。这就促使人们去研究新的药剂类型,这些药剂始见于20世纪70年代的噻瘟唑(Probenazole)和80年代的三环唑(Tricyclazole),现已成为一类独特的防治植物病害的化学药剂——无杀菌毒性的植物保护药剂(Nonfungitoxic Protectants)。
1.无杀菌毒性药剂的作用和特点
无杀菌毒性的植物保护药剂的定义是:药剂喷到植物上,在能起到防病效果的浓度下,对病菌本身却没有毒性或几乎没有毒性。这类药剂的作用:可以直接作用于病菌,影响病菌的致病能力,使其不能侵入植物或不能在植物组织内定殖,不能发展形成病害;或通过干扰病菌致病的关键因素(如真菌毒素和酶的活性或者产物)达到削弱病菌的致病能力;也可以影响病菌和植物间的反应,使植物提高抗病能力。近年出现的植物保护活化剂,就是可激活植物后天系统抗病性,使植物产生自我保护作用,从而防止病害的发生。
无杀菌毒性药剂优越于传统有杀菌毒性药剂的特点在于:
(1)具有更高选择性和无杀伤生物的作用,是一类比普通内吸杀菌剂更为专一作用的药剂,因而对非靶标生物和环境的危害极小。
(2)若属于诱导寄主植物抗病性作用的化合物,其使用浓度很低,诱导而获得的抗病性比具有杀菌毒性药剂的作用更持久;而且通过诱导而获得的抗病作物比一般通过育种而获得的抗病品种更能保持原有的优良品质。
(3)这类药剂由于对病菌没有毒性或不能使病菌产生深刻的生化变化而受到毒害,因而不易引致病菌出现抗药性。
2.无杀菌毒性药剂的种类按作用分,主要有影响病菌的致病力和激活植物的抗病力两大类:
(1)直接作用于病菌而削弱病菌致病力 这类药剂主要是影响病菌的致病能力,代表性药剂有:
①黑色素生物合成抑制剂(Melanin biosynthesis inhibitors) 又称为抗穿透化合物(Antipenetrants)。病原真菌必须穿透植物表层,随后才侵入下层组织。真菌穿透植物表皮需要特殊酶的活性或机械力,或者两者共同的作用。利用一些化合物影响真菌穿透植物表皮的过程,也已成为病害化学防治的一个很有意义的目标。至今最成功的是真菌黑色素生物合成抑制剂,其作用是干扰附着胞胞壁的黑色素形成。无黑色素的附着胞,不能形成侵染钉,因而不能侵入植株。早期用于防治稻瘟病的稻瘟醇(Blastin,50年代出现,后因有药害问题停用)和稻瘟酞(Fthalide,70年代),现已证实两者的防病机理都是影响病菌的穿透效能。此外Chtrobenthiazone和PP389也是起削弱穿透作用的黑色素生物合成抑制剂。近年,这类药剂中出现一个新品种(通用名capropamil,商品名Win),它与原有的黑色素生物合成抑制剂(四氯苯酞、三环唑、丰谷隆等)的主要靶标部位不同,对l,3,8—三羟萘的减少无影响。当前黑色素合成抑制剂最具有实际意义的品种是三环唑。
三环唑(克瘟唑、比艳、Tricyclazole、Beam)
化学名称:l,2,4—三唑并[b]4—甲基苯并噻唑
生物活性:三环唑是第一个被认识的黑色素合成抑制剂,用于防治水稻稻瘟病。三环唑有内吸性并能迅速在稻株内转移,在植株体内和土壤中分解缓慢,持效期长达7一10周。三环唑对稻瘟菌没有毒性,离体并不能抑制稻瘟孢子萌发、附着胞形成和菌丝生长,但却能完全阻碍附着胞的黑色素的生成。
剂型:20%和75%可湿性粉。
使用方法:稻种用有效成分l 000g/t拌种,播后可使秧苗5周内不受稻瘟菌侵染;用制剂3—5g/mL悬浮液浸秧根10—20min后移植,秧苗10周内可免受病菌侵染;用有效成分250g/hm2的药量在孕穗时喷雾,可防穗瘟。应特别注意的是,用三环唑防治稻瘟病时施药要非常及时,试验证明,在接种5h内或病菌侵入前5h施药才有效果,迟了则无效,因为接种5h后附着胞的黑色素已经形成,侵入丝已侵入寄主体内,同时有了黑色素的菌体细胞会阻止药剂的透入。
