水中氯盐检测方法－硝酸银滴定法
一、方法概要
在中性溶液中，以硝酸银溶液滴定水中的氯离子，形成氯化银，在滴定终点时，多余的硝酸银与指示剂铬酸钾生成红色的铬酸银沉淀。
二、适用范围
本方法适用于饮用水水质、饮用水水源水质、地下水体及地面水体(除海水外) 中氯盐之检验，滴定用水样氯离子含量为 0.15 ～ 10 mg 。
三、干扰
（一）溴离子、碘离子、氰离子亦与硝酸银起相同的反应，形成干扰 。
（二）硫化物、硫代硫酸根、亚硫酸根等形成干扰，可以过氧化氢去除之 。
（三）磷酸根浓度大于 25 mg/L 或铁离子浓度大于 10 mg/L ，形成干扰。
（四）水样色度深时会影响滴定终点的判读。
四、设备及材料
滴定管， 50 mL 。
五、试剂
（一）试剂水：一般蒸馏水
（二）酚? 指示液：溶解 0.5 g 酚酞于 50 mL 95 ％ 乙醇( C 2H 5OH ) ，加入 50 mL
蒸馏水。
（三）硫酸溶液， 0.5 M 。
（四）氢氧化钠溶液， 1 M 。
（五）铬酸钾指示剂：溶解 5.0 g 铬酸钾( K2C r O 4 )于少量蒸馏水，加入硝酸银
溶液直至生成红色之沉淀；静置 12 小时，过滤，然后以蒸馏水稀释至 100 mL 。
（六）氯化钠标准溶液， 0.0141 M ( 0.0141 N )︰在 1000 mL 量瓶内，溶解 0.8240 g 氯化钠( NaCl ， 140℃ 干燥隔夜) 于蒸馏水，稀释至刻度； 1.00 mL ＝ 500 &mug Cl - 。
（七）硝酸银滴定溶液， 0.0141 M ( 0.0141 N ) ：在 1000 mL 量瓶内，溶解 2.395 g 硝酸银( AgNO3 )于蒸馏水，稀释至刻度；依步骤七以氯化钠标准溶液标定之，
贮存于棕色玻璃瓶。
（八）去干扰之特殊试剂 氢氧化铝悬浮液：溶解125 g 硫酸钾铝
( AlK(SO4) 2．12H 2O )或硫酸铝铵 ( AlNH4(SO4) 2 ．12 H2O )于 1 L 蒸馏水，加
热至 60℃ ，缓慢加入 55 mL 浓氢氧化铵( NH4OH )并搅拌之，静置 1 小时后，
逐次加入蒸馏水，充分搅 拌，滤去上层澄清液直至滤液中不含氯离子；新配制之悬浮液体积约 1 L 。
（九）过氧化氢( H2O 2 )， 30﹪ 。
六、采样与保存
（一）采样：使用清洁并经试剂水清洗过之塑料瓶或玻璃瓶。在取样前，采样瓶可用拟采集之水样洗涤二至三次。
（二）保存：样品保存期限为 28 天。
七、步骤
（一）取 100 mL 水样或适量水样稀释至 100 mL (水样之氯离子含量为 0.15 ～ 10 mg )。
（二）如水样颜色很深，加入 3 mL 氢氧化铝悬浮液，混合后静置，过滤之。如 硫化物、亚硫酸根、硫代硫酸根存在时，加入 1 mL 过氧化氢溶液，搅拌 1 分钟。
（三）以硫酸或氢氧化钠溶液、酚? 指示剂，调整水样之 pH 至 7 ～ 10 。
（四）加入 1.0 mL 铬酸钾指示剂，以硝酸银滴定溶液滴定至带桃红色之黄色终点。
（五）同时以 100 mL 蒸馏水作空白试验。
八、结果处理
氯离子浓度( mg Cl / L ) =(A－B) × N × 35450 / 水样体积( mL )
A ：水样消耗之硝酸银滴定溶液体积( mL )。
B ：空白消耗之硝酸银滴定溶液体积( mL )。
N ：硝酸银滴定溶液之当量浓度。
水中总硬度的测定――EDTA 滴定法
1、原理
将溶液的pH 值调整到10，用EDTA 溶液络合滴定钙、镁离子。铬黑T 作指示剂与钙、镁离子生成紫红色络合物。滴定中，游离的钙和镁离子首先与EDTA 反应，跟指示剂络合的钙镁离子随后与EDTA 反应，到达终点时溶液的颜色由紫色变为天蓝色。
2、仪器
1．50mL 滴定管
2．250mL 锥形瓶
1．钙标准溶液：10mmol/L。
