七水硫酸锌生产工艺分析
一、硫酸锌的性质
硫酸锌别名皓矾,英文名:Zinc sulfate ,CAS7733-20-0,化学式:ZnSO4,相对分子质量:161。
外观为无色斜方晶体、颗粒或粉末,无气味,味涩。熔点(℃):100,相对密度(水=1): 1.957,沸点(℃): >500(分解)。
无色或白色结晶0℃以上分解。1g溶于0.6ml水、2.5ml甘油,不溶于乙醇。水溶液对石蕊呈酸性,pH约4.5。含1分子结晶水的较不易结块。相对密度1.97。熔点100℃。纯硫酸锌在空气中久贮不变黄,置于干燥空气中失去水而成白色粉末。有多种水合物:在0-39℃范围内与水相平衡的稳定水合物为七水硫酸锌,39-60℃内为6水硫酸锌,60-100℃内则为一水硫酸锌。当加热到280℃时各种水合物完全失去结晶水,680℃时分解为硫酸氧锌,750℃以上进一步分解,最后在930℃左右分解为氧化锌和三氧化硫。ZnSO4·7H2O 与 MSO4·7H2O(M = Mg, Fe, Mn, Co, Ni) 在一定范围内形成混合晶体。与碱反应生成氢氧化锌沉淀,与钡盐反应生成硫酸钡沉淀。
硫酸锌是制造锌钡白和锌盐的主要原料,也可用作印染媒染剂,木材和皮革的保存剂,也是生产粘胶纤维和维尼纶纤维的重要辅助原料。另外,在电镀和电解工业中也有应用,还可以用于制造电缆。
工业中冷却用水是最大用量水。在密闭式循环冷却系统中的冷却水对金属不能有腐蚀和结垢,因此要进行处理,这个过程就叫水质稳定,硫酸锌在此用作水质稳定剂。 二、生产原理
1、 生产工艺原理方程式
主反应:
ZnO+H2SO4→ZnSO4+H2O
副反应:
CuO+H2SO4→ZnSO4+H2O PbO+H2SO4→PbSO4↓+H2O
MnO+H2SO4→MnSO4+H2O FeO+H2SO4→FeSO4+H2O CaO+H2SO4
→CaSO4↓+H2O
2、除杂原理
CuSO4+Zn→ZnSO4+Cu↓ PbSO4+Zn→ZnSO4+Pb↓
10FeSO4+2KMnO4+22H2O→10Fe(OH)3↓+K2SO4+2MnSO4+7H2SO4
3MnSO4+KMnO4+7H2O→5MnO(OH)2 ↓+K2SO4+2H2SO4
三、工艺过程描述
1、酸浸反应
在衬瓷板的反应釜内加入结晶工段的母液(硫酸锌稀溶液),在搅拌下加入氧化锌(或者含锌矿、锌灰,含锌渣),调成浆状,然后加入硫酸,随着硫酸加入反应釜内温度会慢慢上升。反应终点体系的pH值控制在5.1左右,清液浓度为38波美度,温度控制在70-80℃,反应2小时后,体系pH值不能上升,如果上升要补加硫酸,否则锌的利用率太低,反应体系的pH值也不能太低,太低会加速设备腐蚀。
反应结束后用泥浆泵将反应液送去板框压滤机过滤,板框压滤机的滤饼要用pH值为
3.9-4.2的酸性水洗涤,以提高新的利用率(即降低渣中的含锌量,要求渣中的含锌量低于
2%)。
2、除杂质
滤液送去置换反应釜,并加热至80℃,加入锌粉置换出铜和铅等重金属杂质,然后将置换液压滤出去置换出铜和铅等重金属。
再将置换压滤也送至氧化反应器,保持温度在80℃以上,加入高锰酸钾并加热至溶液呈沸腾状态,将铁、锰和有机物氧化。然后用99%的氧化锌将物料pH值调整至5.1(中和过量的硫酸),反应2小时候压滤除去铁和锰。
3、结晶
将上述除杂后的压滤液送至浓缩釜,浓缩至49-52波美度,然后冷却结晶、离心得到七水硫酸锌,母液视情况可以返回除杂工段或酸浸工段。
四、工艺流程