②角质酶抑制剂(Cutinaseinhibitors) 角质层是植物表皮细胞壁最外层组织,也是病菌进人植物表皮下组织必须穿过的屏障。因此对角质酶在病菌致病活性中所起的作用,以及通过抑制这种酶的产生或抑制其活性来防治植物病害的可能性已受到人们的重视。目前已有证据表明,病原物的侵染可以由作用于角质酶而对离体病菌无毒性的化合物所制止。例如,专化的角质酶抗血清或有效的角质酶抑制剂二异丙基氟代磷酸酯和对氧磷(Paraoxon),在无杀菌毒性的浓度(I50低于lumol)下,就能保护无损伤的豌豆表面不受Fusarium solani的侵染,也可使无损伤的木瓜果实不受Colletotrichum gloeosporioides的侵染。有机磷杀菌剂稻瘟净(Kitazim)和克瘟散(Edifenphos)在对离体的F.solani的生长很少或没有毒性的浓度下,也可保护豌豆组织免受F.solani侵染,其活性比异丙氟和对氧磷显然低些。
③有效霉素(ValidamycinA) 有效霉素是由Streptomyces hygroscopicus产生的一种氨基酸糖苷抗生物质,可用于防治立枯丝核菌引起的稻纹枯病,能引起病菌菌丝形态变化,降低菌丝的生长速度,增加菌丝的分枝。有效霉素会降低菌丝体所含内源肌醇的含量,减少了80%—90%。1975年Wakae和Matsuura也证明,用有效霉素处理水稻,会降低Rhizoctonia solani的致病性。肌醇可部分恢复其致病力,因此认为,有效霉素是干扰了肌醇的生物合成。1985年Trinci的研究指出,有效霉素防治病害是通过阻碍病菌对寄主的穿透或减少病菌扩展速度,而使寄主有充裕的时间来调动体内防卫系统达到抗病目的。
④抑制或钝化病菌产生的毒素的药剂 近20年,植物病原菌毒素的研究受到了重视。
植物病原菌毒素,特别是特异性毒素,在病害发生发展过程中具有重要作用。采用化学的方法中和毒素,消除其有害作用或抑制毒素产生,则必然会干扰病原菌的致病过程,达到防病目的。但当前这方面的研究,仍处在实验阶段。下面是几个有苗头的例子:
a.阿魏酸(Ferulicacid)对稻瘟菌产生的稻瘟菌素(Piricalarin)具有解毒作用。
b.微量元素铁、镍、铜、锰等金属离子可解除镰刀菌酸对植物的毒害。
c.1994年李树正等证明,KMn04、FeCl3、FeSO4、MnS04等对交链孢酸有解毒作用。
d. 抑制毒素产生可减轻病害的发生,喷施ZnS04或ZnCl2可减少烟草黑胫病的发生。
e.利用毒素间的相互作用,减弱某种毒素的致病作用。1990年樊慕贞等指出,青梗白菜的黑斑病菌株产生的AG毒素和白梗白菜黑斑菌株产生的AW毒素与AK毒素(桃黑斑菌)之间有相互作用,发现AK对AG、AW有抑制作用,可降低对种子根的抑制百分率,使症状减轻。
(2)作用于调节(或激活)寄主植物抗病性的类型 此类型化合物的使用是人们对植物病害化学防治策略的一种新观念;避开了直接作用于病原微生物,而是作用于寄主保卫系统,即采用化学方法来调节植物和病菌之间的相互反应,激发植物抗病的主导作用而使病害得到控制。
植物保护活化剂CGA245704
CGA245704是第一个植物获得性系统抗病性(systemic acquired resistance简写为SAR)激活剂,1996年德国以Bion50WG商品名注册,瑞士以UnixBion63WG商品名注册的化学药剂。
化学名称:8—(S—甲基—硫代甲酸酯)—1,3,4—苯并噻二唑
生物活性:CGA245704是模拟抗性品系中一种天然信息素,可引发植物自我保护机理而间接发挥防病作用,对靶标病菌无直接毒杀作用。在植物SAR进程中,生物和化学诱导剂具有相同的信号传递途径,因而对缺乏SAR信息传递途径的植物无效。此药引起植物体内的生化反应与生物诱导因子相同。在用药一段时间后,植物的防卫反应才能增强,因此应在发病初期施用。药剂能被植物迅速吸收和输导,诱导的植物防卫反应对病原菌生活史中多个环节都有影响。