将CaC03在150℃干燥2h ，取出放在干燥器中冷至室温，称取1.001g 于500mL 锥形瓶中，用水润湿。逐滴加入4mol/LHCl溶液至CaC03全部溶解，避免滴入过量酸。加200mL 水，煮沸数分钟赶除C02，冷至室温，加入数滴甲基红指示剂(0.1g溶于100mL60％乙醇) ，逐滴加入3mol/L氨水至变为橙色，转移至1000mL 容量瓶中，定容至1000mL 。此溶液1.00mL 含O.4008mg (0.01mmol/L)
M 1=W/m
2． EDTA 二钠标准溶液：10mmol/L。
将EDTA 二钠二水合物(C10H 14N 2O 8Na 2·2H 20) 在80℃干燥2h 后置于干燥器中冷至室温，称取3.725gEDTA 二钠，溶于去离子水中，转移至1000mL 容量瓶中，定容至1000mL ，其准确浓度标定如下：
用移液管吸取20.00mLEDTA 二钠标准溶液于250mL 锥形瓶中，加入25mL 去离子水，稀释至50mL 。再加入5mL 缓冲溶液及3滴铬黑T 指示剂(或50—100mg 铬黑T 干粉) ，此溶液因应呈紫红色， pH 值应为1.0。为防止产生沉淀应立刻在不断搅拌下，自滴定管加入EDTA 一2Na 标准溶液，开始滴定时速度宜稍快，滴定至溶液由紫红色变为蓝色，计算其准确浓度：
M 2=MLV1/V2
3．缓冲溶液(pH=lO)
(1)、称取16.9g 氯化氨(NH4Cl) ，溶于143mL 浓氢氧化氨中。
(2)、称取0.780g 硫酸镁(MgS04·7H 20) 及1.178gEDTA 二钠二水合物，溶于50mL 去离子水中，加入2mLNH 4Cl 一NH 40H 溶液和5滴铬黑T 指示剂(此时溶液应成紫红色，若为蓝色，应加极少量MgS04使成紫红色) 。用EDTA 一2Na 溶液滴定至溶液由紫红色变为蓝色，合并(1)、(2)两种溶液，并用去离子水稀释至250mL ，合并如溶液又变为紫红色，在计算过程中应扣除空白。
4．0.5％铬黑T 指示剂：称取0.5g 铬黑T ，容于100mL 二乙醇胺，可最多用25mL 乙醇代替二乙醇胺以减少溶液的粘性，盛放在棕色瓶中。或者，配制成铬黑T 干粉，称取0.5g 铬黑T 与100gNaCl 充分混合，研磨后通过40-50目筛，盛放在棕色瓶中，紧塞，可长期使用。
5．0.5％硫化钠溶液：称取5.0g 硫化钠(Na2S·H 2O) 溶于去离子水中，稀释至100mL 。
6．1.0％盐酸羟胺溶液：称取1.0g 盐酸羟胺(NH20H·HCl) ，溶于去离子水中稀释至100mL 。
7．10％氰化钾溶液：称取10.0g 氰化钾(KCN)溶于去离子水中，稀释至l00mL 。注意此溶液剧毒!
3、步骤
1．用移液管吸取50.0mL 水样(硬度过大，可取适量水样用去离子水稀释至50mL ，硬度过小，改取100mL) ，于250mL 锥形瓶中。
2．加入l 一2mL 缓冲溶液及5滴铬黑T 指示剂(或一小勺固体指示剂) ，立刻用
EDTA —2Na 标准溶液滴定，充分振摇，至溶液由紫红色变为蓝色，即表示终点到达。记录EDTA —2Na 消耗的用量。
3．若水样中含有金属干扰离子使滴定终点延迟或颜色发暗，可另取水样，加入0.5mL 盐酸羟胺溶液及1mLNa 2S 溶液或0.5mLKCN 溶液后，再按2继续进行。
4、计算：
总硬度（mg/L，CaCO 3）=c ·V 1×100.9×1000/V
c ：EDTA —2Na 浓度，mol/L；V 1：EDTA —2Na 溶液的消耗量，mL ；V ：水样的体积，mL
5、问题：
1．根据水样碱度及总硬度测定结果计算总硬度、碳酸盐硬度和非碳酸盐硬度(以CaC03mg/L、毫克当量/L和度表示)
2．如果碳酸盐硬度加重碳酸盐硬度大于非碳酸盐硬度，这是什么原因?