七水硫酸锌生产工艺分析
一、硫酸锌的性质
硫酸锌别名皓矾,英文名:Zinc sulfate ,CAS7733-20-0,化学式:ZnSO4,相对分子质量:161。
外观为无色斜方晶体、颗粒或粉末,无气味,味涩。熔点(℃):100,相对密度(水=1): 1.957,沸点(℃): >500(分解)。
无色或白色结晶0℃以上分解。1g溶于0.6ml水、2.5ml甘油,不溶于乙醇。水溶液对石蕊呈酸性,pH约4.5。含1分子结晶水的较不易结块。相对密度1.97。熔点100℃。纯硫酸锌在空气中久贮不变黄,置于干燥空气中失去水而成白色粉末。有多种水合物:在0-39℃范围内与水相平衡的稳定水合物为七水硫酸锌,39-60℃内为6水硫酸锌,60-100℃内则为一水硫酸锌。当加热到280℃时各种水合物完全失去结晶水,680℃时分解为硫酸氧锌,750℃以上进一步分解,最后在930℃左右分解为氧化锌和三氧化硫。ZnSO4·7H2O 与 MSO4·7H2O(M = Mg, Fe, Mn, Co, Ni) 在一定范围内形成混合晶体。与碱反应生成氢氧化锌沉淀,与钡盐反应生成硫酸钡沉淀。
硫酸锌是制造锌钡白和锌盐的主要原料,也可用作印染媒染剂,木材和皮革的保存剂,也是生产粘胶纤维和维尼纶纤维的重要辅助原料。另外,在电镀和电解工业中也有应用,还可以用于制造电缆。
工业中冷却用水是最大用量水。在密闭式循环冷却系统中的冷却水对金属不能有腐蚀和结垢,因此要进行处理,这个过程就叫水质稳定,硫酸锌在此用作水质稳定剂。 二、生产原理
1、 生产工艺原理方程式
主反应:
ZnO+H2SO4→ZnSO4+H2O
副反应:
CuO+H2SO4→ZnSO4+H2O PbO+H2SO4→PbSO4↓+H2O
MnO+H2SO4→MnSO4+H2O FeO+H2SO4→FeSO4+H2O CaO+H2SO4
→CaSO4↓+H2O
2、除杂原理
CuSO4+Zn→ZnSO4+Cu↓ PbSO4+Zn→ZnSO4+Pb↓
10FeSO4+2KMnO4+22H2O→10Fe(OH)3↓+K2SO4+2MnSO4+7H2SO4
3MnSO4+KMnO4+7H2O→5MnO(OH)2 ↓+K2SO4+2H2SO4
三、工艺过程描述
1、酸浸反应
在衬瓷板的反应釜内加入结晶工段的母液(硫酸锌稀溶液),在搅拌下加入氧化锌(或者含锌矿、锌灰,含锌渣),调成浆状,然后加入硫酸,随着硫酸加入反应釜内温度会慢慢上升。反应终点体系的pH值控制在5.1左右,清液浓度为38波美度,温度控制在70-80℃,反应2小时后,体系pH值不能上升,如果上升要补加硫酸,否则锌的利用率太低,反应体系的pH值也不能太低,太低会加速设备腐蚀。
反应结束后用泥浆泵将反应液送去板框压滤机过滤,板框压滤机的滤饼要用pH值为
3.9-4.2的酸性水洗涤,以提高新的利用率(即降低渣中的含锌量,要求渣中的含锌量低于
2%)。
2、除杂质
滤液送去置换反应釜,并加热至80℃,加入锌粉置换出铜和铅等重金属杂质,然后将置换液压滤出去置换出铜和铅等重金属。
再将置换压滤也送至氧化反应器,保持温度在80℃以上,加入高锰酸钾并加热至溶液呈沸腾状态,将铁、锰和有机物氧化。然后用99%的氧化锌将物料pH值调整至5.1(中和过量的硫酸),反应2小时候压滤除去铁和锰。
3、结晶
将上述除杂后的压滤液送至浓缩釜,浓缩至49-52波美度,然后冷却结晶、离心得到七水硫酸锌,母液视情况可以返回除杂工段或酸浸工段。
四、工艺流程