剂型:50%和63%水分散性颗粒剂。
使用方法:小麦:2叶期(其他禾谷类亦同)施用有效成分30g/hm2,持效期6—9周,抗御白粉病菌直至穗期,并可兼治叶枯和锈病。
水稻:插秧前于育种箱内加入有效成分0.01g/m2,可防止稻瘟病发生,时间长达10—12周。
烟草:每隔14d撒施1次(有效成分12g/hm2),可有效预防霜霉病。
蔬菜:每隔10—20d施用1次(有效成分10—50g/hm2),可预防霜霉、黄斑及细菌病害。
噻瘟唑(噻菌烯,Prebenazde,Pryzemate)
化学名称:1,l—二氧—3—丙烯[1]—氧基苯并[b]噻唑
噻瘟唑具内吸性,用于防治稻瘟病,对水稻白叶枯病也有一定效果。药剂在稻株体内持效期长。药剂处理后能诱导稻株产生几种抗菌物质,其中主要的是,犀—羟基—顺9,反—11:顺—15—十八碳三烯亚麻酸和顺—9,反—12,顺—5—十八碳三烯亚麻酸。这些物质对病菌都有抑制作用;同时稻株经药剂处理后,一些酶如苯丙氨酸裂解酶和儿茶酚—O—二甲基转移酶的活性也提高了,使侵染点周围组织纤维屏障增强,病菌难于扩展。
(八)其他内吸性杀菌剂 这些内吸性杀菌剂品种在农业生产上和杀菌剂发展史上都起着重要的作用,由于未能纳人上述类别的内吸杀菌剂中,因而另立此项,予以介绍。
叶青双(叶枯唑、叶枯宁、噻枯唑、川化—018)
化学名称:N,N’—甲撑—双(2—氨基—5—巯基—l,3,4—噻二唑)
生物活性:叶青双是我国特有的内吸杀菌剂,与70年代日本产品“敌枯双”相似(两药结构上的区别仅仅在噻唑环的5位上,叶青双是一SH,而敌枯双是一NH2)。
剂型:20%和25%可湿性粉剂。
使用方法:防治水稻白叶枯病、细菌性条斑病,秧田4—5叶期施药1次,本田在病害初发期及齐穗期各施药1次,共施2次,用药量为有效成分0.375—0.570kg/hm2对水600—750L喷雾。
稻瘟灵(富士1号, Isoprothiolane,Fuii—one)
化学名称:1,3—二硫戊环—叉—丙二酸二异丙酯
生物活性:为内吸性杀菌剂,对稻瘟病有特效。稻株吸收药剂后,累积于叶组织,特别集中于穗轴与枝梗上,抑制病菌生长和侵入,起到预防和治疗作用。稻瘟灵防治稻瘟病的速效性不及有机磷杀菌剂,但药效期长,一般20—45d,甚至长达65d。
剂型:40%乳油和40%可湿性粉剂。
使用方法:防治叶瘟在病害初发时用有效成分360—450g/hm2喷雾,到抽穗期和齐穗期再各喷1次,用以防治穗颈瘟。稻瘟灵对稻飞虱也有明显防效,尤其是若虫,若虫受药后蜕皮不全或不能脱皮而死亡,但对卵无作用。日本T.Hirook等指出:水培番茄,在培养液中,每毫升加lOtxg富士1号,可减轻由Phytophthora capsici引起的根腐。另一试验发现,富士1号可增强植物根的生理活性,抵抗由于盐分和水分供应失调引致的植株萎蔫。
烯酰吗啉(安克,Dimethomorph,CMEl51)
化学名称:(E,Z)—4—3—(4—氯苯基)—3—(3—4—二甲氧基苯基)丙烯酰吗啉
生物活性:属肉桂酸类内吸杀菌剂。烯酰吗啉对霜霉属、疫霉属特别有效,对腐霉属效果稍差。
剂型:50%可湿性粉剂,100—180g/L乳油。
使用方法:烯酰吗啉可与保护性杀菌剂混用。与代森锰锌混用(又名安克锰锌),喷雾防治葡萄霜霉病,用量是:CMEl51 200g+代森锰锌有效成分1 200g/hm2,防效达96%;防治马铃薯晚疫病用量:CMEl51 180g+代森锰锌有效成分l 200g/hm2,防效达93%。烯酰吗啉与植物激活剂Bion混合有明显的增效作用。
版本:Dr2.0