水中氯盐检测方法－硝酸银滴定法
一、方法概要
在中性溶液中，以硝酸银溶液滴定水中的氯离子，形成氯化银，在滴定终点时，多余的硝酸银与指示剂铬酸钾生成红色的铬酸银沉淀。
二、适用范围
本方法适用于饮用水水质、饮用水水源水质、地下水体及地面水体(除海水外) 中氯盐之检验，滴定用水样氯离子含量为 0.15 ～ 10 mg 。
三、干扰
（一）溴离子、碘离子、氰离子亦与硝酸银起相同的反应，形成干扰 。
（二）硫化物、硫代硫酸根、亚硫酸根等形成干扰，可以过氧化氢去除之 。
（三）磷酸根浓度大于 25 mg/L 或铁离子浓度大于 10 mg/L ，形成干扰。
（四）水样色度深时会影响滴定终点的判读。
四、设备及材料
滴定管， 50 mL 。
五、试剂
（一）试剂水：一般蒸馏水
（二）酚? 指示液：溶解 0.5 g 酚酞于 50 mL 95 ％ 乙醇( C 2H 5OH ) ，加入 50 mL
蒸馏水。
（三）硫酸溶液， 0.5 M 。
（四）氢氧化钠溶液， 1 M 。
（五）铬酸钾指示剂：溶解 5.0 g 铬酸钾( K2C r O 4 )于少量蒸馏水，加入硝酸银
溶液直至生成红色之沉淀；静置 12 小时，过滤，然后以蒸馏水稀释至 100 mL 。
（六）氯化钠标准溶液， 0.0141 M ( 0.0141 N )︰在 1000 mL 量瓶内，溶解 0.8240 g 氯化钠( NaCl ， 140℃ 干燥隔夜) 于蒸馏水，稀释至刻度； 1.00 mL ＝ 500 &mug Cl - 。
（七）硝酸银滴定溶液， 0.0141 M ( 0.0141 N ) ：在 1000 mL 量瓶内，溶解 2.395 g 硝酸银( AgNO3 )于蒸馏水，稀释至刻度；依步骤七以氯化钠标准溶液标定之，
贮存于棕色玻璃瓶。
（八）去干扰之特殊试剂 氢氧化铝悬浮液：溶解125 g 硫酸钾铝
( AlK(SO4) 2．12H 2O )或硫酸铝铵 ( AlNH4(SO4) 2 ．12 H2O )于 1 L 蒸馏水，加
热至 60℃ ，缓慢加入 55 mL 浓氢氧化铵( NH4OH )并搅拌之，静置 1 小时后，
逐次加入蒸馏水，充分搅 拌，滤去上层澄清液直至滤液中不含氯离子；新配制之悬浮液体积约 1 L 。
（九）过氧化氢( H2O 2 )， 30﹪ 。
六、采样与保存
（一）采样：使用清洁并经试剂水清洗过之塑料瓶或玻璃瓶。在取样前，采样瓶可用拟采集之水样洗涤二至三次。
（二）保存：样品保存期限为 28 天。
七、步骤
（一）取 100 mL 水样或适量水样稀释至 100 mL (水样之氯离子含量为 0.15 ～ 10 mg )。
（二）如水样颜色很深，加入 3 mL 氢氧化铝悬浮液，混合后静置，过滤之。如 硫化物、亚硫酸根、硫代硫酸根存在时，加入 1 mL 过氧化氢溶液，搅拌 1 分钟。
（三）以硫酸或氢氧化钠溶液、酚? 指示剂，调整水样之 pH 至 7 ～ 10 。
（四）加入 1.0 mL 铬酸钾指示剂，以硝酸银滴定溶液滴定至带桃红色之黄色终点。
（五）同时以 100 mL 蒸馏水作空白试验。
八、结果处理
氯离子浓度( mg Cl / L ) =(A－B) × N × 35450 / 水样体积( mL )
A ：水样消耗之硝酸银滴定溶液体积( mL )。
B ：空白消耗之硝酸银滴定溶液体积( mL )。
N ：硝酸银滴定溶液之当量浓度。
水中总硬度的测定――EDTA 滴定法
1、原理
将溶液的pH 值调整到10，用EDTA 溶液络合滴定钙、镁离子。铬黑T 作指示剂与钙、镁离子生成紫红色络合物。滴定中，游离的钙和镁离子首先与EDTA 反应，跟指示剂络合的钙镁离子随后与EDTA 反应，到达终点时溶液的颜色由紫色变为天蓝色。
2、仪器
1．50mL 滴定管
2．250mL 锥形瓶
1．钙标准溶液：10mmol/L。
