_氯丙基三氯硅烷的合成

2004年第3期

　　　　　　　　　　　总第103期山东教育学院学报　　　　　　　　　　　　　

γ-氯丙基三氯硅烷的合成

田瑞亭,(,274015)

　　摘要:,,采用新工艺合成的γ-氯丙基三氯硅烷,收率达86%;它是合成

γ-氯丙基三氯硅烷;三氯氢硅;氯丙烯;合成关键词:;

中图分类号:O622.2　　　文献标识码:A　　　文章编号:1008—2816(2004)03—0102—02

γ-氯丙基三氯硅烷是合成多种硅烷偶联剂的重要原　　

料,属精细化工产品。该产品为有刺激性的无色液体,

b.p180℃,d4200.986.g/cm3,可溶于乙醇、氯仿等有机溶剂

的收率见表1。

中,遇水分解,分子量212.0,分子式为ClCH2CH2CH2SiCl3。

1　制法1.1　反应原理

目前的新合成方法是用三氯氢硅和氯丙烯在铂化物

Pt(PPh3)2・VSi(OEt)3的催化下,生成γ-氯丙基三氯硅烷,收率可达86%,反应式如下:

HSiCl3+CH2=CH-CH2ClClCH2CH2CH2SiCl31.2　合成

()・VSi(OEt)

→

N2,65℃,0.04MPa

将已提纯的一定量的三氯氢硅(98%)和氯丙烯(99%)先打入混合釜内充分混合,N2保护,再与批量的铂化物的异丙醇溶液一起打入真空度为0.03～0.04MPa并充有N2的加成釜内,油浴加热,控制温度在50～60℃,充分反应5～6h;在反应的过程中催化剂分批量加入,

加完后,使反应液逐渐升温至80℃,回流,当回流液渐渐减少,直至看不到回流液时,终止反应。把反应液打入分馏釜内进行分馏,釜内压力0.04MPa,温度控制在160℃,分去低沸物,粗产品再进一步精馏,即得γ-氯丙基三氯硅烷产品。

1.3　工艺流程

γ-氯丙基本氯硅烷生产工艺流程图1　

表1　催化剂与产品的收率

催化剂

H2PtCl6Ru3(CO)2

Pt(PPh3)2・VSi(OEt)3

收率(%)

658286

工艺流程如图1所示。

1.4　工艺特点

(1)改用新型的Pt(PPh3)2・VSi(OEt)3催化剂代替通常

的H2PtCl3催化剂,提高产品的收率。用不同的催化剂产品

收稿日期:2004—02—11

),男,山东菏泽市人,教授。作者简介:田瑞亭(1951—

总第103期　　　　　　　　　　　　　　　山东教育学院学报　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・103・　　(2)改一次分馏为多次分馏,可提高一级产品的产量。(3)附设精馏塔,使产品分级。

1.5　产品的技术指标

带,吸收峰较强。V(cm-1)1076.6、1169.4为-CH2-Cl的不对称伸缩振动谱带。V(cm-1)1244.9为-Si-Cl的不对

称伸缩振动谱带。V(cm-1)2974.1为-CH2-基团的不对称伸缩振动谱带。总之,从γ-氯丙基三氯硅烷的红外光谱图分析,。

2　用途

产品的技术指标见表2。

表2　产品的技术指标

项　目含量(质量%)

指　

标

96～9990～95

)b.p(℃

d204(g/cm)

说　明一级品二级品±10.由γ-,可制得多种有机

-99.9%乙醇在一定条,可做为各种卤

。而由γ-氯丙基三乙氧基硅。例如氨丙基三乙氧基硅烷H2NCH2CH2CH2Si(OEt)3、环氧丙氧基三乙氧基硅丙烷CH2CHCH2OCH2CH2CH2Si(OEt)3、

\/O

α-甲基丙烯酰氧基三乙氧基硅丙烷CH2=C(CH3)COOCH2CH2CH2Si(OEt)3等。它们可作为基材树脂、玻璃纤维和橡胶的亲和偶联剂。由γ-氯丙基三乙氧基硅烷与硫化物在一定条件下制得的双-[3-(三乙氧基)硅丙基]四硫化物(EtO)3SiCH2CH2CH2S4　CH2CH2CH2Si(OEt)3,是目前橡胶行业的新型偶联剂。3　产品的市场价格和需求前景

按目前产品的市场价2.2～2.5万元/t,国内生产量约180吨/月,主要集中在武汉、洛阳、南京、菏泽、广州、盖州等地。若采用新工艺,产量还会提高。它做为制备各种硅烷偶联剂的主要原料,随着硅烷偶联剂用量的不断增加,对该产品的需求量也越来越大;因此,该产品发展前景好,社会和经济效益可观。

180pH

1.6　产品的谱图分析

γ-氯丙基三氯硅烷的红外光谱图见图2。

γ-氯丙基三氯硅烷的红外光谱图图2　

参考文献:

[1]　VondracekP.SilaneCoupingAgentRubb.Chem.Technol.1984,57

(4):675.

由γ-氯丙基三氯硅烷的红外光谱图表明:v(cm-1)

789.6、969.2为-Si-CH2-基团相应的对称伸缩振动谱

Synthesisofγ-ChloropropthylTrichlorosilane

TianRuitingXuHuoyun

(ChemistryDepartment,HezeTeachers’College,Heze274015,China)

Abstract:Usingtrichlorosilane,propylenechlorideasrawmaterialandplatiniccompoundascatalyst,γ-chloropropthy1richlorosilanewassynthesizedwithnewprocessinwiththerieldis86%.Itisanimportantrawmaterialtosynthesizesilianecouplingagents.Keywords:Silanecouplingagent;γ-chloropropthyltrichlorosilane;trichlorosilane;propylene;chloride;synthesis