将CaC03在150℃干燥2h ，取出放在干燥器中冷至室温，称取1.001g 于500mL 锥形瓶中，用水润湿。逐滴加入4mol/LHCl溶液至CaC03全部溶解，避免滴入过量酸。加200mL 水，煮沸数分钟赶除C02，冷至室温，加入数滴甲基红指示剂(0.1g溶于100mL60％乙醇) ，逐滴加入3mol/L氨水至变为橙色，转移至1000mL 容量瓶中，定容至1000mL 。此溶液1.00mL 含O.4008mg (0.01mmol/L)
M 1=W/m
2． EDTA 二钠标准溶液：10mmol/L。
将EDTA 二钠二水合物(C10H 14N 2O 8Na 2·2H 20) 在80℃干燥2h 后置于干燥器中冷至室温，称取3.725gEDTA 二钠，溶于去离子水中，转移至1000mL 容量瓶中，定容至1000mL ，其准确浓度标定如下：
用移液管吸取20.00mLEDTA 二钠标准溶液于250mL 锥形瓶中，加入25mL 去离子水，稀释至50mL 。再加入5mL 缓冲溶液及3滴铬黑T 指示剂(或50—100mg 铬黑T 干粉) ，此溶液因应呈紫红色， pH 值应为1.0。为防止产生沉淀应立刻在不断搅拌下，自滴定管加入EDTA 一2Na 标准溶液，开始滴定时速度宜稍快，滴定至溶液由紫红色变为蓝色，计算其准确浓度：
M 2=MLV1/V2
3．缓冲溶液(pH=lO)
(1)、称取16.9g 氯化氨(NH4Cl) ，溶于143mL 浓氢氧化氨中。
(2)、称取0.780g 硫酸镁(MgS04·7H 20) 及1.178gEDTA 二钠二水合物，溶于50mL 去离子水中，加入2mLNH 4Cl 一NH 40H 溶液和5滴铬黑T 指示剂(此时溶液应成紫红色，若为蓝色，应加极少量MgS04使成紫红色) 。用EDTA 一2Na 溶液滴定至溶液由紫红色变为蓝色，合并(1)、(2)两种溶液，并用去离子水稀释至250mL ，合并如溶液又变为紫红色，在计算过程中应扣除空白。
4．0.5％铬黑T 指示剂：称取0.5g 铬黑T ，容于100mL 二乙醇胺，可最多用25mL 乙醇代替二乙醇胺以减少溶液的粘性，盛放在棕色瓶中。或者，配制成铬黑T 干粉，称取0.5g 铬黑T 与100gNaCl 充分混合，研磨后通过40-50目筛，盛放在棕色瓶中，紧塞，可长期使用。
5．0.5％硫化钠溶液：称取5.0g 硫化钠(Na2S·H 2O) 溶于去离子水中，稀释至100mL 。
6．1.0％盐酸羟胺溶液：称取1.0g 盐酸羟胺(NH20H·HCl) ，溶于去离子水中稀释至100mL 。
7．10％氰化钾溶液：称取10.0g 氰化钾(KCN)溶于去离子水中，稀释至l00mL 。注意此溶液剧毒!
3、步骤
1．用移液管吸取50.0mL 水样(硬度过大，可取适量水样用去离子水稀释至50mL ，硬度过小，改取100mL) ，于250mL 锥形瓶中。
2．加入l 一2mL 缓冲溶液及5滴铬黑T 指示剂(或一小勺固体指示剂) ，立刻用
EDTA —2Na 标准溶液滴定，充分振摇，至溶液由紫红色变为蓝色，即表示终点到达。记录EDTA —2Na 消耗的用量。
3．若水样中含有金属干扰离子使滴定终点延迟或颜色发暗，可另取水样，加入0.5mL 盐酸羟胺溶液及1mLNa 2S 溶液或0.5mLKCN 溶液后，再按2继续进行。
4、计算：
总硬度（mg/L，CaCO 3）=c ·V 1×100.9×1000/V
c ：EDTA —2Na 浓度，mol/L；V 1：EDTA —2Na 溶液的消耗量，mL ；V ：水样的体积，mL
5、问题：
1．根据水样碱度及总硬度测定结果计算总硬度、碳酸盐硬度和非碳酸盐硬度(以CaC03mg/L、毫克当量/L和度表示)
2．如果碳酸盐硬度加重碳酸盐硬度大于非碳酸盐硬度，这是什么原因?